JPH0251896B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0251896B2 JPH0251896B2 JP62227468A JP22746887A JPH0251896B2 JP H0251896 B2 JPH0251896 B2 JP H0251896B2 JP 62227468 A JP62227468 A JP 62227468A JP 22746887 A JP22746887 A JP 22746887A JP H0251896 B2 JPH0251896 B2 JP H0251896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyric acid
- perfluoro
- formula
- dialkylamino
- fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は新規なペルフルオロカルボン酸フルオ
リド及びその製造方法に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、例えば界面活性剤、
農薬、医薬品などの含フツ素製品や、含フツ素高
分子単量体などの合成中間体として有用なペルフ
ルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオ
リド）及びその方法に関するものである。 従来の技術 ある種のペルフルオロカルボン酸フルオリドは
公知であり、例えば界面活性剤、潤滑油、撥水・
撥油剤、高分子化合物製造用単量体などの原料と
して用いうることが知られている。 これらの公知のペルフルオロカルボン酸フルオ
リドは、主として電解フツ素化法により製造され
ているが、それ以外の方法として、ペルフルオロ
アルキルヨージドとSO3又はClSO3Hとの反応
（フランス特許第1343661号明細書、米国特許第
3238240号明細書）、ペルフルオロアルキル塩化ビ
ニリデンの酸化反応（特開昭60−188345号公報）
などの方法も知られている。 しかしながら、分子中にヘテロ原子として窒素
原子を含有するペルフルオロカルボン酸フルオリ
ドとしては、わずかにペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルグリシンフルオリド）〔「ジヤーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ（J.
Amer.Chem.Soc.）」第80巻、第1889ページ
（1959年）〕、ペルフルオロ（β−アルキルアミノ
プロピオニルフルオリド（米国特許第3471484号
明細書）、ペルフルオロ（α−アルキルアミノプ
ロピオニルフルオリド）（特開昭60−103042号、
同60−166888号）が知られているにすぎないた
め、各種使用目的に応じたペルフルオロカルボン
酸フルオリドの選択範囲が制限されるのを免れな
かつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、界面活性剤、農薬、医薬など
の中間体として好適な新規ペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）を提供
し、ペルフルオロカルボン酸フルオリドを利用し
て得られる各種製品の原料の選択可能な範囲をさ
らに拡大することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、新規なペルフルオロカルボン酸
フルオリドを開発するために鋭意研究を重ねた結
果、３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸の反応性誘
導体を液体フツ化水素中において電解フツ素化す
れば、対応する新規なペルフルオロ（３−ジアル
キルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）が比較的好収
率で得られ、このものは、従来のペルフルオロカ
ルボン酸フルオリドと同様の用途に供しうること
を見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至つた。 すなわち、本発明は、一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよい） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸フルオリド）を提供するものであ
り、このものは、本発明に従えば、一般式 （式中のR1′とR2′はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基であり、両者は直接に、あるいは酸素原子
又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環、六員環又は七員環を
形成していてもよい） で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸の
反応性誘導体を、液体フツ化水素中において電解
処理することにより、製造することができる。 以下、本発明を詳細に説明する。 前記一般式（）で表わされる本発明のペルフ
ルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオ
リド）は文献未載の新規化合物であつて、該式中
のペルフルオロジアルキルアミノ基
（
リド及びその製造方法に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、例えば界面活性剤、
農薬、医薬品などの含フツ素製品や、含フツ素高
分子単量体などの合成中間体として有用なペルフ
ルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオ
リド）及びその方法に関するものである。 従来の技術 ある種のペルフルオロカルボン酸フルオリドは
公知であり、例えば界面活性剤、潤滑油、撥水・
撥油剤、高分子化合物製造用単量体などの原料と
して用いうることが知られている。 これらの公知のペルフルオロカルボン酸フルオ
リドは、主として電解フツ素化法により製造され
ているが、それ以外の方法として、ペルフルオロ
アルキルヨージドとSO3又はClSO3Hとの反応
（フランス特許第1343661号明細書、米国特許第
3238240号明細書）、ペルフルオロアルキル塩化ビ
ニリデンの酸化反応（特開昭60−188345号公報）
などの方法も知られている。 しかしながら、分子中にヘテロ原子として窒素
原子を含有するペルフルオロカルボン酸フルオリ
ドとしては、わずかにペルフルオロ（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルグリシンフルオリド）〔「ジヤーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ（J.
