JPH0254383B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0254383B2 JPH0254383B2 JP57056229A JP5622982A JPH0254383B2 JP H0254383 B2 JPH0254383 B2 JP H0254383B2 JP 57056229 A JP57056229 A JP 57056229A JP 5622982 A JP5622982 A JP 5622982A JP H0254383 B2 JPH0254383 B2 JP H0254383B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- nylon
- polyamide
- present
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミド組成物に関する。更に詳し
くは導電性カーボンブラツクを配合した新規なポ
リアミド樹脂組成物に関する。 従来ポリアミドに導電性を付与するため、カー
ボンブラツクを高配合してなる組成物は周知であ
り、耐薬品性、耐熱性、機械特性等において、他
の一般の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル、
ポリエチレン等よりなる導電性樹脂組成物より優
れている。 しかしながらポリアミド樹脂、例えばナイロン
11、ナイロン12、或いはナイロン６等に導電性カ
ーボンブラツクを高配合して導電性を付与したポ
リアミド組成物は、堅くて脆いため、この組成物
から射出成形又は押出成形された成形品は成形時
又は使用時に破れやすいという欠点を有し、又可
撓性が要求される部位に使用出来ないという欠点
をも有している。 これらの欠点を改善する方法としては、一般に
カーボンブラツクの配合量を低下させる方法、又
はポリアミドに芳香族スルホンアミド、ｐ―ヒド
ロキシ安息香酸エステル等の可塑剤を配合して柔
軟化する方法等が考えられる。 併しながらカーボンブラツクの配合量を低下さ
せる事は、当初の導電性付与の目的からして限度
があり、あまり有効な手段ではない。又可塑剤を
添加して柔軟化させる方法は初期においては多少
の効果はあるが、継時的には成形品の表面に浸出
し、表面を汚染させるという欠点がある。又可塑
性の浸出に伴なつて物性も継時的に変化し、劣化
するという欠点を免れない。 本発明の目的は導電性であり、かつポリアミド
の持つ耐薬品性、耐熱性を損なわずに可撓性、機
械強度の改善されたポリアミド組成物を提供する
事にある。 本発明者は導電性カーボンブラツクを含有する
ポリアミド樹脂の上記問題点を解決するため鋭意
検討した結果、ポリアミドにポリテトラハイドロ
フランを共重合してなる共重合体を用い、これに
導電性カーボンブラツクを配合してなるポリアミ
ド組成物によれば上記欠点が凡て解消されること
を見出し、本発明に到つたものである。 即ち、本発明は分子中にナイロン11又はナイロ
ン12およびポリテトラハイドロフランを必須成分
として含むポリアミド共重合体（以下本共重合体
と言う）又は本共重合体を必須成分として含むポ
リアミド樹脂組成物100重量部に対し導電性カー
ボンブラツク５〜50重量部配合せしめてなる事を
特徴とするポリアミド樹脂組成物である。 本発明でいう導電性カーボンブラツクとは、
JIS K6221―1970により測定したDBP吸油量が
250ml／100ｇ以上で、BEI式（N2）の表面積が
500m2／ｇ以上のものである。本発明にて使用さ
れる上述の如き性能を有する導電性カーボンブラ
ツクとしては、例えばオランダ国アクゾ社よりケ
ツチンブラツクECの商品名で販売されている導
電性カーボンなどがある。 本発明にいうナイロン11とはアミノウンデカン
酸の重合体であり、ナイロン12とはラウリルラク
タム又は12アミノドデカン酸の重合体である。 又ポリテトラヒドロフランはテトラヒドロフラ
ン又は１，４―ブタンジオールの重合体であり、
両末端をアミノ化，カルボキシル化等の処理をし
ていても良い。ポリテトラヒドロフランの分子量
は500〜3000が好ましく、1000前後が最も好まし
い。 本共重合体中のナイロン11又はナイロン12の割
合は80〜30重量％であり、好ましくは70〜40重量
％である。ポリテトラヒドロフランの割合は15〜
60重量％であり、好ましくは20〜50重量％であ
る。本共重合体は更に第三成分としてナイロン11
又はナイロン12とポリテトラヒドロフランを結び
つける二塩基酸を含む。 ここに於ける二塩基酸としては一般式：
HOOC―（CH2）x―COOH〔式中ｘは４〜11の値
を表わす）の脂肪族ジカルボン酸が使用され、例
えばアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸（ド
デカン二酸）が挙げられる。更に、少なくとも８
の炭素原子数を有する環状脂肪族ジカルボン酸、
及び／又は芳香族ジカルボン酸、例えばヘキサヒ
ドロテレフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸又はナフタリンジカルボン酸が挙げ
られる。 又本発明に使用される本共重合体中には、ナイ
ロン11及びナイロン12以外のポリアミド成分を含
む事を拒むものではない。 次に本発明に使用される本共重合体を必須成分
とするポリアミド組成物とは、本共重合体と他の
ポリアミドとの混合物を言い、かかるポリアミド
としてはε―カプロラクラム、６―アミノカプロ
ン酸、ω―エナントラクタム、７―アミノヘプタ
ン酸、９―アミノノナン酸、11―アミノウンデカ
ン酸、ω―ラウリルラクタム、12―アミノドデカ
ン酸、α―ピロリドン、α―ピペリドンからの重
合体：ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシレンジアミン、１，４―
ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどのジア
ミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸などのジカルボン酸とを重縮合して
得られる重合体：上記モノマーからの共重合体：
これら重合体の混合物などが挙げられるが、望ま
しくは耐衝撃性に優れ、かつ吸湿による物性変化
が小さいナイロン11又はナイロン12、あるいはこ
れらのモノマーを主成分とするポリアミドが好適
に用いられる。 本発明のポリアミド組成物中の導電性カーボン
ブラツクの量はポリアミド成分100重量部に対し
５〜50重量部であり、好ましくは10〜30重量部で
ある。導電性カーボンブラツクの割合が５重量部
より少ないと導電性が充分でなく、又50重量部よ
り多いと、特に耐衝撃性について樹脂組成物の物
性が劣るため共に好ましくない。 本発明のポリアミド組成物中には、その耐熱性
を向上させるために、必要に応じフエノール系、
有機リン系、ハロゲン化銅、ハロゲン化カリ等の
周知の耐熱安定剤を配合することが出来、又成形
性を改良するためには必要に応じ各種滑剤を混合
する事もできる。 本共重合体又は本共重合体を必須成分として含
むポリアミド組成物にカーボンブラツクを配する
方法については特に制限はなく、周知の適当な混
合方法をすべて採用する事が出来る。 本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、公知
の成形方法によつて各種物品に成形することがで
き、これを種々の有用な目的に使用することが出
来る。例えば静電気防止の目的、電磁シールドの
目的、あるいはプラスチツク発熱体、サーミスタ
としての目的等に用いることができる。 以下本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。 実施例 １〜２ ω―ラウリルラクタムに所定量のポリテトラハ
イドロフラン（分子量約1000）をドデカン二酸と
共に共重合して得られたポリアミド共重合体に導
電性カーボンブラツクとしてオランダ国アクゾ社
製、ケツチエンブラツクEC（DBP吸油量340ml／
100ｇ、表面積950m2／ｇ）を混合し、東芝機械製
TEM―50二軸押出機を用いて溶融押出してペレ
ツトとした。このペレツトからプレス成形により
１mmの厚さのシートを成形した。一方射出成形に
より物性測定用テストピースを成形し、このテス
トピースについて物性を測定した。結果を表―１
に示す。 比較例 １〜２ ナイロン12のホモポリマーに実施例で用いたケ
ツチエンブラツクECを処定量混合し、実施例と
同様の測定を行なつた。結果を表―１に示す。 実施例 ３ ナイロン12のホモポリマーに実施例２で使用し
た共重合体とケツチエンブラツクECを配合し、
実施例１と同様の測定を行なつた。結果を表―１
に示す。 【表】
くは導電性カーボンブラツクを配合した新規なポ
リアミド樹脂組成物に関する。 従来ポリアミドに導電性を付与するため、カー
ボンブラツクを高配合してなる組成物は周知であ
り、耐薬品性、耐熱性、機械特性等において、他
の一般の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル、
ポリエチレン等よりなる導電性樹脂組成物より優
れている。 しかしながらポリアミド樹脂、例えばナイロン
11、ナイロン12、或いはナイロン６等に導電性カ
ーボンブラツクを高配合して導電性を付与したポ
リアミド組成物は、堅くて脆いため、この組成物
から射出成形又は押出成形された成形品は成形時
又は使用時に破れやすいという欠点を有し、又可
撓性が要求される部位に使用出来ないという欠点
をも有している。 これらの欠点を改善する方法としては、一般に
カーボンブラツクの配合量を低下させる方法、又
はポリアミドに芳香族スルホンアミド、ｐ―ヒド
ロキシ安息香酸エステル等の可塑剤を配合して柔
軟化する方法等が考えられる。 併しながらカーボンブラツクの配合量を低下さ
せる事は、当初の導電性付与の目的からして限度
があり、あまり有効な手段ではない。又可塑剤を
添加して柔軟化させる方法は初期においては多少
