JPH0253892A - ヒドロキシイミダゾリンとポリアミンから得られた組成物およびその燃料用添加剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、少なくとも１つの酸または無水コハク酸に、
少なくとも１つのヒドロキシイミダゾリンおよび少なく
とも１つのポリアミンを相次いで反応させて得られ、か
つエンジン用燃料に多機能性添加剤として特に有用な組
成物に関するものである。

［従来技術およびその問題点］ 通常の燃料の使用は、非常に多くの場合、吸気装置およ
び／または燃焼室における燃料の気化および不完全燃焼
の結果、および潤滑剤の痕跡の存在によって、エンジン
の様々な部分の汚れ（ｅｎｃｒａｓｓｅｍｅｎｔ）を生
じる。

従って吸気装置において、これらの沈積物の蓄積は、イ
ンジェクタ、キャブレータおよび吸気バルブのレベルで
生じうる。

このような蓄積は、不安定なアイドリングおよび制御点
火式エンジン（ｏ＋ｏｔｅｕｒｓ　ａ　ａｌｌｕｍａｇ
ｅｃｏｍｍａｎｄｅ）の不調が生じることによって、運
転の楽しみのレベルでも、形成された沈積物に対する燃
料の吸着・脱着現象による含有量（ｒｉｃｌ＋ｅｓｓｅ
）の変更によるエンジンの最適な作動のレベルでも、有
害な結果をまねく。

汚れをなくすために、関係する装置、特にバルブの、特
にコストの高い定期的清掃を行なうことが必要である。

エンジンにおける、とくに吸気バルブにおける沈積物の
蓄積は、また、ある種の添加剤、例えば場合によっては
燃焼室用の防蝕または耐沈積物添加剤と組合わされた、
例えば洗浄剤型添加剤を含む燃料の使用によって減少さ
せることができる。

市場でよく知られた添加剤、例えばポリイソブチン・ア
ミン型の添加剤は、通常、鉱油または合成油と組合わさ
れており、燃焼室の汚れの増加、従ってノッキング現象
へのより大きな感受性を伴なう、エンジンのオクタン要
求の増加を生じやすい。

先行技術に記載された多くの添加剤のうちで、無水ポリ
アルケニルコハク酸とポリアミンとの縮合生成物、例え
ばテトラエチレンペンタミンを挙げることができる。こ
れらは特に米国特許ＵＳ−Ａ−３，１７２，８９２に記
載されている。これらの添加剤は、防蝕性のレベルで良
好な結果を生じるが、バルブの洗浄剤としては効果的で
はない。

同様に無水ポリアルケニルコハク酸とヒドロキシイミダ
ゾリン、特にアルキルまたはアルケニル基によって２位
が置換されている１−（２−ヒドロキシエチル）イミダ
ゾリンとの縮合生成物、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−
７４７２４に記載されているものも挙げられる。この出
願に記載された生成物は、エンジン用燃料への良好な添
加剤であり、大きな防蝕作用を有するが、キャブレータ
の洗浄レベルでは非常に効果的なわけではない。

［問題点の解決手段］ 今回驚くべきことには、エンジン燃料用の、特に制御点
火エンジンに用いる燃料用の多機能性添加剤として特に
有用な組成物が発見された。

本発明の組成物は、吸気弁および気化器の１ｍで優秀な
洗剤の性質を持ち、非常に良好な防食剤の性質を持つ。

エンジン燃料中に、特に制御点火エンジン用燃料中に多
機能性添加剤として用いられるこの組成物は、吸気弁上
の沈積物の形成、同じく気化器またはインゼクターの汚
れを防止または大きく軽減する。その上、この組成物は
、燃料と接触する種々の機械部品の腐食を著しく減少さ
せる。

本発明は、反応の第一工程において、アルケニルコハク
酸およびその酸無水物ならびにポリアルケニルコハク酸
およびその酸無水物から成る群から選ばれた少なくとも
１つのコハク酸誘導体を、直鎖または分枝状の０１〜２
５アルキル基またはアルケニル基によって２の位置で置
換された１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン
の少なくとも１つに、０．１：１〜０゜９：１、好まし
くは０．２：１〜Ｏ，Ｓ：１、最も頻繁には０．３：１
〜０．７：１のイミダゾリン／コハク酸誘導体のモル比
で反応させ、該工程は、用いたイミダゾリン１モルあた
り少なくとも０．１５モルの水が形成され除去されるよ
うな条件下で行なわれ； 反応の第二工程では、第一の工程から得られた生成物を
、 ［式中Ｒは水素原子またはＣ炭化水 １〜６０ 素基を表わし、Ｚは基−０−および−ＮＲ３素基を表わ
す）から選ばれ、Ｒ１およびＲ３は、それらが結合して
いる窒素原子と共に複素環を形成してもよく、Ｒ２は各
々独立して水素原子またはＣ炭化水素基を表わし、ｎは
２〜１〜４ ６の整数であり、ｍは、Ｚが−ＮＲ３−である時１〜１
０の整数であり、Ｚが一〇−である時２〜ＩＯの整数で
あり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、同一または異なって、各
々二価のＣ炭化水２〜６ 素基を表わし、ａは１〜１２０（好ましくは１〜６０）
の整数であり、ｂおよびＣは、同一または異なって、各
々０または１〜１００（好ましくは１〜５０）の整数で
あり、ａ＋ｂ十〇の合計は１〜１２０（好ましくは１〜
６０）の整数である］ の１つに相当する少なくとも１つのポリアミンに、反応
させ、反応に用いられる該ポリアミンの量は、第一工程
に導入されたコハク酸誘導体１モルあたり少なくとも０
．１モルであり、かくして得られた、特にエンジン燃料
用の多機能性添加剤として用いうる組成物を対象とする
ものである。置換イミダゾリンとポリアミンの合計間は
、コハク酸１モルあたり０．８〜］、２モルであること
が好適である。

］　４ 本発明の枠内で使用されるコハク酸および／または無水
コハク酸は、通常、数平均分子量的２００〜３０００、
好ましくは５００〜２０００、さらに好ましくは７００
〜１５００である。これらのコハク酸誘導体は、先行技
術に広く記載されている。これらは例えば少なくとも１
つのアルファオレフィンまたは塩素を含む炭化水素とマ
レイン酸または無水マレイン酸との反応によって得られ
る。

この合成において使用されるアルファオレフィンまたは
塩素を含む炭化水素は、直鎖状または分枝状であっても
よく、通常分子内に１０〜１５０個の炭素原子、好まし
くは１５〜８０個の炭素原子、最も多くの場合２０〜７
５個の炭素原子を有する。