Amer.Chem.Soc.）」第80巻、第1889ページ
（1959年）〕、ペルフルオロ（β−アルキルアミノ
プロピオニルフルオリド（米国特許第3471484号
明細書）、ペルフルオロ（α−アルキルアミノプ
ロピオニルフルオリド）（特開昭60−103042号、
同60−166888号）が知られているにすぎないた
め、各種使用目的に応じたペルフルオロカルボン
酸フルオリドの選択範囲が制限されるのを免れな
かつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、界面活性剤、農薬、医薬など
の中間体として好適な新規ペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）を提供
し、ペルフルオロカルボン酸フルオリドを利用し
て得られる各種製品の原料の選択可能な範囲をさ
らに拡大することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、新規なペルフルオロカルボン酸
フルオリドを開発するために鋭意研究を重ねた結
果、３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸の反応性誘
導体を液体フツ化水素中において電解フツ素化す
れば、対応する新規なペルフルオロ（３−ジアル
キルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）が比較的好収
率で得られ、このものは、従来のペルフルオロカ
ルボン酸フルオリドと同様の用途に供しうること
を見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至つた。 すなわち、本発明は、一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよい） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸フルオリド）を提供するものであ
り、このものは、本発明に従えば、一般式 （式中のR1′とR2′はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基であり、両者は直接に、あるいは酸素原子
又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環、六員環又は七員環を
形成していてもよい） で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸の
反応性誘導体を、液体フツ化水素中において電解
処理することにより、製造することができる。 以下、本発明を詳細に説明する。 前記一般式（）で表わされる本発明のペルフ
ルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオ
リド）は文献未載の新規化合物であつて、該式中
のペルフルオロジアルキルアミノ基
（
【式】）の例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
（ただし、ｎ及びｍは１〜５の整数である）
などを挙げることができる。
本発明においては、前記一般式（）で表わさ
れるペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−
酪酸フルオリド）の原料として、前記一般式
（）で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ−
酪酸の反応性誘導体が用いられる。この反応性誘
導体としては、例えば酸ハライド、低級アルキル
エステル、酸無水物、無置換若しくはＮ−モノ、
ジアルキル置換酸アミドなどを挙げることができ
る。 これらの反応性誘導体の中では、入手しやすさ
や、電解処理においてタール様生成物の少ないな
どの点から、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−
ｎ−酪酸メチルエステルが好適である。この３−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−ｎ−酪酸メチルエ
ステルは、例えばペリング（Perring）の方法
〔「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・ケミストリ
ー（J.Org.Chem.）」第18巻、第901ページ（1933
年）〕に従つて対応するジアルキルアミン又は環
状アミンとクロトン酸メチルとを付加反応させる
ことにより、高収率で得ることができる。 本発明における電解フツ素化反応においては、
従来電解フツ素化反応で慣用されている電解槽を
用いることができる。また該反応は液体フツ化水
素中で行われ、この際原料の３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸の反応性誘導体の濃度は、低すぎる
と実用的でないし、高すぎるとタール状物質が生
成しやすいので、通常１〜80重量％、好ましくは
３〜20重量％の範囲で選ばれる。電流密度は、通
常0.01〜10A／ｄm2、好ましくは0.1〜5A／ｄm2
の範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると電
解電圧が高くなりすぎて副反応が起こしやすくな
る。また、電解温度は、低すぎると電解電圧が高
くなりすぎ、一方高すぎるとフツ化水素の逃散が
起こりやすくなるので、通常−20〜50℃、好まし
くは−10〜20℃の範囲で選ばれる。 この電解反応は通常常圧で行われるが、所望に
応じ加圧下に行うこともできる。加圧下に行う
と、フツ化水素の沸点が上昇するので、反応系の