の効果はあるが、継時的には成形品の表面に浸出
し、表面を汚染させるという欠点がある。又可塑
性の浸出に伴なつて物性も継時的に変化し、劣化
するという欠点を免れない。 本発明の目的は導電性であり、かつポリアミド
の持つ耐薬品性、耐熱性を損なわずに可撓性、機
械強度の改善されたポリアミド組成物を提供する
事にある。 本発明者は導電性カーボンブラツクを含有する
ポリアミド樹脂の上記問題点を解決するため鋭意
検討した結果、ポリアミドにポリテトラハイドロ
フランを共重合してなる共重合体を用い、これに
導電性カーボンブラツクを配合してなるポリアミ
ド組成物によれば上記欠点が凡て解消されること
を見出し、本発明に到つたものである。 即ち、本発明は分子中にナイロン11又はナイロ
ン12およびポリテトラハイドロフランを必須成分
として含むポリアミド共重合体（以下本共重合体
と言う）又は本共重合体を必須成分として含むポ
リアミド樹脂組成物100重量部に対し導電性カー
ボンブラツク５〜50重量部配合せしめてなる事を
特徴とするポリアミド樹脂組成物である。 本発明でいう導電性カーボンブラツクとは、
JIS K6221―1970により測定したDBP吸油量が
250ml／100ｇ以上で、BEI式（N2）の表面積が
500m2／ｇ以上のものである。本発明にて使用さ
れる上述の如き性能を有する導電性カーボンブラ
ツクとしては、例えばオランダ国アクゾ社よりケ
ツチンブラツクECの商品名で販売されている導
電性カーボンなどがある。 本発明にいうナイロン11とはアミノウンデカン
酸の重合体であり、ナイロン12とはラウリルラク
タム又は12アミノドデカン酸の重合体である。 又ポリテトラヒドロフランはテトラヒドロフラ
ン又は１，４―ブタンジオールの重合体であり、
両末端をアミノ化，カルボキシル化等の処理をし
ていても良い。ポリテトラヒドロフランの分子量
は500〜3000が好ましく、1000前後が最も好まし
い。 本共重合体中のナイロン11又はナイロン12の割
合は80〜30重量％であり、好ましくは70〜40重量
％である。ポリテトラヒドロフランの割合は15〜
60重量％であり、好ましくは20〜50重量％であ
る。本共重合体は更に第三成分としてナイロン11
又はナイロン12とポリテトラヒドロフランを結び
つける二塩基酸を含む。 ここに於ける二塩基酸としては一般式：
HOOC―（CH2）x―COOH〔式中ｘは４〜11の値
を表わす）の脂肪族ジカルボン酸が使用され、例
えばアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸（ド
デカン二酸）が挙げられる。更に、少なくとも８
の炭素原子数を有する環状脂肪族ジカルボン酸、
及び／又は芳香族ジカルボン酸、例えばヘキサヒ
ドロテレフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸又はナフタリンジカルボン酸が挙げ
られる。 又本発明に使用される本共重合体中には、ナイ
ロン11及びナイロン12以外のポリアミド成分を含
む事を拒むものではない。 次に本発明に使用される本共重合体を必須成分
とするポリアミド組成物とは、本共重合体と他の
ポリアミドとの混合物を言い、かかるポリアミド
としてはε―カプロラクラム、６―アミノカプロ
ン酸、ω―エナントラクタム、７―アミノヘプタ
ン酸、９―アミノノナン酸、11―アミノウンデカ
ン酸、ω―ラウリルラクタム、12―アミノドデカ
ン酸、α―ピロリドン、α―ピペリドンからの重
合体：ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシレンジアミン、１，４―
ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどのジア
ミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸などのジカルボン酸とを重縮合して
得られる重合体：上記モノマーからの共重合体：
これら重合体の混合物などが挙げられるが、望ま
しくは耐衝撃性に優れ、かつ吸湿による物性変化
が小さいナイロン11又はナイロン12、あるいはこ
れらのモノマーを主成分とするポリアミドが好適
に用いられる。 本発明のポリアミド組成物中の導電性カーボン
ブラツクの量はポリアミド成分100重量部に対し
５〜50重量部であり、好ましくは10〜30重量部で
ある。導電性カーボンブラツクの割合が５重量部
より少ないと導電性が充分でなく、又50重量部よ
り多いと、特に耐衝撃性について樹脂組成物の物
性が劣るため共に好ましくない。 本発明のポリアミド組成物中には、その耐熱性
を向上させるために、必要に応じフエノール系、
有機リン系、ハロゲン化銅、ハロゲン化カリ等の
周知の耐熱安定剤を配合することが出来、又成形
性を改良するためには必要に応じ各種滑剤を混合
する事もできる。 本共重合体又は本共重合体を必須成分として含
むポリアミド組成物にカーボンブラツクを配する
方法については特に制限はなく、周知の適当な混