このオレフィンはまたオリゴマー、例えば二量体、三量
体、または四量体、または例えば０２〜１ｏ低級オレフ
ィンのポリマー、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブ
テン−１、イソブチン、ｎ−ヘキセン−１、ｎ−オクテ
ン−１、メチル−２−へブテン−１またはメチル−２−
プロピル−５−ヘキセン−１であってもよい。オ］　５ レフイン混合物または塩素を含む炭化水素混合物を用い
ることもできる。

無水コハク酸の例として、前記のような数平均分子量を
有する、無水ｎ−オクタデセニルコハク酸、無水ドデセ
ニルコハク酸およヒ多くノ場合Ｐ　Ｉ　ＢＳＡと呼ばれ
る無水ポリイソブテニルコハク酸が挙げられる。

Ｃ１〜２５アルキルまたはアルケニル基によって２位が
置換された１−（２−ヒドロキシエチル−）−イミダゾ
リンは、市販化合物であってもよく、または例えば少な
くとも１つの有機酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−
エチレンジアミンとの反応によって合成されてもよい。

反応は、第一アミド化工程、ついで環化を行なうことに
よって実施される。使用される有機酸は、通常は２〜２
６個の炭素原子を有する。これらは好ましくは脂肪族モ
ノカルボン酸である。

例として、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、カプロン酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸および下記不飽
和脂肪酸が挙げられる： ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝　ＣＨ−（ＯＨ２）　７ＣＯＯ
Ｉ（ドデシレン酸 ＣＨ１３−（ｅｌ＋２−）　５Ｃ１ｌ＝ＣＩ＋−（ＣＨ
２−）７ＣＯＯＨパルミトレン酸 Ｃ１１３−（ｅｌ＋２−）　７ＣＨ−ＣＨ−（ＣＩ＋２
−＞　７ＣＯＯＨオレイン酸 ｅｌ＋３−　（ｅｌ＋２−）　５０ＨＯＩＩ−ＣＨ２−
ＣＨ−ＣＩ−（ＣＩ＋２−）　７０００１１　　　リシ
ルシン酸ＣＨ−（ｅｌ＋　　−）　　　ＣＩ＋−ＣＨ−
（Ｃ１＋２−）　４ＣＯＯＨペトロセレン酸Ｃ１＋３−
　（ＣＨ２−）　５　Ｃ１（−Ｃ）ｌ−（ＣＨ２−）　
９ＣＯＯＨバクセン酸０Ｈ３−（Ｃ）１２−　）　４Ｃ
）ｌ−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ−（ＣＯ２−）　７Ｃ
ＯＯＮ　　　　リノリン酸ｃＨ３−（ＣＨ２−）　９Ｃ
Ｈ−Ｃ）Ｉ−、（Ｃ）＋２−）　７ＣＯＯＨガドリン酸 ＣＩ（３−（ＣＨ２−）　９ＣＨ−ＣＩ＋−（Ｃ）＋２
−）　９ＣＯＯＨケトリン酸 ＣＨ３−（Ｃ１１２−）　７Ｃ１＋− ＣＩ＋−（ＣＩ＋　　−）　　　Ｃ００ＩＩ　　　　エ
ルカ酸ＣＨ３−（ｅｌ＋２−　）　７ＣＩ＋＝ＣＨ−（
ＣＨ２−）　１３ＣＯＯＨセラコレン酸例えばオレイン
酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン
から調製された例えば１−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ヘプタデセニルイミダゾリンを用いる。この調製法
は、例えば米国特許ＵＳ−Ａ−２，９８７，５１５に記
載されている。

同様に、例えば酢酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−
エチレンジアミンから調製された例えば１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンを挙げること
ができる。

１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ヘプタデセニルイ
ミダゾリンは、チバガイギー社から、”Ａｍ１ｎｅ−０
°°という名称で、Ｐｌ？ＯＴ’ＥＸ社から°’１ｍ１
ｄａｚｏｌｉｎｅ−０”という名称で市販されている。

通常、本発明の組成物の製法の第一工程は、常温で有機
溶媒中のコハク酸誘導体の溶液にイミダリン誘導体を漸
次加え、次いで通常的６５〜２５０℃、好ましくは約８
０〜２００℃の温度で加熱する。

この製法に用いられる有機溶媒は、６５〜２５０℃の沸
点を有し、通常はポリアミンとコハク酸誘導体との縮合
中に形成される水を、好ましくは水・有機溶媒共沸混合
物の形態で除去できるように選ばれる。通常は有機溶媒
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ンまたは炭化水素留分、例えば芳香族化合物９９重量％
を含む市販留分５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０（１９０−２０
９℃）を用いるものとする。

溶媒混合物、例えばキシレン混合物を用いることができ
る。ポリアミンの添加終了後の加熱時間は、通常０．５
〜７時間、好ましくは１〜５時間である。

この第一工程は、好ましくは、選定された温度で反応中
に形成された水の発生の終了まで続行される。

この第一工程中に除去される水の量は、反応に用いられ
たイミダリン１モルあたり通常は約０．１５〜０．６モ
ルであり、約０．２〜０５モルであることが最も多い。

この第一工程から出た生成物または生成混合物には、時
には冷却の為、好適には有機溶媒で希釈された少なくと
も１つのポリアミンを、好適には漸次加える。

次いで、通常は６５と２５０℃の間の温度、好適には８
０と２００℃の間の温度に加熱する。

この第二工程に用いられる溶媒は、第一二り程で用いら
れたものと同じものであることが好適であり、温度もま
たこれらの二つの工程中で同温である。通常、反応は還
流温度に相当する温度で行なわれる。この第二工程中に
置ける加熱期間は、通常は０．１〜７時間、好適には０
．２〜５時間である。用いられるポリアミンの量は、第
一工程に導入されたコハク酸無水物１モルあたり少なく
とも０．１モルであり、コハク酸誘導体１モルあたり、
製造に用いる置換イミダゾリンとポリアミンの合計量が
０．８〜１，２モル、好適には０，９〜１．１モルにな
るような、１　つ ポリアミンの量が好適である。置換イミダゾリン対ポリ
アミンのモル比は、好適には１：１〜７．１であり、更
に好適には１：１〜３：１である。

通常この第二工程中に除去される水の量は、コハク酸誘
導体１モルあたりに、相次ぐ二つの反応が経過する間の
水の全除去量が０．２〜０゜７モルになるような量であ
る。

式（１）のポリアミンは、好ましくは、Ｒ１が水素原子
またはＣ工〜３ｏ炭化水素であり、Ｚが好ましくは基−
Ｎ　Ｒ３−’　（式中Ｒ３は好ましくは水素原子または
Ｃ□〜３ｏ炭化水素である）であり、Ｒ２の各々は、独
立して好ましくは水素原子またはメチル基を表わし、ｎ
は２〜４の整数であり、Ｚが基−ＮＲ３−である時、ｍ
は好ましくは１〜５の整数であるようなものである。