冷却を緩和しうるという利点がある。また、該反
応を行うには連続式又はバツチ式のいずれの方法
も用いることができる。 これをバツチ式で行う場合、反応を完結させる
ための電解時間は、電流密度や原料の量に左右さ
れるが、一般に電気量が理論電気量の80〜200％
になるような範囲に調節するのが好ましい。 これらの電解フツ素化条件は、使用する原料の
種類によつて異なるので、目的生成物の収率及び
電流効率などを考慮して適宜選択するのがよい。
また、効率よく電解フツ素化を行い、目的生成物
の収率を向上させるために、反応中電解液をかき
まぜることが望ましく、そのためには機械的な強
制かくはんや、不活性ガスの導入によるかきまぜ
などの方法を用いることができる。 このようにして得られたペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）は、その
ものの沸点が比較的低い場合には（約40〜100℃
程度）、電解の際の生成ガスとともに電解槽外に
出てくることがある。このような場合には、生成
ガスを、例えばフツ化ナトリウムのペレツト層な
どを通過させてフツ化水素を除去したのち、冷却
トラツプで目的生成物を捕集することができる。
また、該ペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ−
ｎ−酪酸フルオリド）の沸点が高い場合には（約
100℃以上）、大部分のものは電解槽に残留し、液
体フツ化水素に溶解せず、分離して２層を形成し
ているために、電解終了後、ドレインして取り出
すことができる。 このような電解フツ素化反応により、前記一般
式（）で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ
−酪酸の反応性誘導体から、通常それぞれに対応
する前記一般式（）で表わされるペルフルオロ
（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）
が得られる。すなわち、一般式（）における
R1′、R2′は、通常次に示すように対応する一般式
（）のR1、R2に変化する。 （式中のｎ及びｍは前記と同じ意味をもつ） このようにして、原料化合物のアルキル基に対
応するペルフルオロアルキル基をもつた含窒素ペ
ルフルオロカルボン酸フルオリドが得られる。 発明の効果 本発明によると、容易に入手しうる３−ジアル
キルアミノ−ｎ−酪酸の反応性誘導体を電解フツ
素化することにより、好収率で新規なペルフルオ
ロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリ
ド）が得られる。このものは、例えば界面活性
剤、農薬、医薬品などの含フツ素製品や含フツ素
高分子化合物用単量体などの合成中間体として有
用である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 なお、電解槽としては、モネルメタル製のもの
を、電極としては、ニツケル板製の陽極７枚と陰
極８枚とを極間距離２mmで交互に配列した有効陽
極面積が7.5dm2のものを使用した。 実施例 １ 電解槽に無水フツ化水素酸450mlを導入し、予
備電解により微量の不純物を除去した。次いで３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ｎ−酪酸メチルエ
ステル40.9ｇを電解槽に加え、陽極電流密度
3.3A／ｄm2、浴温７〜９℃、電解電圧6.1〜6.2V
で263Ahr電解を行つた。電解電圧は最終的に
7.1Vに達した。 生成ガスはフツ化ナトリウム管を通じて随伴す
るフツ化水素を除いたのち、−78℃に冷却したト
ラツプに捕集したところ、フルオロカーボン混合
物33.6ｇが得られた。また、電解後に、電解槽下
部のドレインコツクを開いて、セルドレイン化合
物として高沸点フルオロカーボン18.7ｇを抜き出
した。次に、これらに少量のペレツト状のモレキ
ユラーシーブ4Aを加えて残存するフツ化水素を
除去したのち、ガスクロマトグラフイー〔キヤリ
ヤー：He、液相：１，６−ビス（１，１，12−
トリヒドロペルフルオロドデシルオキシ）ヘキサ
ン、担体：60〜80メツシユクロモソーブPAW〕、
IR、19FNMR、Mass、元素分析（炭素）などに
より分析したところ、ペルフルオロ〔３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕が
16.6ｇ（収率16.9モル％、以下％はすべてモル％
である）得られた。この際、同時に環化生成物と
してペルフルオロ〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）オキソラン〕も少量生成した。 前記ペルフルオロ〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）−
ｎ−酪酸フルオリド〕は新規化合物で、そのメチ
ルエステルとしての物性は沸点125〜126℃、n20 D
1.3067、d20 41.6843であり、その赤外吸収スペクト
ル特性吸収は
れるペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−
酪酸フルオリド）の原料として、前記一般式
（）で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ−
酪酸の反応性誘導体が用いられる。この反応性誘
導体としては、例えば酸ハライド、低級アルキル
エステル、酸無水物、無置換若しくはＮ−モノ、
ジアルキル置換酸アミドなどを挙げることができ
る。 これらの反応性誘導体の中では、入手しやすさ
や、電解処理においてタール様生成物の少ないな
