JPH0255408B2 - - Google Patents

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JPH0255408B2
JPH0255408B2 JP56090978A JP9097881A JPH0255408B2 JP H0255408 B2 JPH0255408 B2 JP H0255408B2 JP 56090978 A JP56090978 A JP 56090978A JP 9097881 A JP9097881 A JP 9097881A JP H0255408 B2 JPH0255408 B2 JP H0255408B2
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Shuichi Mitamura
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SHINTETSUKUSU PHARM INTERN Ltd
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    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 〔式中、Arは芳香族基、Ｒはアルキル基又は
シクロアルキル基、Ｘはハロゲン原子又はスルホ
ニルオキシ基である。＊は不斉炭素原子を表わ
す。（以下、同様に意味する。）〕で表わされる光
学活性な１−芳香族基置換−１−アルカノン類の
製造方法に関するものである。
前記一般式（）においてArは芳香族基であ
る。この芳香族基としては、フエニル基やフルオ
ロフエニル基、クロロフエニル基、ブロモフエニ
ル基、ヨードフエニル基の如きハロフエニル基、
４−イソブチルフエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、４−プレニルフエニル基の如きアルケニ
ルフエニル基又はアルキルフエニル基、メトキシ
フエニル基、エトキシフエニル基、イソプロポキ
シフエニル基、ベンジルオキシフエニル基、アリ
ルオキシフエニル基の如きアルコキシフエニル基
又はアルケニルオキシフエニル基、フエノキシフ
エニル基、チアゾリルオキシフエニル基の如き芳
香族基置換オキシフエニル基、アセチルアミノフ
エニル基、イソインドリニルフエニル基、メタン
スルホニルアミノフエニル基の如き置換アミノフ
エニル基、４−ビフエニリル基、フルオロビフエ
ニリル基、アセチルアミノビフエニリル基の如き
ビフエニリル基、チエニル基、フリル基、インド
リル基、フエノチアジニル基の如き複素芳香族
基、６−メトキシ−２−ナフチル基の如き縮合多
環芳香族基を例示することができる。更に、Ｒは
アルキル基又はシクロアルキル基であるが、アル
キル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基等が
例示出来、シクロアルキル基としてはシクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基が例示できる。Ｘはハ
ロゲン原子あるいはスルホニルオキシ基である
が、スルホニルオキシ基としてはメタンスルホニ
ルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、ブタン
スルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基の如き脂肪族基置換スルホニルオキ
シ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ基、ｐ−ブロモベンゼンスル
ホニルオキシ基、ｐ−ニトロベンゼンスルホニル
オキシ基の如き芳香族基置換スルホニルオキシ基
及びフルオロスルホニルオキシ基の如きハロスル
ホニルオキシ基が例示出来る。
前記一般式（）で表わされる光学活性な１−
芳香族基置換−１−アルカノン類は製造方法が未
知の新規化合物であるが、種々の光学活性な化合
物製造上の重要な中間体となるものである。例え
ば、前記一般式（）で表わされかつＸがスルホ
ニルオキシ基である光学活性な化合物は、これを
アルコール中、アルカリ金属アルコキシドと反応
させて光学活性な１−芳香族基置換−２−ヒドロ
キシ−１−アルカノンアセタールとし、次いで塩
化メタンスルホニルの如き０−スルホニル化試剤
を作用させて光学活性な１−芳香族基置換−２−
スルホニルオキシ−１−アルカノンアセタールを
得た後、これを転位反応に付すことにより、一般
式 （式中、Ar及びＲは前記と同じである。R2は
アルキル基である。）で表わされる光学活性なα
−芳香族基置換アルカン酸あるいはそのエステル
に好収率で導くことができる（後記参考例参照）。
前記一般式（）で表わされる光学活性な化合物
には、（＋）−α−（４−ジフルオロメトキシフエ
ニル）イソ吉草酸や（＋）−α−（６−メトキシ−