前記式（１）の化合物として、有利には、Ｚが−ＮＲ３
−であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々水素原子を表
わし、ｎは２であり、ｍは１〜５の整数であるようなも
のであるが、またはＮＲ３−（式中Ｒ３が水素原子であ
る）であり、Ｒ２が水素原子であり、ｎは２〜４、好ま
しくは３の整数であり、ｍは１〜５、好ましくは］の整
数であるようなものである。

炭化水素基ＲおよびＲ３は、通常、直鎖状または分枝状
アルキル、アルケニル基、アリル、アリール・アルキル
（アラルキル）、アルキル・アリール（アルカリール）
またはシクロ脂肪族基である。基Ｒ１およびＲ３は、好
ましくは直鎖状または分枝状アルキルまたはアルケニル
基である。炭化水素基Ｒ２は、通常、好ましくは直鎖状
アルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ルまたはｎ−ブチルである。

特別な化合物として下記のものを挙げることができる：
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリエチレン
テトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−アルキ
ルジアミノ−１，３−プロパン、例えばＮ−ドデシルジ
アミノ−１，３−プロパン、Ｎ−テトラデシルジアミノ
−１，３−プロパン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノ−１，
３−プロパン、Ｎ−オクタデシルジアミノ−１，３−プ
ロパン、Ｎ−エイコシルジアミノ−１，３−プロパンお
よびＮ−トコシルジアミノ−１，３−プロパン。同様に
Ｎ−アルキルジプロピレン・トリアミン、例えばＮ−ヘ
キサデシルジプロピレン・トリアミン、Ｎ−オクタデシ
ルジプロピレン・トリアミン、Ｎ−エイコシルジプロピ
レン・トリアミンおよびＮ−トコシルジプロピレン・ト
リアミンも挙げることができる。またＮ−アルケニルジ
アミノ−１，３−プロパンおよびＮ−アルケニルジプロ
ピレン・トリアミン、例えばＮ−オクタデセニルジアミ
ノ−１，３−プロパン、Ｎ−へキサデセニルジアミノ−
１，３−プロパン、Ｎ−ドデシレニルジアミノー１．３
−プロパン、Ｎ−オクタデカジェニルジアミノ−１，３
−プロパンおよびＮ−トコセニルジアミノ−１，３−プ
ロパンが挙げられる。

Ｎ、Ｎ−二置換ジアミンの例として、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ジアミノ−１，２−エタン１、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル
ジアミノ−１，２−エタン、Ｎ、Ｎ−ノブチルジアミノ
−１，２−エタン、Ｎ、Ｎ−ジエチルジアミノ−１，４
−ブタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルジアミノ−１，３−プロパ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルジアミノ−１，３−プロパン、Ｎ
、Ｎ−ジオクチルジアミノ−１，３−プロパン、Ｎ、？
Ｊ−ジデシルジアミノ＝１，３−プロパン、Ｎ、Ｎ−ジ
ドデシルジアミノ１．３−プロパン、Ｎ、Ｎ−ジテトラ
デシルジアミノー１．３−プロパン、Ｎ、Ｎ−ジヘキサ
デシルジアミノー１．３−プロパン、Ｎ、Ｎ−ジオクタ
デシルジアミノ−１，３−プロパン、Ｎ、Ｎ−ジドデシ
ルジプロピレン・トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジテトラデシル
ジプロピレン・トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルジ
プロピレン・トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルジプ
ロピレン・トリアミン、Ｎ−メチル、Ｎ−ブチルジアミ
ノ−１，２−エタン、Ｎ−メチル、Ｎ−オクチルジアミ
ノ−１，２エタン、Ｎ−エチル、Ｎ−オクチルジアミノ
１、Ｚ−エタン、Ｎ−メチル、Ｎ−デシルジアミノ−１
，２−エタン、Ｎ−メチル、Ｎ−ドデシルジアミノ−１
，３−プロパン、Ｎ−メチル、Ｎヘキサデシルジアミノ
−１，３−プロパンおよびＮ−エチル、Ｎ−オクタデシ
ルジアミノ−１゜３−プロパンが挙げられる。

エーテルアミンの例として、Ｎ−（オクチロキシ−３−
プロピル）ジアミノ−１，３−プロパン、Ｎ−（デシロ
キシ−３−プロピル）ジアミノ−１，３−プロパン、Ｎ
−（トリメチル−２，４゜６−デシル）オキシ−３−プ
ロピルジアミノ−１，３−プロパンを挙げることができ
る。

ポリアミン化合物として、式ＣＩ）および／または（Ｉ
Ｉ）に相当する１つまたはそれ以上の化合物を使用する
ことができることは当然と考えるべきである。式（、Ｊ
）に相当する化合物の混合物の特別な例として、下記の
ものを挙げることができる： 基Ｒ１は、下記表１に挙げられた大体のモル割８’　　
１０”１２゛Ｃ１，４゛Ｃ１，６’合のＣＣ Ｃｌ３、Ｃ２ｏおよびＣ２゜の脂肪族炭化水素基である
）に相当する脂肪ジアミン留分。

（以下余白） 式（Ｉｆ）のポリアミンは、好ましくはＲ１およびＲ３
が各々水素原子であり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、同一ま
たは異なって、各々０２〜４アルキリデン基を表わし、
例えばエチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、
ブチリデンおよびイソブチリデンであり、ａは１〜６０
の整数であり、ｂおよびＣは０である。またはａは１〜
５９の整数であり、Ｃは０であるかまたはａ＋Ｃの合計
が１〜５９になるような整数であり、ｂは１〜５０の整
数である。どの場合にもａ＋ｂ＋Ｃの合計が１〜６０の
整数である。

式（ＩＩ）の特別な化合物として、下記式に相当するも
のを挙げることができる： （ＩＩ　）　　　　　ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ−（０−Ｃ）Ｉ
　−ＣＩ−１−）　Ｎ）（１２２２２２ａ２ （ＩＩ　）　　　Ｎ）１２−ＣＨ−ＣＨ２−（ＯＣＨ２
−Ｃ）Ｉ−−ＮＨ２Ｈ３ＣＨ３ （式中ａは２．３．５．６または約３３である）（式中
ｂ　ＬＬ約８．９．１５．１６または４０テあり、ａ＋
ｃは約２または３である）。