合方法をすべて採用する事が出来る。 本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、公知
の成形方法によつて各種物品に成形することがで
き、これを種々の有用な目的に使用することが出
来る。例えば静電気防止の目的、電磁シールドの
目的、あるいはプラスチツク発熱体、サーミスタ
としての目的等に用いることができる。 以下本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。 実施例 １〜２ ω―ラウリルラクタムに所定量のポリテトラハ
イドロフラン（分子量約1000）をドデカン二酸と
共に共重合して得られたポリアミド共重合体に導
電性カーボンブラツクとしてオランダ国アクゾ社
製、ケツチエンブラツクEC（DBP吸油量340ml／
100ｇ、表面積950m2／ｇ）を混合し、東芝機械製
TEM―50二軸押出機を用いて溶融押出してペレ
ツトとした。このペレツトからプレス成形により
１mmの厚さのシートを成形した。一方射出成形に
より物性測定用テストピースを成形し、このテス
トピースについて物性を測定した。結果を表―１
に示す。 比較例 １〜２ ナイロン12のホモポリマーに実施例で用いたケ
ツチエンブラツクECを処定量混合し、実施例と
同様の測定を行なつた。結果を表―１に示す。 実施例 ３ ナイロン12のホモポリマーに実施例２で使用し
た共重合体とケツチエンブラツクECを配合し、
実施例１と同様の測定を行なつた。結果を表―１
に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 分子中にナイロン11又はナイロン12を80〜30
重量％およびポリテトラハイドロフランを15〜60
重量％含み、更に一般式HOOC―（CH2）x―
COOH（式中ｘは４〜11の数を表す）で示される
脂肪族カルボン酸を第三成分として含む共重合
体、又は該共重合体を必須成分として含むポリア
ミド樹脂組成物100重量部に対して導電性カーボ
ンブラツク５〜50重量部を配合せしめてなること
を特徴とするポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5622982A JPS58173156A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5622982A JPS58173156A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58173156A JPS58173156A (ja) | 1983-10-12 |
| JPH0254383B2 true JPH0254383B2 (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=13021264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5622982A Granted JPS58173156A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58173156A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995031084A1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Negawatt Gmbh | Heizelement für flächige elektrische isolatoren |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5538982B2 (ja) * | 1972-12-21 | 1980-10-07 | ||
| JPS50157445A (ja) * | 1974-06-12 | 1975-12-19 | ||
| JPS5856531B2 (ja) * | 1979-01-31 | 1983-12-15 | 東レ株式会社 | 原液着色ポリカプラミドの製造方法 |
| JPS608054B2 (ja) * | 1979-07-10 | 1985-02-28 | 宇部興産株式会社 | 導電性ポリアミド組成物 |
| JPS5730757A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-19 | Toray Ind Inc | Electrically-conductive polyamide composition |
-
1982
- 1982-04-05 JP JP5622982A patent/JPS58173156A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58173156A (ja) | 1983-10-12 |
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