どの点から、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−
ｎ−酪酸メチルエステルが好適である。この３−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−ｎ−酪酸メチルエ
ステルは、例えばペリング（Perring）の方法
〔「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・ケミストリ
ー（J.Org.Chem.）」第18巻、第901ページ（1933
年）〕に従つて対応するジアルキルアミン又は環
状アミンとクロトン酸メチルとを付加反応させる
ことにより、高収率で得ることができる。 本発明における電解フツ素化反応においては、
従来電解フツ素化反応で慣用されている電解槽を
用いることができる。また該反応は液体フツ化水
素中で行われ、この際原料の３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸の反応性誘導体の濃度は、低すぎる
と実用的でないし、高すぎるとタール状物質が生
成しやすいので、通常１〜80重量％、好ましくは
３〜20重量％の範囲で選ばれる。電流密度は、通
常0.01〜10A／ｄm2、好ましくは0.1〜5A／ｄm2
の範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると電
解電圧が高くなりすぎて副反応が起こしやすくな
る。また、電解温度は、低すぎると電解電圧が高
くなりすぎ、一方高すぎるとフツ化水素の逃散が
起こりやすくなるので、通常−20〜50℃、好まし
くは−10〜20℃の範囲で選ばれる。 この電解反応は通常常圧で行われるが、所望に
応じ加圧下に行うこともできる。加圧下に行う
と、フツ化水素の沸点が上昇するので、反応系の
冷却を緩和しうるという利点がある。また、該反
応を行うには連続式又はバツチ式のいずれの方法
も用いることができる。 これをバツチ式で行う場合、反応を完結させる
ための電解時間は、電流密度や原料の量に左右さ
れるが、一般に電気量が理論電気量の80〜200％
になるような範囲に調節するのが好ましい。 これらの電解フツ素化条件は、使用する原料の
種類によつて異なるので、目的生成物の収率及び
電流効率などを考慮して適宜選択するのがよい。
また、効率よく電解フツ素化を行い、目的生成物
の収率を向上させるために、反応中電解液をかき
まぜることが望ましく、そのためには機械的な強
制かくはんや、不活性ガスの導入によるかきまぜ
などの方法を用いることができる。 このようにして得られたペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）は、その
ものの沸点が比較的低い場合には（約40〜100℃
程度）、電解の際の生成ガスとともに電解槽外に
出てくることがある。このような場合には、生成
ガスを、例えばフツ化ナトリウムのペレツト層な
どを通過させてフツ化水素を除去したのち、冷却
トラツプで目的生成物を捕集することができる。
また、該ペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ−
ｎ−酪酸フルオリド）の沸点が高い場合には（約
100℃以上）、大部分のものは電解槽に残留し、液
体フツ化水素に溶解せず、分離して２層を形成し
ているために、電解終了後、ドレインして取り出
すことができる。 このような電解フツ素化反応により、前記一般
式（）で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ
−酪酸の反応性誘導体から、通常それぞれに対応
する前記一般式（）で表わされるペルフルオロ
（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリド）
が得られる。すなわち、一般式（）における
R1′、R2′は、通常次に示すように対応する一般式
（）のR1、R2に変化する。 （式中のｎ及びｍは前記と同じ意味をもつ） このようにして、原料化合物のアルキル基に対
応するペルフルオロアルキル基をもつた含窒素ペ
ルフルオロカルボン酸フルオリドが得られる。 発明の効果 本発明によると、容易に入手しうる３−ジアル
キルアミノ−ｎ−酪酸の反応性誘導体を電解フツ
素化することにより、好収率で新規なペルフルオ
ロ（３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸フルオリ
ド）が得られる。このものは、例えば界面活性
剤、農薬、医薬品などの含フツ素製品や含フツ素
高分子化合物用単量体などの合成中間体として有
用である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 なお、電解槽としては、モネルメタル製のもの
を、電極としては、ニツケル板製の陽極７枚と陰
極８枚とを極間距離２mmで交互に配列した有効陽
極面積が7.5dm2のものを使用した。 実施例 １ 電解槽に無水フツ化水素酸450mlを導入し、予
備電解により微量の不純物を除去した。次いで３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ｎ−酪酸メチルエ
ステル40.9ｇを電解槽に加え、陽極電流密度
3.3A／ｄm2、浴温７〜９℃、電解電圧6.1〜6.2V
で263Ahr電解を行つた。電解電圧は最終的に
7.1Vに達した。 生成ガスはフツ化ナトリウム管を通じて随伴す
るフツ化水素を除いたのち、−78℃に冷却したト
ラツプに捕集したところ、フルオロカーボン混合
物33.6ｇが得られた。また、電解後に、電解槽下
部のドレインコツクを開いて、セルドレイン化合