これらの物質は、特にａ−２である式（Ｒ１）の物質に
ついてはＪｅｆｆａｍｉｎｅ　ＥＤＲ−１４８という名
称で、数平均分子量２３０の式（Ｒ２）の物質について
はＪｅｆｒａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０という名称で、数平
均分子量４００の式（Ｒ２）の物質についてはＪｅｆｆ
ａｍｉｎｅ　Ｄ−４００という名称で、数平均分子量２
゜００の式（Ｒ２）の物質についてはＪｅｆｆａｌｌｉ
ｎｅ　Ｄ−２０００という名称で、数平均分子量６００
の式（Ｒ３）の物質についてはＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｅ
Ｄ−８００という名称で、数平均分子量９００の式（Ｒ
３）の物質についてはＪｅｆｆａｍｉｎｅ　ＥＤ−９０
０という名称で、および数平均分子量２０００の式（Ｒ
３）の物質にっいてはＪｅｆｆａｍｉｎｅ　ＥＤ−２０
０１という名称で、Ｔ’ＥＸ＾ＣＯＣｂｅｍｊｃａ１社
から販売されている。

本発明の組成物は、反応媒体中の溶液の形のままで使用
することができる。あるいは反応媒体を蒸発させ時には
他の溶媒または混合溶媒または希釈剤に代えて利用する
ことができる。

本発明の組成物は、例えば炭化水素をベースとする、ま
たは炭化水素と、アルコールおよびエーテルから成る群
から選ばれた少なくとも１つの含酸素化合物との混合物
をベースとするエンジン用燃料に、あるいは例えばアル
コールまたはアルコール混合物のように非炭化水素燃料
に、多機能性添加剤として主として用いることができる
。本発明の組成物は、制御点火エンジンに用いる燃料に
、添加剤として用いるのに特によく適合するものである
。

このようなエンジン燃料としては、例えばＡＳＴＭ　　
Ｄ−４３９規格に定義されたエンジン燃料のようなガソ
リン、例えばＡＳＴＭ　　Ｄ９７５規格に定義されたも
ののようなガス浦ま２　つ たはディーゼル燃料を挙げることができる。またこれら
の燃料は、本発明の組成物の外に、例えば鉛化合物（例
えばテトラエチル鉛）のようなアンチノッキング添加剤
、メチル−ｔｅｒｔブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ
−アミルエーテル、またはメタノールとｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコールとの混合物のような他の添加剤、ゲル化防
止添加剤、およびオクタン価要求軽減剤を含むことがで
きる。

本発明の組成物は、エンジンの種々の機関特に吸気弁と
気化器の面で沈積物の大きな減少が得られるに十分な量
で用いられる。エンジン燃料の重量に対して、通常は１
０〜１０００　ｐｐｍ　。

好適には５０〜７００ｐｐｍ、最も頻繁には１００〜５
００　ｐｐｍに相当する重量の組成物（活性物質）が用
いられる。

また本明細書には、先行技術の組成物で得られる性質に
比して改良された性質をうろことができる燃料用添加剤
の配合が記載されている。

後記の配合物は、試験用エンジンメルセデスＭ１０２Ｅ
による特に苛酷な試験操作を用いて証明されるように、
先行技術の組成物のそれにまさる弁−洗浄性質を特に持
つ。

添加剤配合物は、特に燃料用添加剤配合物は少なくとも
１つの成分（Ａ）と少なくとも１つの成分（Ｂ）を含む
。該成分（Ａ）は、前記燃料に可溶であり数平均分子量
が４８０〜２１００であり次の一般式（１） ％式％ （式中Ｒは各々独立してＣ炭化水素基を２〜６ 表わし、Ｘは平均重合度を表わす）を持つポリグリコー
ルの少なくとも１っであり；該成分（Ｂ）は前記のよう
な組成物の少なくとも１つから成る。

この配合物において、成分（Ａ）は各々独立して直鎖状
または分枝状の０２〜４アルキレン基、最も頻繁にはエ
チレン基またはプロピレン基を表わす一般式（Ｉ）のグ
リコールであることが好適である。特に好適な一般式（
Ｉ）のポリグリコールのうちに、Ｒが各々次の構造式；
％式％ のプロピレン基を表わすものを挙げることができる。

成分（Ａ）は好適には数平均分子量が６００と１８００
、最も頻繁には６５０〜１２５０のポリグリコールであ
る。本発明による配合物中に成分（Ａ）として用いられ
るポリグリコールの多分散度の指数は通常は約１〜１，
２５、最も頻繁には約１〜１．１５である。

この配合物添加剤は主として燃料、例えば炭化水素をベ
ースとする、または炭化水素と、アルコールおよびエー
テルから成る群から選ばれる少なくとも１つの含酸素化
合物、または非炭化水素燃料、例えばアルコールまたは
アルコル混合物との混合物をベースとする燃料用の多機
能添加剤として使用される。

この配合物は、制御点火式エンジンに使用される燃料用
添加剤として使用されるのに特に適している。

燃料の例として、ガソリン、例えばＡＳＴＭ　Ｄ−４３
９規格によって規定されたもの、ガスオイルまたはディ
ーゼル燃料、例えばＡＳＴＭ　Ｄ−９７５規格によって
規定されたものを挙げることができる。

これらの燃料はまた、本発明の配合物の外に、例えばア
ンチノック添加剤、例えば鉛化合物（例えばテトラエチ
ル鉛）、メチル第三ブチルエーテル、メチル第三アミル
エーテルまたはメタノールと第三ブチルアルコールとの
混合物のうよな他の添加剤、凍結防止剤およびオクタン
要求減少剤を含んでいてもよい。

配合物は、エンジンの様々な装置、特に吸気バルブおよ
びキャブレータのレベルでの沈積物の多量の減少を得る
のに十分な量で用いられる。

通常、燃料の重量に対して、配合物（活性物質）２０〜
３０００重量ｐｐｍ　％好ましくは８０〜２０００ｐｐ
ｍ　。

最も多くは１６０〜１５００ｐｐ１１１の量を用いる。

得られた配合物中では、成分（Ａ）の量は重量で通常は
約１０〜２０００ｐｐｍ、好適には約３３０−１３００
ｐｐ、最も頻繁には約６０−］０００　ｐｐｍであり、
成分（Ｂ）の量は重量で通常は約１０〜１１０００ｐｐ
、好適には約５０〜７００　ｐｐｍ　、最も頻繁には約
１１００−５００ｐｐである。これらの配合物中、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の各々の量は、Ａ／Ｂの量の比が、
通常は約０．０５＋１〜約２０：１、好適には約０．１
：１〜約１０：１なるようなものである。