２−ナフチル）プロピオン酸のように、対応する
ラセミ体よりも農薬の原料や医薬としてはるかに
有効なものが多い。従来、前記一般式（）で表
わされる光学活性なα−芳香族基置換アルカン酸
類は対応するラセミ体を光学分割して製造され
た。たとえば（＋）−α−（６−メトキシ−２−ナ
フチル）プロピオン酸は対応するラセミ体をシン
コニジンを分割試剤として光学分割して得る方法
が提唱されている（特公昭56−14097号参照）。し
かもラセミ体の光学分割による方法では、ラセミ
体に半分量を含有する他方の光学異性体が不要と
なり経済的に不利である。又、この他方の光学異
性体を再利用するためには、煩雑なラセミ化の工
程を必要とする。更に通常は高価な分割試剤が必
要である。しかるに本発明の方法により安価で容
易に製造できる前記一般式（）で表わされる光
学活性な化合物を原料とする方法においては、光
学分割を必要としないため、従来法に比較してか
なり経済的に有利である。又、前記一般式（）
で表わされ、かつＸが塩素原子や臭素原子である
光学活性な化合物は、すでに（）に対応するラ
セミ体の形で広く知られている反応の原料として
用いることにより、数多くの光学活性な有用化合
物を製造することが出来る。
このように、前記一般式（）で表わされる光
学活性な１−芳香族基置換−１−アルカノン類は
種々の光学活性化合物の重要な製造中間体となる
うる化合物であるにも拘らず、その製造方法は未
だ知られてはいなかつた。本発明者等は、このよ
うな現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明
の方法を用いることにより安価で入手が容易な光
学活性化合物を原料として、前記一般式（）で
表わされる光学活性な化合物を収率よく製造出来
ることを見出した。
本発明はルイス酸の存在下、一般式 （式中、Ｒ及びＸは前記に同じであり、Ｙは塩
素原子又は臭素原子である。）で表わされる光学
活性なアルカン酸ハロゲン化物と一般式 Ar−Ｈ ……（） （式中、Arは前記に同じである。）で表わされ
る芳香族化合物とを、所謂フリーデル−クラフツ
（Friedel−Crafts）反応により縮合させ、前記一
般式（）で表わされる光学活性な化合物を得る
ものである。
従来、光学活性が２位の不斉炭素に由来するア
ルカン酸ハロゲン化物と芳香族化合物とのフリー
デル−クラフツ反応では、塩化フエニルｐ−トリ
ルアセチルのように２位の炭素が二級炭素である
場合には、生成物である１−芳香族基置換−１−
アルカノン類の２位の不斉炭素に由来する光学活
性は消失し、生成物はラセミ体となることが報告
されている〔H.Hart，“Friedel Crafts and
Related Reactions”、Ed.G.A.Olah，Vol1，
pp1009−1010，Interscience Publishers New
York London 1963.およびW.Bleazard，E.
Rothstein，J.Chem.Soc.，3789（1958）参照〕。
しかしながら本発明者等は、前記一般式（）で
表わされる光学活性なアルカン酸ハロゲン化物を
用いる場合には前記一般式（）で表わされる芳
香族化合物とのフリーデル−クラフツ反応ではラ
セミ化は殆ど生起せず、ほぼ光学的に純粋な前記
一般式（）で表わされる光学活性な１−芳香族
基置換−１−アルカノン類が得られる事を見出
し、本発明を完成させるに至つた。
本発明の原料化合物である前記一般式（）で
表わされる光学活性なアルカン酸ハロゲン化物
は、安価で入手が容易である光学活性な乳酸
（：Ｒ＝CH3）や光学活性なα−アミノ酸（）
から例えば下式に従い短工程で製造出来るもので
ある。又、いずれの工程も、光学純度を低下させ
ずに遂行することができる（後記参考例参照）。
（式中、Ｒ，ＸおよびＹは前記に同じであり、
R1は脂肪族基、芳香族基又はハロゲン原子であ
り、R3は低級アルキル基である。） このようにして容易に製造出来る光学活性な前
記一般式（）で表わされるアルカン酸ハロゲン
化物と、これに対してほぼ等モル量の前記一般式
（）で表わされる芳香族化合物とを、ルイス酸
の存在下に反応させることにより目的化合物を製
造することが出来る。ルイス酸としては塩化アル
ミニウム、臭化アルミニウム、塩化スズ、塩化
鉄、塩化亜鉛トリフルオロホウ素等のルイス酸が
好適に使用できるが、原料化合物（）において
Ｘがスルホニルオキシ基の場合にはルイス酸とし
て塩化鉄の如き比較的弱いルイス酸を用いること
により、特に良好な結果が得られる。ルイス酸の
使用量は、原料化合物（）に対して通常は等モ
ル量で充分であるが、芳香族化合物（）がアセ
トアニリドの様にルイス酸に配位し易い官能基を
持つ場合には、過剰量を必要に応じて用いること
が好結果を招く。本発明の方法の実施に当つては
溶媒中で反応を行うことが好ましい。溶媒として
は二硫化炭素、１，２−ジクロロエタン、石油エ
ーテル、ヘキサン、ニトロメタン、ニトロベンゼ