物として高沸点フルオロカーボン18.7ｇを抜き出
した。次に、これらに少量のペレツト状のモレキ
ユラーシーブ4Aを加えて残存するフツ化水素を
除去したのち、ガスクロマトグラフイー〔キヤリ
ヤー：He、液相：１，６−ビス（１，１，12−
トリヒドロペルフルオロドデシルオキシ）ヘキサ
ン、担体：60〜80メツシユクロモソーブPAW〕、
IR、19FNMR、Mass、元素分析（炭素）などに
より分析したところ、ペルフルオロ〔３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕が
16.6ｇ（収率16.9モル％、以下％はすべてモル％
である）得られた。この際、同時に環化生成物と
してペルフルオロ〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）オキソラン〕も少量生成した。 前記ペルフルオロ〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）−
ｎ−酪酸フルオリド〕は新規化合物で、そのメチ
ルエステルとしての物性は沸点125〜126℃、n20 D
1.3067、d20 41.6843であり、その赤外吸収スペクト
ル特性吸収は
【式】に基づく吸収がνc=p
1788cm-1にある。
実施例 ２
３−（ジエチルアミノ）−ｎ−酪酸メチルエステ
ル40.6ｇを用い、電解電圧が6.6〜6.7Vで8.4Vに
達するまで249Ahr電解を行つた以外は、実施例
１と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つ
た。電解終了後、電解槽下部のドレインコツクを
開きフルオロカーボン混合物23.6ｇを得た。ま
た、冷却トラツプ中に、フルオロカーボン混合物
24.8ｇが捕集された。これらを実施例１と同様な
方法で処理し分析したところ、ペルフルオロ〔３
−（ジエチルアミノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕5.2
ｇ（収率4.7％）が得られた。 ペルフルオロ〔３−（ジエチルアミノ）−ｎ−酪
酸フルオリド）は新規化合物で、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点159〜160℃、n20 D1.3142、
d20 41.7508であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
ル40.6ｇを用い、電解電圧が6.6〜6.7Vで8.4Vに
達するまで249Ahr電解を行つた以外は、実施例
１と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つ
た。電解終了後、電解槽下部のドレインコツクを
開きフルオロカーボン混合物23.6ｇを得た。ま
た、冷却トラツプ中に、フルオロカーボン混合物
24.8ｇが捕集された。これらを実施例１と同様な
方法で処理し分析したところ、ペルフルオロ〔３
−（ジエチルアミノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕5.2
ｇ（収率4.7％）が得られた。 ペルフルオロ〔３−（ジエチルアミノ）−ｎ−酪
酸フルオリド）は新規化合物で、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点159〜160℃、n20 D1.3142、
d20 41.7508であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
【式】に基づく吸収νc=p1788cm-1に
ある。
実施例 ３
３−（ピロリジノ）−ｎ−酪酸メチルエステル
40.3ｇを用い、電解電圧が6.4〜6.5Vで7.0Vに達
するまで221Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として45.1ｇ、及び
冷却トラツプ中に13.0ｇのフルオロカーボン混合
物を得た。これらを実施例１と同様な方法で処理
し分析したところ、ペルフルオロ〔３−（ピロリ
ジノ）−ｎ−酪酸フルオリド）が20.5ｇ（収率
21.2％）得られた。また、この際、同時に環化生
成物としてペルフルオロ〔３−（ピロリジノ）オ
キソラン〕も少量生成した。 ペルフルオロ〔３−（ピロリジノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド〕は新規化合物で、そのメチルエステル
としての物性は沸点151〜153℃、n20 D1.3220、d20 D
1.7444であり、その赤外吸収スペクトル特性吸収
は
40.3ｇを用い、電解電圧が6.4〜6.5Vで7.0Vに達
するまで221Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として45.1ｇ、及び
冷却トラツプ中に13.0ｇのフルオロカーボン混合
物を得た。これらを実施例１と同様な方法で処理
し分析したところ、ペルフルオロ〔３−（ピロリ
ジノ）−ｎ−酪酸フルオリド）が20.5ｇ（収率
21.2％）得られた。また、この際、同時に環化生
成物としてペルフルオロ〔３−（ピロリジノ）オ
キソラン〕も少量生成した。 ペルフルオロ〔３−（ピロリジノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド〕は新規化合物で、そのメチルエステル
としての物性は沸点151〜153℃、n20 D1.3220、d20 D
1.7444であり、その赤外吸収スペクトル特性吸収
は
【式】に基づく吸収がνc=p1788cm-1に
ある。
実施例 ４
３−（モルホリノ）−ｎ−酪酸メチルエステル