［実　施　例］ 次の実施例は、本発明を説明するものであり、本発明の
範囲を制限するものではない。実施例９〜１１は、実施
例１６．１７．２１．２１．２２．２３．２４．２６お
よび２７と同じく、比較のために与えられたものである
。

実施例１ 機械攪拌機、ディーンスターク装置および温度調節装置
を備えた２／反応器内に、ポリイソブチン（数平均分子
量９２０のポリイソブチン）と無水マレイン酸との縮合
の結果生じた無水ポリイソブテニルコハク酸（ＰＩＢＳ
Ａ）　１０１８ｇ　（０，４０モル）（この物質の無水
物官能基の用量は、ＰＩＢＳＡの理論的１モルあたり無
水物ｏ７官能基であることを示す）およびキシレン１０
１８ｇを装入する。ついで、周囲温度および攪拌下、キ
ン１２１４８ｇ中に希釈された１−（２−ヒドロキンエ
チル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリン１４８　ｇ　
（０，４２３モル）の−滴ずつの添加を行なう。

添加を３０分で実施するが１．これには反応混合物の約
５℃の急速な温度上昇が伴なう。ついて混合物を、共沸
蒸溜による反応水の除去を行ないなから、３時間還流さ
せる。回収された水の量は、２Ｊｍ＋である。反応の進
捗状態は、赤外線分光測定によって１８６０ｃｍ−’の
イミン官能基の吸収帯のレベルで観察されてもよい。こ
れは反応中に次第に消滅する。

反応器の温度を５０℃に低下させ、次いてこれに、４９
ｇのキシレン中に希釈されたテトラエチレンペンタアミ
ン５６ｇ　　（０，２９７モル）を漸次加える。この温
度を滴加時間の間維持した。この添加が終了した後、こ
の反応混合物を１５分間還流状態に保った。新たに除去
された水の合計量は７．　２　　ｍｌであった。赤外線
スペクトルは、スクシンイミドに特徴的な二つの吸収帯
（１７１０ｃｍ−’および１７７０ｃｍ−’）とエステ
ル基に特徴的な吸収帯（１７４０ｃｍ　−’　）を示し
た。

このようにして、本発明の組成物の１つである、キシ１
２９５０重量％の活性物質を含む溶液が得られる。

組成物の元素分析は、窒素含量が２．５５重量％である
ことを示した。

実施例２ テトラエチレンペンタアミンの代りにジエチレントリア
ミンを用い、実施例１と同様にして、本発明の組成物の
１つを製造した。物質１０００ｇあたりに０．６ｇモル
の無水物官能基を持ちＰＩＢＳＡ１０２ｇ　（０，１モ
ル）とキシレン１０２ｇを反応器に充填し、ついで、キ
シレン１４ｇ中に希釈された１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリン１４ｇ　（０，
０４モル）の−滴ずつの添加を行なう。

次に、反応混合物を３時間還流加熱し、その間に共沸蒸
留により０．２ｍｌの水が除去された。この水の除去は
、本質的に反応の初めの１７０分間に得られたものであ
る。５０℃に冷却の後、キシレン２ｇに希釈されたジエ
チレントリアミン２．９ｇ　　（０，０２８モル）を漸
次加え、次いで３時間還流加熱した。水の除去が生じた
（本質的に反応の初めの１７０分間）。二つの工程中に
除去された水の合＝−ＩＮは０．６５ｍ／であった。こ
のようにして、本発明の組成物の１つとして、キシレン
中に活性物質５０重量％を含む溶液を得た。

実施例３ ジエチレントリアミンの代りに、ＤｉｎｏｒａｍＳなる
商品名でＣＥＣＡ社から市販されている（前記第１表中
にその特性が示された留分Ｅに相当する）獣脂のジアミ
ンを用い、実施例２記載の操作を繰返した。第二工程で
Ｄｉｎ。

ｒａｍｓｌｏ、１ｇ　（０，０２８モル）を加えた。合
計で、０．８５　ｍｌの水が除去されたことを確めた。

このようにして、本発明による組酸物の１つとして、キ
シレン中に５０重量％の活性物質を含む溶液を得た。

実施例４ ジエチレントリアミンの代りに１．６８ｇ（０，０２８
モル）のエチレンジアミンを用い、反応溶媒としてキシ
レンの代わりにトルエンを用い、実施例２記載の操作を
繰返した。このようにして、本発明による組成物の１つ
として、トルエン中に５０Ｌｆｆｉ％の活性物質を含む
溶液を得た。

実施例５ 実施例２に記載された手順を繰り返すが、ジエチレント
リアミンを、ＴＥＸＡＣＯ社よりＪｅｆｆａｍｉｎｅ　
Ｄ−２３０という名称で販売されている数平均分子量２
３０のポリオキシアルキレンアミンと代える。Ｊａｎａ
ｍＩｎｅ　Ｄ−２８０は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２
３０を８．４４ｇ　（０，０２８モル）含むキシレン中
溶液の形態で添加される。還流を、共沸蒸溜による反応
水の除去の間ずっと、ついて追加の時間の間維持する。

このようにして、成分（Ａ４）の、キシレン中活性物質
５０重量％に調節された溶液か得られる。

実施例６ ＴＥＸＡＣＯ社により市販されている数平均分子量４０
０のＪｅｌｌａｍｉｎｅ　Ｄ−４００をＩｌ、２ｇ　　
（０，０２８モル）用いて、実施例５を繰返した。合計
で、０４ｍ１の水が除去されたことを確めた。このよう
にして、本発明による組成物として、キシレン中に５０
重量％を活性物質を含む溶液を得た。

実施例７ 撹拌機、ディーンスターク装置および温度調節装置を備
えた容量２／の反応器内に、トルエン１５．８ｇで希釈
されたＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン１５．６
ｇ　　（Ｑ。１５モル）を導入した。

次いで、９ｇのトルエンで希釈された氷酢酸９ｇ（０，
１，５モル）を漸次加えた（滴加）。

次に、反応混合物を１６時間還流加熱した。

その間に、共沸蒸留により４．８　ｍ　ｌの水が除去さ
れた。真空下にトルエンを蒸発させた後、反応生成物が
単離された。このようにして薄黄色３つ 油状の生成体を得た。このものは古典的分析手段を用い
るキャラクタリゼーションでは１（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−メチルイミダゾリンであった。

赤外線スペクトルは１６６０ｃｍ−’のイミンの吸収帯
を明らかにし、核磁気共鳴スペクトルにより、イミダゾ
リン環の二つのメチレン基の存在と、イミダゾリン環の
２の位置のメチル基の存在とが検出された。