ンの如き通常のフリーデル−クラフツ反応で使用
される化合物が広範に使用できるが、前記一般式
（）においてＸがスルホニルオキシ基である化
合物を原料化合物とする場合には、ニトロメタン
やニトロベンゼンの如き比較的極性の大きい化合
物を溶媒に用いることが好ましい。
反応は通常−10℃〜100℃で進行するが収率よ
く速やかに目的物を得るには０℃〜50℃で行うの
が好ましい。反応終了後、通常のフリーデル−ク
ラフツ反応の場合と同様に反応混合物に水を添加
し、しかる後に生成物を有機溶媒で抽出等の操作
により、光学的にほぼ純粋な前記一般式（）で
表わされる目的化合物を収率よく得ることが出来
る。
以下、参考例及び実施例により本発明を更に詳
細に説明する。
参考例 １ Ｌ−（＋）−乳酸エチル24.11ｇ（0.2041mol）と
無水ピリジン50mlを氷浴中で撹拌した。これに塩
化メタンスルホニル17.0ml（25.2ｇ、0.220mol）
を20分間で滴下し、同温度で１時間、室温で１時
間撹拌した。水200mlを加えて塩化メチレン抽出
（50ml×３回）し、抽出液を水洗（50ml）後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。赤
色油状残留物を減圧蒸留して、（−）−２−メタン
スルホニルオキシプロピオン酸エチル32.20ｇを
bq97〜102℃／2Torrの無色液体として得た。収
率82.0％。
〔α〕22 D−50.55゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） NMR（CDCl3）：δ1.30（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz），
1.59（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），3.11（3H，ｓ），
4.23（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），5.07（1H，ｑ，
Ｊ＝７Hz）． C6H12O5Sとして 計算値：Ｃ，36.72；Ｈ，6.17；Ｓ，16，34％． 測定値：Ｃ，36.54；Ｈ，5.99；Ｓ，16.59％． 参考例 ２ 水酸化カリウム5.02ｇ（89.5mmol）を水50ml
にとかし、10〜20℃で撹拌した。これに、参考例
１で得た（−）−２−メタンスルホニルオキシプ
ロピオン酸エチル14.46ｇ（73.70mmol）を加え
て同温度で５時間撹拌した。濃塩酸を加えてPH１
以下とし、酢酸エチルで抽出（30ml×３回）し
た。抽出液を無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグ
ネシウムを順次加えて乾燥後、減圧濃縮して
（−）−２−メタンスルホニルオキシプロピオン酸
11.83ｇをmp65〜72℃の結晶として得た。収率
95.4％。
〔α〕22 D−49.81゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） IR（KBr）：3025，1748，1360，1178，952，
840，832，828cm-1. NMR（CDCl3）：δ1.67（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
3.19（3H，ｓ），5.17（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），
9.78（1H，ｓ）． C4H8O5Sとして 計算値：Ｃ，28.57；Ｈ，4.78；Ｓ，19，07％． 測定値：Ｃ，28.58；Ｈ，4.79；Ｓ，18.91％． 参考例 ３ 参考例２で得た（−）−２−メタンスルホニル
オキシプロピオン酸3.36ｇ（20.0mmol）と塩化
チオニル2.9ml（4.8ｇ，40mmol）とを室温で混
合し、これに無水ピリジンを３滴加えて80〜90℃
で３時間加熱した。浴温80℃で減圧下（15Torr）
にて過剰の塩化チオニルを留去し、次に減圧蒸留
して（−）−塩化２−メタンスルホニルオキシプ
ロピオニル3.16ｇをdp70〜74℃／1.5Torrの無色
液体として得た。収率84.6％。
α20 D−53.30゜（ｌ＝１，neat） NMR（CDCl3）：δ1.67（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
3.14（3H，ｓ），5.27（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz）． C4H7ClO4Sとして 計算値：Ｃ，25.74；Ｈ，3.78；Ｓ，17.18％． 測定値：Ｃ，25.77；Ｈ，3.89；Ｓ，17.43％． 実施例 １ Ｒ−（＋）−塩化２−クロロプロピオニル〔S.−
C.J.Fu，S.M.Birnbaum and J.P.Greenstein，J.
Am.Chem.Soc.，76，6054（1954）〕2.54ｇ
（20.0mmol）とベンゼン７mlとを氷浴中、撹拌し
た。これに無水塩化アルミニウム3.00ｇ
（22.5mmol）を反応温度が10℃を越えないように
少量ずつ約15分間で加え、同温で20分間、室温で
１時間撹拌した。氷冷下、水30mlを反応混合物の
温度が25℃を越えないように加えた。濃塩酸５ml
を加えてエーテル抽出（50ml×２回）し、抽出液
を水洗（30ml×２回）、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物を減圧蒸留し
て（−）−２−クロロ−１−フエニル−１−プロ
パノン2.91ｇをbp110〜111℃／10Torrの無色液
体として得た。収率86.3％。
〔α〕20 D−15.26゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） NMR（CCl4）：δ1.68（3H，ｄ，Ｊ＝６Hz），
5.07（1H，ｑ，Ｊ＝６Hz），7.3〜7.6（3H，
ｍ），7.9〜8.1（2H，ｍ）． このものは四塩化炭素中光学活性シフト化剤
〔Eu（TFC）3〕を用いたNMRスペクトルから光学
的に純粋であることがわかつた。
C9H9ClOとして 計算値：Ｃ，64.10；Ｈ，5.38；Cl，21，03％． 測定値：Ｃ，64.00；Ｈ，5.48；Cl，20.96％． 実施例 ２ Ｒ−（＋）−塩化２−クロロプロピオニル206mg
（1.62mmol）とイソブチルベンゼン258mg
（1.92mmol）とを二硫化炭素１mlにとかし、−20
〜−25℃にて撹拌した。これに無水塩化アルミニ
ウム213mg（1.60mmol）を10分間で加え、同温度
で10分間、−10℃で30分間撹拌した。これに、冷
却下、水10mlを加え、濃塩酸２mlを加えた後、エ
ーテル抽出（20ml×２回）した。抽出液を水洗
（10ml×２回）し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮した。残留物をカラムクロマトグラ
フイー（シリカゲル、塩化メチレン）にて精製
し、（−）−２−クロロ−１−（４−イソブチルフ
エニル）−１−プロパノン310mgをmp79℃の無色
結晶として得た。収率86.2％。
〔α〕20 D−29.08゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） IR（KBr）：2950，1685，1605，1265，1188，
957，645cm-1. 実施例 ３ （−）−塩化２−メタンスルホニルオキシプロ
ピオニル1.196ｇ（6.408mmol）とイソブチルベ
ンゼン1.290ｇ（9.612mmol）とを無水ニトロベ
ンゼン３mlに溶かし、氷冷下で撹拌した。これに
無水塩化第二鉄1.416ｇ（8.729mmol）を少量ず
つ、10分間で加えた後、室温で９時間撹拌した。
水20mlを加えてエーテル抽出（20ml×３回）し、
抽出液を水洗（20ml×３回）、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧濃縮した。残留物をカラムク
ロマトグラフイー（シリカゲル、塩化メチレン）
にて分離し、粗生成物1.231ｇを得た。このもの
をガスクロマトグラフイーにより分析した結果、
目的物が約95％含有していることが判明した。こ
れをヘキサンから再結晶して、（−）−２−メタン
スルホニルオキシ−１−（４−イソブチルフエニ
ル）−１−プロパノン1.005ｇをmp81〜82℃の無
色針状晶として得た。収率55.1％。
〔α〕24 D−52.48゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） IR（KBr）：2960，1697，1609，1367，1240，
1180，1023，930，821，745，526cm-1. NMR（CDCl3）：δ0.93（6H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.5〜2.1（1H，ｍ），1.65（3H，ｄ，Ｊ＝７
Hz），2.54（2H，ｄ，Ｊ＝７Hz），3.12（3H，
ｓ），6.03（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），7.27（2H，
ｄ，Ｊ＝９Hz），7.87（2H，ｄ，Ｊ＝９
Hz）． 実施例 ４ Ｒ−（＋）−塩化２−クロロプロピオニル0.80ｇ
（6.3mmol）とアニソール0.81ｇ（7.5mmol）と
を二硫化炭素４mlに溶かして−20〜−25℃で撹拌
した。これに無水塩化アルミニウム1.00ｇ
（7.50mmol）を加え、同温度で10分、−10℃から
−５℃で１時間撹拌した。反応混合物を氷水約20
mlにあけ、エーテル抽出（15ml×２回）した。抽
出液を水洗（10ml×２回）し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物をカラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル、酢酸エチル
とヘキサン）にて精製し、（−）−２−クロロ−１
−（４−メトキシフエニル）−１−プロパノンを無
色油状物質として得た。
〔α〕20 D−50.2゜（Ｃ＝0.84，CHCl3） IR（neat）：1690，1605，1515，1260，1173，
1032，958，847cm-1. NMR（CDCl3）：δ1.70（3H，ｄ，Ｊ＝６Hz），
3.82（3H，ｓ），5.15（1H，ｑ，Ｊ＝６Hz），
6.90（2H，ｄ，Ｊ＝９Hz），7.84（2H，ｄ，
Ｊ＝９Hz）． 実施例 ５ （−）−塩化２−（フエニルスルホニルオキシ）
プロピオニル328mg（1.32mmol）とイソブチルベ
ンゼン265mg（1.98mmol）を無水ニトロメタン１
ml中氷冷下で撹拌した。これに無水塩化第二鉄
290mg（1.8mmol）を少量ずつ加えた。10分後に
室温に戻し、さらに2.5時間撹拌した。水20mlを
加えてエーテル抽出（５ml×３回）し、抽出液を
水洗（５ml×３回）後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し減圧濃縮した。油状残留物をカラムクロマ
トグラフイー（シリカゲル、塩化メチレン）にて
精製して、（−）−２−フエニルスルホニルオキシ
−１−（４−イソブチルフエニル）−１−プロパノ
ン329mgを無色結晶として得た。収率72％。
〔α〕27 D−6.38゜（ｃ＝0.940、CHCl3） mp：48〜51℃ NMR（CDCl3）：δ0.96（6H，ｄ，Ｊ＝６Hz），
1.62（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），2.3〜1.5（1H，
ｍ），2.54（2H，ｄ，Ｊ＝７Hz），5.80（1H，
ｑ，Ｊ＝６Hz），7.0〜8.0（9H，ｍ）． 原料化合物の（−）−塩化２−（フエニルスルホ
ニルオキシ）プロピオニルはＬ−（＋）−乳酸エチ
ルと塩化ベンゼンスルホニルとから下記の方法で
製造した。
Ｌ−（＋）−乳酸エチル24.0ｇ（203mmol）とト
リエチルアミン35ml（25ｇ、250mmol）を塩化
メチレン150mlに溶かし、−10℃〜０℃で撹拌し
た。これに塩化ベンゼンスルホニルを40分間で滴
下した。同温度で更に1.5時間撹拌した。冷水200
mlを加えて振りまぜた後有機層を分液した。有機
層を10％塩酸水溶液（100ml）、飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物を減圧濃縮し
て（−）−２−（フエニルスルホニルオキシ）プロ
ピオン酸エチル37.5ｇを得た。収率72％。
bp：150℃／0.5Torr. 〔α〕20 D −36.2゜（ｃ＝0.984，CHCl3）． IR（neat）：1762，1456，1378，1197，1182，
1087，950cm-1. NMR（CDCl3）：δ1.17（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz），
1.56（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），4.06（2H，ｑ，
Ｊ＝７Hz），4.92（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），7.3
〜7.6（3H，ｍ），7.7〜7.9（2H，ｍ）． C11H14O5Sとして 計算値：Ｃ，51.15；Ｈ，5.46；Ｓ，12.41％． 測定値：Ｃ，50.95；Ｈ，5.44；Ｓ，12.41％． （−）−２−（フエニルスルホニルオキシ）プロ
ピオン酸エチル23.5ｇ（91.0mmol）と水酸化バ
リウム八水和物17.1ｇ（54.2mmol）とに水480ml
を加え、室温で３時間激しく撹拌した。反応混合
物をエーテル50mlで洗浄し、濃塩酸を加えてPH１
以下とし、エーテル抽出（100ml×３）した。抽
出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮
して（−）−２−（フエニルスルホニルオキシ）プ
ロピオン酸14.6ｇを無色結晶として得た。収率70
％。
mp：60〜63℃ 〔α〕26 D −39.2°（ｃ＝1.021，CHCl3）． NMR（CDCl3）：δ1.63（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
5.00（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），7.4〜8.1（5H，
ｍ）． IR（KBr）：1745，1453，1383，1366，1193，
1080，1026，948cm-1. C9H10O5Sとして 計算値：Ｃ，46.95；Ｈ，4.38；Ｓ，13.92％． 測定値：Ｃ，46.69；Ｈ，4.33；Ｓ，13.92％． （−）−２−（フエニルスルホニルオキシ）プロ
ピオン酸酸1.92ｇ（8.35mmol）と塩化チオニル
1.2ml（17mmol）を室温で混合し、次に90℃の油
浴上で３時間加熱した。過剰の塩化チオニルを減
圧下（15Torr）浴温60℃にて留去し、残留物を
減圧蒸留して（−）−塩化２−（フエニルスルホニ
ルオキシ）プロピオニル1.77ｇを得た。収率85
％。
bp：132〜134℃／3Torr. 〔α〕30 D −70.4゜（ｌ＝１，neat） NMR（CDCl3）：δ1.64（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
5.12（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），7.4〜8.1（5H，
ｍ）． C9H9ClO4Sとして 計算値：Ｃ，43.47；Ｈ，3.65；Ｓ，12.89％． 測定値：Ｃ，43.49；Ｈ，3.62；Ｓ，13.36％． 実施例 ６ （−）−塩化２−（フエニルスルホニルオキシ）
プロピオニル1.97ｇ（7.91mmol）とイソブチル
ベンゼン1.60ｇ（11.9mmol）を、ニトロメタン
７ml中氷冷下で撹拌した。これに塩化アルミニウ
ム1.4ｇ（11mmol）を加えた。10分後に室温に戻
し、5.5時間撹拌した。水20mlを加えてエーテル
抽出（５ml×３回）し、抽出液を水洗（５ml×３
回）後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃
縮した。残留物をカラムクロマトグラフイー（シ
リカゲル、塩化メチレン）で精製して（−）−２
−フエニルスルホニルオキシ−１−（４−イソブ
チルフエニル）−１−プロパノン1.90ｇを得た。
〔α〕28.5 D −5.98゜（ｃ＝0.986，CHCl3） 実施例 ７ アニソール1.94ｇ（18.0mmol）と塩化Ｌ−２
−（メチルスルホニルオキシ）イソバレリル3.22
ｇ（15.0mmol）とをニトロメタン10mlに溶かし、
氷冷下撹拌した。これに無水塩化第二鉄2.46ｇ
（15.2mmol）を約５分間でゆつくり添加した。室
温にもどして18時間撹拌後、氷冷して水30mlを加
え、塩化メチレン抽出（30ml×３回）した。抽出
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し
て油状残留物4.06ｇを得た。これを中低圧液体ク
ロマトグラフイー〔クロロホルム−ヘキサン
（２：１）、シリカゲル60（Merck社，No.9385，
0.040〜0.063mm）、22mmφ×750mm〕を３回行なう
ことにより１−（４−メトキシフエニル）−２−メ
チルスルホニルオキシ−３−メチル−１−ブタノ
ン1.762ｇ及び１−（２−メトキシフエニル）−２
−メチルスルホニルオキシ−３−メチル−１−ブ
タノン1.131ｇ、更にこれらの混合物132mgを得
た。合計収量3.025ｇ。収率70.5％。
１−（４−メトキシフエニル）−２−メチルスル
ホニルオキシ−３−メチル−１−ブタノン：無色
結晶 mp：81〜83℃． 〔α〕28 D ＋8.3゜（ｃ＝2.13，メタノール） NMR（CDCl3）：δ0.93（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.09（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），2.1〜2.9（1H，
ｍ），3.06（3H，ｓ），3.87（3H，ｓ），5.66
（1H，ｄ，Ｊ＝５Hz），6.93（2H，ｄ，Ｊ
＝９Hz），7.90（2H，ｄ，Ｊ＝９Hz）． 原料化合物の塩化Ｌ−２−（メチルスルホニル
オキシ）イソバレリルは下記の方法で合成した。
Ｌ−バリン10ｇ（85.4mmol）を2N硫酸水溶液
100mlに溶かし、氷冷下撹拌した。これに亜硝酸
ナトリウム９ｇ（130mmol）の水溶液（40ml）
を１時間で滴下した。氷冷下で１時間、次いで室
温で３時間撹拌後、酢酸エチル抽出（70ml×２
回）した。抽出液に無水硫酸ナトリウムと無水硫
酸マグネシウムを順次加えて乾燥後、減圧濃縮し
てＬ−α−ヒドロキシイソ吉草酸の粗生成物6.0
ｇを無色油状物質として得た。粗収率60％。これ
を無水メタノール50mlに溶かし、濃硫酸10mlをゆ
つくり滴下した。滴下後、反応混合物を７時間加
熱還流した。冷却後、水50mlを加えてエーテル抽
出（50ml×４回）した。抽出液を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、常圧でエーテルを留去し、油状
残留物を減圧蒸留してＬ−α−ヒドロキシイソ吉
草酸メチル2.48ｇを70〜100℃／70Torrの留分と
して得た。収率37％。
無色油状物質 〔α〕28 D ＋21.7゜（ｃ＝0.810，CHCl3）． IR（neat）：3600〜3200，1750，1270，1225，
1150，1035-1. NMR（CDCl3）：δ0.87（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.01（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），1.8〜2.3（1H，
ｍ），2.70（1H，broad ｓ），3.76（3H，
ｓ），4.01（1H，diffusedd）． 上記の反応で得られたＬ−α−ヒドロキシイソ
吉草酸メチル1.590ｇ（12.0mmol）をピリジン10
mlに溶かし、氷冷下、撹拌しながら塩化メタンス
ルホニル1.10ml（1.63ｇ、14.2mmol）を滴下し、
同温度で１時間、次いで室温で30分間撹拌後、水
30mlを加えてエーテル抽出（30ml×３回）した。
抽出液を水洗（10ml）し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物を減圧蒸留
してＬ−α−（メチルスルホニルオキシ）イソ吉
草酸メチル2.24ｇを無色油状物質として得た。収
率88％。
bp：98〜99℃／0.15Torr 〔α〕27 D −39.7゜（ｃ＝0.826，CHCl3） IR（neat）：1765，1370，1180，1020，980，
960，850cm-1. NMR（CDCl3）：δ0.97（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.07（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），2.1〜2.6（1H，
ｍ），3.12（3H，ｓ），3.79（3H，ｓ），4.84
（1H，ｄ，Ｊ＝５Hz）． C7H14O5Sとして 計算値：Ｃ，39.99；Ｈ，6.71；Ｓ，15.25％． 測定値：Ｃ，39.89；Ｈ，6.53；Ｓ，15.29％． 上記反応で得られたＬ−α−（メチルスルホニ
ルオキシ）イソ吉草酸メチル1.702ｇ
（8.10mmol）をメタノール１mlに溶かし、水酸化
バリウムの八水和物〔Ba（OH）2・8H2O〕3.0ｇ
（9.5mmol）、および水40mlを加えて室温で2.5時
間、激しく撹拌した。反応混合物をエーテル20ml
で洗浄し、水層に濃塩酸２mlを加えてPH１以下と
した後、エーテル抽出（20ml×４回）した。抽出
液を水洗（10ml）し、無水硫酸ナトリウムおよび
無水硫酸マグネシウムを順次加えて乾燥後、減圧
濃縮してＬ−α−（メチルスルホニルオキシ）イ
ソ吉草酸1.476ｇを無色結晶として得た。収率93
％。
mp：72〜74℃ 〔α〕28 D −37.8゜（ｃ＝0.949，エタノール） NMR（CDCl3）：δ1.02（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.11（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），2.1〜2.6（1H，
ｍ），3.14（3H，ｓ），4.91（1H，ｄ，Ｊ＝
４Hz），7.59（1H，broad ｓ）． C6H12O5Sとして 計算値：Ｃ，36.72；Ｈ，6.17；Ｓ，16.34％． 測定値：Ｃ，36.84；Ｈ，6.23；Ｓ，16.34％． 上記の反応で得られたＬ−α−（メチルスルホ
ニルオキシ）イソ吉草酸1.249ｇ（6.37mmol）に
塩化チオニル2.0ml（3.3ｇ、28mmol）を加えて
3.5時間加熱還流した。室温に冷却後、減圧濃縮
し、油状残留物を減圧蒸留して塩化Ｌ−α−（メ
チルスルホニルオキシ）イソバレリル1.148ｇを
得た。収率84％。
無色油状物質 bp：73℃／0.05Torr 〔α〕26 D −2.4゜（ｃ＝0.828，四塩化炭素） IR（neat）：1810，1370，1180，1000，970，
930，850，795cm-1. NMR（CDCl3）：δ1.01（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.13（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），2.3〜2.8（1H，
ｍ），3.13（3H，ｓ），5.02（1H，ｄ，Ｊ＝
４Hz）． C6H11ClO4Sとして 計算値：Ｃ，33.57；Ｈ，5.17；Ｓ，14.94％． 測定値：Ｃ，33.57；Ｈ，4.95；Ｓ，14.73％． 参考例 ４ 金属ナトリウム36mg（1.6mg−atom）を無水メ
タノール３mlに溶かし氷冷下で撹拌した。これに
実施例３で得た（−）−２−メタンスルホニルオ
キシ−１−（４−イソブチルフエニル）−１−プロ
パノン284mg（1.00mmol）を加え同温度で10分
間、次に室温で４時間撹拌した。水10mlを加えて
塩化メチレン抽出（５ml×３回）し、抽出液にピ
リジン２滴を加えて無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮した。油状残留物を無水ピリジン１
mlに溶かし室温で撹拌した。これに塩化メタンス
ルホニル0.12ml（178mg、1.6mmol）を加え室温
で1.5時間撹拌した。水10mlを加えて塩化メチレ
ン抽出（10ml×３回）し、抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物を
カラムクロマトグラフイー（シリカゲル、塩化メ
チレン）にて精製して、（＋）−２−メタンスルホ
ニルオキシ−１−（４−イソブチルフエニル）−１
−プロパノンジメチルアセタール283mgを無色油
状物質として得た。収率85.6％。
〔α〕25 D＋12.1゜（Ｃ＝1.00，CHCl3） NMR（CDCl3）：δ0.88（6H，ｄ，Ｊ＝７Hz），
1.16（3H，ｄ，Ｊ＝７Hz），1.6〜2.1（1H，
ｍ），2.44（2H，ｄ，Ｊ＝７Hz），3.06（3H，
ｓ），3.18（3H，ｓ），3.26（3H，ｓ），4.95
（1H，ｑ，Ｊ＝７Hz），7.10（2H，ｄ，Ｊ
＝８Hz），7.32（2H，ｄ，Ｊ＝８Hz）． 参考例 ５ 参考例４で得た（＋）−２−メタンスルホニル
オキシ−１−（４−イソブチルフエニル）−１−プ
ロパノンジメチルアセタール283mg（0.857mmol）
と炭酸カルシウム100mg（1.00mmol）とを水とメ
タノールの混合溶媒７ml（重量比３：７）中、63
時間、加熱還流した。水40mlを加えて塩化メチレ
ン抽出（15ml×３回）し、抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。油状残留物を
カラムクロマトグラフイー（シリカゲル、塩化メ
チレン）にて精製して（−）−α−（４−イソブチ
ルフエニル）プロピオン酸エチル142mgを無色油
状物質として得た。収率75.2％。
このものはdl体の標品とNMRが完全に一致し
た。
〔α〕25 D−56.2゜（Ｃ＝1.00，CHCl3）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ルイス酸の存在下、一般式 で表わされる光学活性なアルカン酸ハロゲン化物
    と一般式 Ar−Ｈ で表わされる芳香族化合物を反応させることを特
    徴とする、一般式 で表わされる光学活性な１−芳香族基置換−１−
    アルカノン類の製造方法〔式中、Arは芳香族基、
    Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基、Ｘはハロ
    ゲン原子又はスルホニルオキシ基であり、Ｙは塩
    素原子又は臭素原子である。＊は不斉炭素原子を
    表わす。〕。
JP56090978A 1981-06-15 1981-06-15 光学活性な１−芳香族基置換−１−アルカノン類の製造方法 Granted JPS5810525A (ja)

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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654438A (en) * 1981-04-30 1987-03-31 Syntex Pharmaceuticals International Limited Manufacture of alpha-arylalkanoic acids and precursors
FI901487A7 (fi) * 1981-12-11 1990-03-26 Syntex Pharmaceuticals Int x-aryylialkaanihappojen valmistus
IT1212709B (it) * 1983-03-07 1989-11-30 Zambon Spa Alfa-alogenoalchilarilchetali particolarmente utili per la sintesi di acidi alfa-arilalcanoici.
DE3404336A1 (de) * 1984-02-08 1985-08-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von estern optisch aktiver 2-arylalkansaeuren
EP0158913B1 (en) * 1984-04-06 1988-07-20 ZAMBON S.p.A. Process for the preparation of optically active alpha-arylalkanoic acids and intermediates thereof
IT1174084B (it) * 1984-05-10 1987-07-01 Blaschim Spa Procentimento per preparare il naproxen
IT1190362B (it) * 1985-05-30 1988-02-16 Zambon Spa Preparazione del (6-metossi-2-naftil)-(1-bormoetil)-chetone e dei suoi derivati
IT1201443B (it) * 1985-07-31 1989-02-02 Zambon Spa Intermedi per la sintesi di acidi carbossilici
IT1188181B (it) * 1985-07-31 1988-01-07 Zambon Spa Processo per la preparazione di acidi carbossilici otticamente attivi e relativi intermedi
JPH0692653B2 (ja) * 1987-05-13 1994-11-16 大阪セメント株式会社 粉粒体材料充填装置
EP0421600A1 (en) * 1989-09-01 1991-04-10 Schering Corporation Asymmetric chemical synthesis and intermediates for making antifungal compounds
US5264577A (en) * 1992-04-22 1993-11-23 Warner-Lambert Company Cyclic amino acids and derivatives thereof
FR2723942B1 (fr) * 1994-08-24 1996-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede d'acylation d'ethers aromatiques
FR2739098B1 (fr) * 1995-09-25 1997-11-28 Rhone Poulenc Chimie Procede d'acylation d'un compose aromatique
KR100433268B1 (ko) * 2000-10-05 2004-05-31 대한민국 악취물질의 생물학적 처리용 발효제 조성물 및 그 제조방법
US20050245764A1 (en) * 2001-08-08 2005-11-03 Koki Yamashita Process for producing optically active 2-substituted carboxylic acid
CN106008183B (zh) * 2016-06-07 2019-05-07 浙江普洛康裕制药有限公司 麻黄碱或伪麻黄碱及麻黄碱或伪麻黄碱中间体的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1473806A (fr) * 1960-04-07 1967-03-24 Thomae Gmbh Dr K Procédé pour préparer des alpha-pyrrolidinocétones
JPS5312837A (en) * 1976-07-23 1978-02-04 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of alpha-phenylpropionic acid derivatives
US4169858A (en) * 1976-12-21 1979-10-02 Merck & Co., Inc. Process for preparing a ketone
GB1578360A (en) * 1976-12-21 1980-11-05 Merck & Co Inc Production of methyl varillyl ketone
DE2722264C2 (de) * 1977-05-17 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren
DE2808459A1 (de) * 1977-05-17 1979-08-30 Merck Patent Gmbh Hydroxyalkylphenone und ihre verwendung als photosensibilisatoren
IL56878A (en) * 1978-03-31 1984-03-30 Rhone Poulenc Inc Ketoximinoethers and their use as insecticides
IT1109200B (it) * 1979-02-20 1985-12-16 Montedison Spa Processo per la preparazione di esteri di acidi arilacetici da alfa-alo-alchilarilchetoni
IE50898B1 (en) * 1980-02-26 1986-08-06 Blaschim Spa Process for preparing esters of 2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-propionic acid via rearrangement of new ketals of 2-halo-1-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-propan-1-one
IE53333B1 (en) * 1980-09-11 1988-10-26 Syntex Pharma Int Process for preparing alpha-aromatic group substituted alkanoic acids or esters thereof

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