40.7ｇを用い、電解電圧が5.9〜6.1Vで7.0Vに達
するまで228Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として34.1ｇ、及び
冷却トラツプ中の凝集物として12.6ｇのフルオロ
カーボン混合物を得た。これらを実施例１と同様
の方法で処理し、分析したところ、ペルフルオロ
〔３−（モルホリノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕が
12.6ｇ（収率13.5％）得られた。また、この他に
環化生成物としてペルフルオロ〔３−（モルホリ
ノ）オキソラン）も少量得られた。 ペルフルオロ〔３−（モルホリノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド）は新規化合物であり、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点160〜163℃、n20 D1.3248、
d20 41.7671であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
40.7ｇを用い、電解電圧が5.9〜6.1Vで7.0Vに達
するまで228Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として34.1ｇ、及び
冷却トラツプ中の凝集物として12.6ｇのフルオロ
カーボン混合物を得た。これらを実施例１と同様
の方法で処理し、分析したところ、ペルフルオロ
〔３−（モルホリノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕が
12.6ｇ（収率13.5％）得られた。また、この他に
環化生成物としてペルフルオロ〔３−（モルホリ
ノ）オキソラン）も少量得られた。 ペルフルオロ〔３−（モルホリノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド）は新規化合物であり、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点160〜163℃、n20 D1.3248、
d20 41.7671であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
【式】に基づく吸収がνc=p1793cm-1
にある。
実施例 ５
３−（ピペリジノ）−ｎ−酪酸メチルエステル
40.3ｇを用い、電解電圧が6.1〜6.3Vで6.5Vに達
するまで243Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として50.8ｇ及び冷
却トラツプ中の凝集物として8.6ｇのフルオロカ
ーボン混合物を得た。これらを実施例１と同様の
方法で処理し分析したところ、ペルフルオロ〔３
−（ピペリジノ）−ｎ−酪酸フルオリド）が21.1ｇ
（収率21.0％）得られた。また、この際同時に環
化生成物としてペルフルオロ〔３−（ピペリジノ）
オキソラン〕も少量得られた。 ペルフルオロ〔３−（ピペリジノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド）は新規化合物であり、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点167〜168℃、n20 D1.3271、
d20 41.7958であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
40.3ｇを用い、電解電圧が6.1〜6.3Vで6.5Vに達
するまで243Ahr電解を行つた以外は、実施例１
と同様の条件及び方法で電解フツ素化を行つた。
電解後、セルドレイン化合物として50.8ｇ及び冷
却トラツプ中の凝集物として8.6ｇのフルオロカ
ーボン混合物を得た。これらを実施例１と同様の
方法で処理し分析したところ、ペルフルオロ〔３
−（ピペリジノ）−ｎ−酪酸フルオリド）が21.1ｇ
（収率21.0％）得られた。また、この際同時に環
化生成物としてペルフルオロ〔３−（ピペリジノ）
オキソラン〕も少量得られた。 ペルフルオロ〔３−（ピペリジノ）−ｎ−酪酸フ
ルオリド）は新規化合物であり、そのメチルエス
テルとしての物性は沸点167〜168℃、n20 D1.3271、
d20 41.7958であり、その赤外吸収スペクトル特性
吸収は
【式】に基づく吸収がνc=p1788cm-1
にある。
実施例 ６
３−（ヘキサメチレンイミノ）−ｎ−酪酸メチル
エステル40.5ｇを用い、電解電圧が6.5〜6.6Vで
8.0Vに達するまで243Ahr電解を行つた以外は、
実施例１と同様の条件及び方法で電解フツ素化を
行つた。電解後、セルドレイン化合物として55.2
ｇ、及び冷却トラツプ中の凝集物として8.2ｇの
フルオロカーボン混合物を得た。これらを実施例
１と同様な方法で処理分析したところ、目的物の
ペルフルオロ〔３−（ヘキサメチレンイミノ）−ｎ
−酪酸フルオリド〕12.9ｇ（収率12.4％）、とと
もに環の異性化したペルフルオロ〔３−（メチル
ピペリジノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕15.3ｇ（収
率14.7％）が得られた。 ペルフルオロ〔３−（ヘキサメチレンイミノ）−
ｎ−酪酸フルオリド〕は新規化合物であり、その
メチルエステルとしての物性は沸点186〜188℃、
n20 D1.3332、d20 41.8162であり、その赤外吸収スペ
クトル特性吸収は
エステル40.5ｇを用い、電解電圧が6.5〜6.6Vで
8.0Vに達するまで243Ahr電解を行つた以外は、