元素分析は、窒素の計算百分率２１，８重量％に対し、
２２．１重量％の窒素百分率を与えた。

実施例８ ｌ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ヘプタデセニルイ
ミダゾリンの代りに、実施例７で製造された１−（２−
ヒドロキシエチル）−２＝メチルイミダゾリンを用いて
、実施例１に記載された操作を繰返した。１２２．４ｇ
のキシレン中に希釈されたＰ　Ｉ　Ｂ　Ｓ　Ａ　１２２
．４ｇ　（０，１２モル）と、実施例７で製造されたイ
ミダゾリン６．１ｇ　（０，０４８モル）を６．１ｇの
キシレンで希釈したものとを用いた。第１工程の経過に
おいて、還流加熱を３時間維持して、０．９　　ｍｌの
水を除去した。５０℃に冷却の後、キシレン５ｇ中に希
釈されたテトラエチレンペンタアミンＩｉ、３１１ｇ（
０，０３４モル）を加え、次いで１５分間還流加熱した
。これらの二つの工程の間に、合計で１．３１の水が捕
集された。このようにして、本発明の組成物の１つであ
る、キシレン中に５０重量％の活性物質である溶液を得
た。

実施例９（比較例） 撹拌機、ディーンスターク装置および温度調節装置を備
えた容量２１の反応器中に、Ｐ’１ＢＳＡの理論１モル
あたり無水物官能基０．７当量を持ツＰ　Ｉ　Ｂ　Ｓ　
Ａ３０Ｂｇ　（０，３モル）をキシレン３０６ｇで希釈
したものを加え、次にキシレン３４ｇ中に希釈されたテ
トラエチレンペンタアミン３９．７ｇ　　（０，２１モ
ル）を漸次加えた（滴加）。

次いで混合物を５時間還流加熱した。

反応の間に除去された水の量は５．７　　ｒｎｌてあっ
た。このようにして、本発明の組成物に合致しない組成
物として、キシレン中に５０重量％の活性物質を含む溶
液を得た。

実施例１０（比較例） 撹拌機、ディーンスターク装置および温度調節装置を備
えた容量２／の反応器中に、ＰＩＢＳＡの理論１モルあ
たりに０．７当量の無水物官能基を含むｐ　Ｉ　Ｂ　Ｓ
　Ａ　５８６ｇ　（０，４０モル）を５００ｇのキシレ
ンで希釈したものを導入した。次いで、キシレン２３１
ｇで希釈した１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ヘプ
タデセニルイミダゾリン１４５ｇ　（０，４１モル）を
外囲温度で漸次加えた（滴加）。次に、混合物を１９５
分間還流加熱した。反応の間に除去された水の量は３．
５　ｍ　ｌであった。

このようにして、本発明に合致しない組成物として、キ
シレン中に５０重量％の活性物質を含む容積を得た。

実施例１］　（比較例） 撹拌機、ディーンスターク装置および温度調節装置を備
えた容量２ρの反応器中に、ＰＩＢＳＡの理論１モルあ
たりに０．７当量の無水物官能基を備えたＰ　Ｉ　Ｂ　
ＳＡ１０１１１ｇを１０１８ｇ　ノキンレンで希釈した
ものを加えた。次に、外囲温度で、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリン１．４８
ｇ　（０，４２３モル）とテトラエチレンペンタアミン
５６ｇ　　（０，２９７モル）の混合物を１２０ｇのキ
シレンに溶解したものを漸次加えた（滴加）。次いで、
反応混合物を１９５分間還流加熱した。捕集された水の
量は１３．５ｍｌであった。

このようにして、本発明に合致しない組成物として、キ
シレン中に５０重量％の活性物質を含む溶液を得た。

実施例１２ 実施例１．３．４．８．９および１ｏで製造された組成
物の“気化器″洗浄性質（ｐｒｏｐｒｌｅｔｅｓ　ｄｅ
　ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｅ　　ｃａｒｂｕｒａｔｅｕｒ　
’を評価する操作を行なった。試験エンジンの操作は、
ヨロツハ規格Ｒ５−ＣＥ　Ｃ−Ｆ　Ｏ３−Ｔ　−８１，
ｆ：従って行なった。結果は零から１０までの点のメリ
ットとして表わされた。メリット１ｏは１１１浄な気化
器に相当し、メリット零は非常に汚れた気化器に相当す
る。組成物は、加えられた燃料中で活性物質が重量で３
００ｐｐｍの温度になるように、燃料に加えた。

この評価に用いられた燃料は、１／（燃料のみ）あたり
に鉛０．４ｇの割合でアルキル鉛を加えた従来技術のハ
イオクタンガソリンであった。

このハイオクタンガソリンは容量比で次のものを含んで
いた： ４８．１％のパラフィン １５．４％のオレフィン ２９．２％の芳香族炭化水素および ４．３％のナフテン炭化水素 実施例１３ 実施例１．３．４．８．９．１ｏおよび１１で製造され
た組成物の弁の洗浄性質の評価を行なった。試験は、Ｒ
ｅｎａｕｌｔ　２’５　　Ｇ　Ｔ　Ｘ自動車で、５００
０　ｋｍの走行距離で、事故予防運転様式で行なわれた
。各試験の開始に際して、秤ユした新規の弁でエンジン
を調整した。試験終了の後、弁を取外し、ヘキサンで洗
い、乾燥し、次いて燃焼室の側の弁の上に形成された沈
積物の物理的除去（割落し）の後秤量した。以下に示す
結果は、各吸気弁の傘型部（ｔＵＩｉＩ）ｅ）の上の沈
積物の重量を、各試験の終了後燃焼室の側の沈積物を取
除けた後の弁の重量と新規弁の重量の差で測った値であ
る。

ハイオクタンガソリンに加えた組成物の毒は、活性物質
の量で３００　ｐｐｍである。この燃料は既に実施例１
２で用いたものである。

実施例１４ 実施例１および８で製造された組成物の防食性質の評価
を行なった。

試験は、生じた腐食の拡がりを、改訂ＡＳＴＭ　　ＤＨ
５規格（温度３２．２℃、期間２０時間）に従う合成海
水の存在下に磨き普通鋼上に得られる標本と比較して、
定めることから成る。

加えた組成物の量は、活性物質の重量で３００ｐｐｍで
ある。燃料は実施例１２に用いたものと同しである。結
果は、約２０時間後の試験片の腐食された表面の百分率
（％）で示されている。

実施例１５ 腐食物Ｆｌ−Ｆ５として、キシレン中に活性物質を４０
重量％含む溶液を製造した。該配合物Ｆ１〜Ｆ５は、前
記成分（Ｂ）の役をする実施例１で得られた組成物の種
々の重量と、加うるに配合物のあるものでは、次の構造
式：％式％ を持ち数平均分子量が９２２　　（Ｘ　−１３，，６）
であり多分散度の指数が１．１であるポリプロピレング
リコール（成分（Ａ））とを含んでいる。配合物Ｆ１は
、実施例１で得られた組成物から成る成分（Ｂ）を含み
ポリプロピレングリコールを含まない；配合物Ｆ２は、
成分（Ａ）と（Ｂ）の各々を含み、その重量比Ａ／Ｂは
２：３、すなわち約０．８８：　１であり；配合物Ｆ３
は成分（Ａ）と（Ｂ）の各々を含み、その重量比Ａ／Ｂ
は１：１てあり；配合物Ｆ４は成分（Ａ）と成分（Ｂ）
の各々を含み、重量比Ａ／Ｂは５：３、すなわち約ｔ、
ｅｅ：１であり；配合物Ｆ５は前記ポリプロピレングリ
コール（成分（Ａ））を含み成分（Ｂ）を含まない。

実施例１６〜２２： 種々の配合物の弁洗浄性質の評価を行なうような一連の
実験を行なった。試験は、試験用エンジンメルセデスＭ
１０２Ｅで行なった。実施例１６の場合は添加剤なしで
行ない、実施例１７〜２２を通して、燃料に添加剤を加
えて行なった。試験の操作は、シリンダー容積２２９９
０Ｍ３で圧縮比が９／１のメルセデスＭ　１０２Ｈのタ
イプの４気筒エンジンの使用から成る従来の方法であっ
た。試験操作はサイクルで行なわれ、各サイクルは相次
ぐ次の４つの運転期間から成るものであった。

負（＋：ｉ零の下に８［］Ｄｔｒ／ｍｉｎ　　（毎分回
転数）で３０ｓ（秒） 負荷３１ニユートン（ｍ　Ｘ　ｋｇｓ−２）の下に１３
００　ｔｒ／ｍｉｎで６０ｓ 負荷３４ニユートン（ｍｘｋｇｓ−２）の下にｊ８５Ｑ
　Ｉｒ／ｓｉｎで１２Ｏ６ 一負荷３７ニユートン（ｍ、ｘｋｇｓ−２）の下に３０
００　ｔｒ／ｎ＋ｉｎで６０ｓ 各試験の持続時間は通常４０〜１５０時間であり：実施
例１６〜２２では試験の持続時間は４０時間に固定され
た。各試験の開始に際して、秤量した新規の弁でエンジ
ンを調整した。試験終了の後、弁を取外し、ヘキサンで
洗い、乾燥し、次いで燃焼室の側の弁の上に形成された
沈積物の物理的除去（割落し）の後秤量した。以下に示
す結果は、試験の終了後に燃焼室の側の沈積物を除去し
た後の吸気弁の重量と新規弁の重量との差によって測ら
れる、６弁の傘型部の上の沈積物の重量から計算された
弁１個あたりの沈積物の平均重量を与える。同じく、通
常ＣＲＣ（Ｃｏｏｒ旧ｎａｍｉｎｇ　Ｒｅ５ｅａｒｃｌ
＋　Ｃｏｕｎｄｉｌの願文字）と呼ばれる操作を熟練者
が行なって、６弁（吸気側：傘型部）の状態を目で１〜
１０のメリットに評価した；以下では結果を弁１個あた
りの平均値の形で示す；メリット１０は清浄な弁に相当
し、メリット１は非常に汚れた弁に相当する。また、弁
の取外し中に、吸気側の吸気弁上に形成された沈積物の
膠着性または非膠着性の外観も評価した。膠着性の外観
の沈積物を形成する傾向に、回避することが望ましい現
象である弁の膠着と呼ばれる現象を将来出現させる傾向
をいずれは示すものであろう。これらの評価に用いられ
た燃料は、鉛を含まず、メタノールとｔｅｒｔ−ブタノ
ールの容積比１．５　：　１の混合物を２容量％含むハ
イオクタンガソリンである。

このハイオクタンガソリンは、モーター法オクタン価８
５、リサーチ法オクタン価９５、蒸留初留点３２℃、終
留点２２７℃を持ち：容量で芳香族炭化水素　　　　　
　４９％ オレフィン　　　　　　　　１１％ 飽和化合物（パラフィン＋ナフテン） ４０％ を含んだものである。

添加された燃料中の活性物質の重量で表わした濃度で、
次の第■表中に各実施例につき詳記されている値が得ら
れるように、燃料に配合物を加えた。第■表は得られた
結果を表わすものである。

（以下余白） 第■表 実施例２３〜２７： 種々の配合物の弁洗浄性質を評価するための一連の試験
を行なった。試験は、実施例１６〜２２に関連して記載
した操作に従って行なった。

これらの実施例では試験期間を６０時間に固定し、用い
た燃料は鉛を含まず、容量％で次のものを含んだもので
あった： 芳香族炭化水素　　　　　　２６％ オレフィン　　　　　　　６，３％ −飽和化合物（パラフィン＋ナフテン）６７．７％ 添加された燃料中の活性物質の重量で表わした濃度で、
次の第■表中に各実施例につき詳記されている値が得ら
れるように、燃料に配合物を加えた。第■表は得られた
結果を表わすものである。

（以下余白） 　Ｂ 第■表 前記各実施例で得られた結果を解析すると、本発明によ
る配合物は、吸気弁上に形成される沈積物の量を非常に
大きく減少させるものであり、同じく、実施例１〜８に
記載された沈積物の外観のような、添加剤の存在の下に
得られた沈積物の外観に比して、沈積物の外観を変化さ
せるものであることが示されている。非膠着性の外観を
持つ沈積物が得られることは、弁の膠着の現象が現われ
ないことを予想させる。

以上 特許出願人　アンスティテユ・フランセ・デュ・ベトロ
ール

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）反応の第一工程において、アルケニルコハク酸お
   よびその酸無水物ならびにポリアルケニルコハク酸およ
   びその酸無水物から成る群から選ばれた少なくとも１つ
   のコハク酸誘導体を、直鎖または分枝状のＣ＿１＿〜＿
   ２＿５アルキル基またはアルケニル基によって２の位置
   で置換された１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾ
   リンの少なくとも１つに、０．１：１〜０．９：１のイ
   ミダゾリン／コハク酸誘導体のモル比で反応させ、該工
   程は、用いたイミダゾリン１モルあたり少なくとも０．
   １５モルの水が形成され除去されるような条件下で行な
   われ； 反応の第二工程では、第一の工程から得られた生成物を
   、 一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ または （II）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は水素原子またはＣ＿１＿〜＿６＿０炭化
   水素基を表わし、Ｚは基−Ｏ−および−ＮＲ＾３−（式
   中Ｒ＾３は水素原子またはＣ＿１＿〜＿６＿０炭化水素
   基を表わす）から選ばれ、Ｒ＾１およびＲ＾３は、それ
   らが結合している窒素原子と共に複素環を形成してもよ
   く、Ｒ＾２は各々独立して水素原子またはＣ＿１＿〜＿
   ４炭化水素基を表わし、ｎは２〜６の整数であり、ｍは
   、Ｚが−ＮＲ＾３−である時１〜１０の整数であり、Ｚ
   が−Ｏ−である時２〜１０の整数であり、Ａ、Ｂ、Ｃお
   よびＤは、同一または異なって、各々二価のＣ＿２＿〜
   ＿６炭化水素基を表わし、ａは１〜１２０の整数であり
   、ｂおよびｃは、同一または異なって、各々０または１
   〜１００の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は１〜１２０
   の整数である］に相当する少なくとも１つのポリアミン
   に反応させ、反応に用いられる該ポリアミンの量は、第
   一工程に導入されたコハク酸誘導体１モルあたり少なく
   とも０．１モルであり、かくして得られたことを特徴と
   する、特にエンジン燃料用の多機能性添加剤として用い
   うる組成物。
2. （２）コハク酸誘導体が、数平均分子量２００〜３００
   ０のアルケニルコハク酸無水物またはポリアルケニルコ
   ハク酸無水物である、請求項１の組成物。
3. （３）ポリアミンが、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は水素原子またはＣ＿１＿〜＿３＿０炭化
   水素基を表わし、Ｚは−ＮＲ＾３−（式中Ｒ＾３は水素
   原子またはＣ＿１＿〜＿３＿０炭化水素基を表わす）で
   あり、Ｒ＾２は各々独立して水素原子またはメチル基を
   表わし、ｎは２〜４の整数であり、ｍは１〜５の整数で
   ある］に相当する、請求項１または２の組成物。
4. （４）ポリアミンが、一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は各々水素原子を表わし、Ｚ
   は−ＮＨ−であり、ｎは２であり、ｍは１〜５の整数で
   ある）に相当する、請求項１〜３のうちの１つの組成物
   。
5. （５）ポリアミンが、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はＣ＿５＿〜＿２＿４炭化水素基を表わし
   、Ｚは−ＮＨ−であり、Ｒ＾２は水素原子を表わし、ｎ
   は３であり、ｍは１である）に相当する、請求項１〜３
   のうちの１つの組成物。
6. （６）ポリアミンが、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１およびＲ＾３は各々水素原子を表わし、Ａ
   、Ｂ、ＣおよびＤは、同一または異なって、各々二価の
   Ｃ＿２＿〜＿４炭化水素基を表わし、ａは１〜６０の整
   数であってｂおよびｃは０であるか、またはａは１〜５
   ９の整数であってｃは０またはａ＋ｂが１〜５９になる
   ような整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計はいずれの場合に
   も１〜６０の整数である）のポリアミンである、請求項
   １〜６のうちの１つの組成物。
7. （７）置換イミダゾリンが、１−（２−ヒドロキシエチ
   ル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリンおよび１−（２
   −ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンから成
   る群から選ばれる、請求項１〜６のうちの１つの組成物
   。
8. （８）反応が６５〜２５０℃の温度で行なわれたもので
   あることを特徴とする、請求項１〜７のうちの１つの組
   成物。
9. （９）反応が、６５〜２５０℃の沸点を持ちかつ水の共
   沸による除去を可能にするものである溶媒の存在下に行
   なわれ、前記反応が還流温度で行なわれたものであるこ
   とを特徴とする、請求項１〜８のうちの１つの組成物。
10. （１０）請求項１〜９のうちの１つの組成物を、炭化水
    素をベースとする、または炭化水素と、アルコールおよ
    びエーテルから成る群から選ばれた少なくとも１つの含
    酸素化合物との混合物をベースとする燃料に、多機能添
    加剤として使用する方法。
11. （１１）請求項１〜１０の添加剤配合物を制御点火式エ
    ンジンに用いる燃料に使用する方法。
12. （１２）少なくとも１つの成分（Ａ）と少なくとも１つ
    の成分（Ｂ）を含み、該成分（Ａ）が燃料に可溶であり
    、数平均分子量４８０〜２１００を有する一般式（ I
    ）： （ I ）ＨＯ−Ｒ−（−Ｏ−Ｒ−）＿ｘ−Ｏ−Ｒ−ＯＨ
    ［式中Ｒは各々独立してＣ＿２＿〜＿６炭化水素基を表
    わし、ｘは平均重合度を表わす。］のポリグリコールの
    少なくとも１つから成り、該成分（Ｂ）は請求項１〜９
    のうちの１つに記載の組成物の少なくとも１つから成る
    ことを特徴とする、特に燃料に用いる添加剤配合物。
13. （１３）成分（Ａ）が、Ｒの各々が独立して直鎖状また
    は分枝状のＣ＿２＿〜＿４アルキレン基を表わす一般式
    （ I ）のポリグリコールである、請求項１２の配合物
    。
14. （１４）成分（Ａ）が、Ｒ基の各々が独立してエチレン
    基またはプロピレン基を表わす一般式（ I ）のポリグ
    リコールである、請求項１２または１３の配合物。
15. （１５）成分（Ａ）が、Ｒ基の各々がプロピレン基を表
    わす一般式（ I ）のポリグリコールである、請求項１
    ２〜１４のうちの１つの配合物。
16. （１６）成分（Ａ）が、１〜１．２５の多分散度の指数
    を持つ一般式（ I ）のポリグリコールである、請求項
    １２〜１５のうちの１つの配合物。
17. （１７）請求項１２〜１６のうちの１つの添加剤配合物
    を、炭化水素をベースとする、または炭化水素と、アル
    コールおよびエーテルから成る群から選ばれた少なくと
    も１つの含酸素化合物との混合物をベースとする燃料に
    、添加剤として使用する方法。
18. （１８）請求項１２〜１６のうちの１つの添加剤配合物
    を制御点火エンジンに用いる燃料に添加剤として使用す
    る方法。
19. （１９）燃料中に、添加剤配合物を重量で２０〜３００
    ０ｐｐｍ加える、請求項１７または１８の方法。
20. （２０）添加剤配合物が、重量で１０〜２０００ｐｐｍ
    の成分（Ａ）と、重量で１０〜１０００ｐｐｍの成分（
    Ｂ）を含む、請求項１９の方法。
21. （２１）成分（Ａ）と（Ｂ）の各々の量が、これらの量
    のＡ／Ｂ比が０．０５：１〜２０：１になるような量で
    ある、請求項２０の方法。