実施例１と同様の条件及び方法で電解フツ素化を
行つた。電解後、セルドレイン化合物として55.2
ｇ、及び冷却トラツプ中の凝集物として8.2ｇの
フルオロカーボン混合物を得た。これらを実施例
１と同様な方法で処理分析したところ、目的物の
ペルフルオロ〔３−（ヘキサメチレンイミノ）−ｎ
−酪酸フルオリド〕12.9ｇ（収率12.4％）、とと
もに環の異性化したペルフルオロ〔３−（メチル
ピペリジノ）−ｎ−酪酸フルオリド〕15.3ｇ（収
率14.7％）が得られた。 ペルフルオロ〔３−（ヘキサメチレンイミノ）−
ｎ−酪酸フルオリド〕は新規化合物であり、その
メチルエステルとしての物性は沸点186〜188℃、
n20 D1.3332、d20 41.8162であり、その赤外吸収スペ
クトル特性吸収は
【式】に基づく吸収が
νc=p1791cm-1にある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよい） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸フルオリド）。 ２ 一般式 （式中のR1′とR2′はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基であり、両者は直接に、あるいは酸素原子
又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環、六員環又は七員環を
形成していてもよい） で表わされる３−ジアルキルアミノ−ｎ−酪酸の
反応性誘導体を、液体フツ化水素中において電解
処理することを特徴とする、一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ炭素数１〜５のペル
フルオロアルキル基であり、両者は直接に、ある
いは酸素原子又は窒素原子を介して結合し、両者
が結合している窒素原子とともに五員環、六員環
又は七員環の複素環を形成していてもよい） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノ−ｎ−酪酸フルオリド）の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62227468A JPS6470450A (en) | 1987-09-10 | 1987-09-10 | Novel nitrogen-containing perfluorocarboxylic fluoride and its preparation |
| US07/242,308 US4985556A (en) | 1987-09-10 | 1988-09-09 | Perfluoro(dialkylaminopropene) derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62227468A JPS6470450A (en) | 1987-09-10 | 1987-09-10 | Novel nitrogen-containing perfluorocarboxylic fluoride and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6470450A JPS6470450A (en) | 1989-03-15 |
| JPH0251896B2 true JPH0251896B2 (ja) | 1990-11-08 |
Family
ID=16861350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62227468A Granted JPS6470450A (en) | 1987-09-10 | 1987-09-10 | Novel nitrogen-containing perfluorocarboxylic fluoride and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6470450A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5188747A (en) * | 1990-09-04 | 1993-02-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Fluorine-containing lubricant compounds |
| US5266724A (en) * | 1990-09-04 | 1993-11-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Fluorine-containing compounds |
| JP2002145846A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | アミノ酸フロリド誘導体の製造法 |
| FR3067347B1 (fr) * | 2017-06-09 | 2020-07-24 | Arkema France | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute purete, son procede de fabrication et utilisation |
-
1987
- 1987-09-10 JP JP62227468A patent/JPS6470450A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6470450A (en) | 1989-03-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |