JPH0255453B2 - - Google Patents
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- JPH0255453B2 JPH0255453B2 JP55021760A JP2176080A JPH0255453B2 JP H0255453 B2 JPH0255453 B2 JP H0255453B2 JP 55021760 A JP55021760 A JP 55021760A JP 2176080 A JP2176080 A JP 2176080A JP H0255453 B2 JPH0255453 B2 JP H0255453B2
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Description
本発明は、難燃性ポリスチレン組成物に関す
る。多年にわたつて、難燃剤をポリスチレン樹
脂、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトルコポリマー(SANとして知られてい
る)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
コポリマー(ABS樹脂として知られている)、高
衝撃性ポリスチレンなどに混入して、このような
樹脂に難燃性を付与しなくてはならない。臭素お
よび/または塩素を含有する有機化合物は難燃剤
としてしばしば使用される。しかしながら、延燃
に関する規格を満足するポリスチレン組成物を得
るためには大量の難燃剤を必要とし、そしてこれ
らの大量はポリスチレン組成物の他の性質、たと
えば、引張り強さおよび熱安定性に悪影響を及ぼ
す。 このような樹脂に加えなくてはならない難燃剤
の量を減少することを目的として、単独では難燃
剤として使用しない添加剤(すなわち、相剰化合
物)の相剰作用が考えられてきた。有機過酸化物
が相剰化合物として提案されてきたが、それはい
くつかの欠点、とくに毒性および安定性に関する
欠点を有する。 したがつて、本発明の目的は、新規な難燃性ポ
リスチレン組成物を提供することである。本発明
の他の目的は、ポリスチレン樹脂、ハロゲン化有
機難燃剤および新規な相剰化合物からなる新規な
難燃性ポリスチレン組成物を提供することであ
る。本発明のほかの目的は、前述の欠点を排除す
るポリスチレン組成物を提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、ひじように活性な
新規な相剰化合物を提供することである。 前述の目的を達成するために、本発明の1つの
態様に従えば、ポリスチレン重合体、ハロゲン化
有機難燃剤および式 式中R1はHまたは−CH3であり、そしてR2は
Hまたは−CH2N(R3)2であり、ここでR3は水素、
炭素原子数約1〜12のアルキル基または−CH2−
CH2−OHである、 のベンゾトリアゾール化合物からなるポリスチレ
ン組成物が提供される。ベンゾトリアゾール化合
物は難燃剤の重量に基づいて約1〜50%の間で変
化する量で使用する。 本発明の他の態様に従えば、ポリスチレン樹脂
と組み合わせて使用する難燃剤組成物が提供さ
れ、該組成物はハロゲン化有機難燃剤と上記式を
有するベンゾトリアゾール化合物を含有する。 本発明の他の目的、特徴および利益は、以下の
好ましい態様について詳細な説明から明らかとな
るであろう。 「ポリスチレン樹脂」は、スチレンホモポリマ
ー、たとえば、クリスタルポリスチレンばかりで
なく、主要量のスチレンを含有するスチレンに基
づくコポリマー、たとえば、ABS樹脂、SAN樹
脂、および弾性体、たとえば、ゴムを約15重量%
までの量で含有する高衝撃性ポリスチレンを包含
する。本発明は、また、発泡性ポリスチレンビー
ズを成形することにより、あるいはポリスチレン
と発泡剤との混合物を押出すことによつて製造で
きる発泡ポリスチレンに適用される。 難燃剤はハロゲン化有機化合物、とくに臭素化
および/または塩素化された化合物である。これ
らハロゲン化化合物は一般にポリスチレン組成物
中のハロゲン含量が少なくとも約0.2%であるよ
うな量で使用される。約15%より多い含量は利益
を与えない。さらに一般的に、最終ポリスチレン
組成物中のハロゲン含量は約0.5〜10重量%の間
である。この量は主としてハロゲン化難燃剤に依
存し、臭素化化合物は一般に対応する塩素化化合
物よりも活性であり、それゆえより少ない量で使
用できる。これらの難燃剤およびそれらの使用は
この分野でよく知られている。典型的な難燃剤は
アセチレンテトラブロミド、ジブロモテトラクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエ
タン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベン
ゼン、テトラブロモブタン、ポリハロビフエニ
ル、ポリハロビフエニルエーテル、パーハロペン
タクロロドデカン、ペンタブロモモノクロロシク
ロヘキサン、固体または液体の塩素化パラフイン
などおよびそれらの混合物である。 本発明の相剰化合物は上の式を有するベンゾト
リアゾール化合物である。これらの化合物は一般
にハロゲン化難燃剤の量に基づいて約1〜50重量
%の間で変化しうる量で使用される。この量は難
燃剤の種類およびベンゾトリアゾール化合物に依
存する。ほとんどの場合において、相剰化合物
は、ポリスチレン樹脂の重量に基づいて、約0.01
〜5重量%、とくに約0.02〜2%の間の量で使用
する。ベンゾトリアゾール化合物の選択はその価
格および入手容易性に依存する。例示の目的で、
有利に使用されるベンゾトリアゾール化合物の例
は、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、
N3−デシルベンゾトリアゾールおよび他のN3−
置換ベンゾトリアゾールである。 ある種の難燃剤、とくに高い熱安定性をもつ難
燃剤は、アンチモン酸化物と混合して有利に使用
される。アンチモン酸化物の添加量は、ベンゾト
リアゾール化合物を相剰化合物として組成物に混
入すると、従来の使用量の約50%だけ減少するこ
とができ、その際最終ポリスチレン組成物の難燃
性および熱安定性に悪影響はないことがわかつ
た。アンチモン酸化物の量は、使用するとき、ポ
リスチレン樹脂の7重量%を越えない。この量は
難燃剤の種類および量に依存し、そして一般に約
2〜5%の間で変化しうる。他の難燃剤、とくに
ハロゲン化脂肪族化合物では、アンチモン化合物
の使用は要求されない。 次の実施例により、本発明の特徴を説明する。 ポリスチレン組成物の自己消炎性は、次の試験
に従い、15.23×1.27×0.32cmの試料を用いて測定
する: 各試料を、大きい寸法が垂直となり、そして試
料の下端とバーナーの上端との間の距離が0.95cm
となるようにして、つるす。バーナーを点火し、
そして炎は1.9cmの高さを有する。空気をガスと
予備混合して、炎の頂部の先端が黄色にならない
ようにする。この炎を試料の下端に10秒間置く。
次いでバーナーを除去し、有炎燃焼時間を測定す
る。消火直後、炎を再び試料の下に10秒間配置す
る。次いでバーナーを除去し、有炎燃焼時間を再
び測定する。実施例中に記載するデータは、20回
の連続試験(10の試料および各試料について2回
の測定)の平均である。発泡スチレンの場合にお
いて、同じ手順を用いるが、炎を試料の下に1回
だけかつ3秒間配置する。 特記しないかぎり、重量%はポリスチレンの樹
脂の重量に基づく。 実施例 1 クリスタルポリスチレン、0.05%ジ−t−ブチ
ルヒドロキシトルエン(すなわちBHT)、0.035
%のステアリン酸亜鉛、0.75%のペンタブロモモ
ノクロロシクロヘキサン(難燃剤)および0.20%
の前記式をもつベンゾトリアゾール化合物から4
種類の組成物を調製し、これらの組成物は次のと
おりである: 組成物A:R1=H R2=H 組成物B:R1=CH3 R2=H 組成物C:R1=H R2=−CH2N(R3)2ここで
R3=−C10H21 組成物D:R1=H R2=−CH2N(R3)2ここで
R3=−CH2−CH2OH 有炎燃焼時間(秒)は、それぞれ次のとおりで
ある: 組成物A:1.60 組成物B:1.02 組成物C:0.51 組成物D:0.53 同様な組成であるが、ベンゾトリアゾール化合
物を含まない組成物は、11.71秒の有炎燃焼時間
を有する。 実施例 2 クリスタルポリスチレン、0.95%のBHT、
0.035%のステアリン酸、および0.75%の難燃剤
から組成物を調製する。0.20%のベンゾトリアゾ
ールをもいくつかの組成物に加える。 難燃剤および有炎燃焼時は、それぞれ次のとお
りである:
る。多年にわたつて、難燃剤をポリスチレン樹
脂、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトルコポリマー(SANとして知られてい
る)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
コポリマー(ABS樹脂として知られている)、高
衝撃性ポリスチレンなどに混入して、このような
樹脂に難燃性を付与しなくてはならない。臭素お
よび/または塩素を含有する有機化合物は難燃剤
としてしばしば使用される。しかしながら、延燃
に関する規格を満足するポリスチレン組成物を得
るためには大量の難燃剤を必要とし、そしてこれ
らの大量はポリスチレン組成物の他の性質、たと
えば、引張り強さおよび熱安定性に悪影響を及ぼ
す。 このような樹脂に加えなくてはならない難燃剤
の量を減少することを目的として、単独では難燃
剤として使用しない添加剤(すなわち、相剰化合
物)の相剰作用が考えられてきた。有機過酸化物
が相剰化合物として提案されてきたが、それはい
くつかの欠点、とくに毒性および安定性に関する
欠点を有する。 したがつて、本発明の目的は、新規な難燃性ポ
リスチレン組成物を提供することである。本発明
の他の目的は、ポリスチレン樹脂、ハロゲン化有
機難燃剤および新規な相剰化合物からなる新規な
難燃性ポリスチレン組成物を提供することであ
る。本発明のほかの目的は、前述の欠点を排除す
るポリスチレン組成物を提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、ひじように活性な
新規な相剰化合物を提供することである。 前述の目的を達成するために、本発明の1つの
態様に従えば、ポリスチレン重合体、ハロゲン化
有機難燃剤および式 式中R1はHまたは−CH3であり、そしてR2は
Hまたは−CH2N(R3)2であり、ここでR3は水素、
炭素原子数約1〜12のアルキル基または−CH2−
CH2−OHである、 のベンゾトリアゾール化合物からなるポリスチレ
ン組成物が提供される。ベンゾトリアゾール化合
物は難燃剤の重量に基づいて約1〜50%の間で変
化する量で使用する。 本発明の他の態様に従えば、ポリスチレン樹脂
と組み合わせて使用する難燃剤組成物が提供さ
れ、該組成物はハロゲン化有機難燃剤と上記式を
有するベンゾトリアゾール化合物を含有する。 本発明の他の目的、特徴および利益は、以下の
好ましい態様について詳細な説明から明らかとな
るであろう。 「ポリスチレン樹脂」は、スチレンホモポリマ
ー、たとえば、クリスタルポリスチレンばかりで
なく、主要量のスチレンを含有するスチレンに基
づくコポリマー、たとえば、ABS樹脂、SAN樹
脂、および弾性体、たとえば、ゴムを約15重量%
までの量で含有する高衝撃性ポリスチレンを包含
する。本発明は、また、発泡性ポリスチレンビー
ズを成形することにより、あるいはポリスチレン
と発泡剤との混合物を押出すことによつて製造で
きる発泡ポリスチレンに適用される。 難燃剤はハロゲン化有機化合物、とくに臭素化
および/または塩素化された化合物である。これ
らハロゲン化化合物は一般にポリスチレン組成物
中のハロゲン含量が少なくとも約0.2%であるよ
うな量で使用される。約15%より多い含量は利益
を与えない。さらに一般的に、最終ポリスチレン
組成物中のハロゲン含量は約0.5〜10重量%の間
である。この量は主としてハロゲン化難燃剤に依
存し、臭素化化合物は一般に対応する塩素化化合
物よりも活性であり、それゆえより少ない量で使
用できる。これらの難燃剤およびそれらの使用は
この分野でよく知られている。典型的な難燃剤は
アセチレンテトラブロミド、ジブロモテトラクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエ
タン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベン
ゼン、テトラブロモブタン、ポリハロビフエニ
ル、ポリハロビフエニルエーテル、パーハロペン
タクロロドデカン、ペンタブロモモノクロロシク
ロヘキサン、固体または液体の塩素化パラフイン
などおよびそれらの混合物である。 本発明の相剰化合物は上の式を有するベンゾト
リアゾール化合物である。これらの化合物は一般
にハロゲン化難燃剤の量に基づいて約1〜50重量
%の間で変化しうる量で使用される。この量は難
燃剤の種類およびベンゾトリアゾール化合物に依
存する。ほとんどの場合において、相剰化合物
は、ポリスチレン樹脂の重量に基づいて、約0.01
〜5重量%、とくに約0.02〜2%の間の量で使用
する。ベンゾトリアゾール化合物の選択はその価
格および入手容易性に依存する。例示の目的で、
有利に使用されるベンゾトリアゾール化合物の例
は、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、
N3−デシルベンゾトリアゾールおよび他のN3−
置換ベンゾトリアゾールである。 ある種の難燃剤、とくに高い熱安定性をもつ難
燃剤は、アンチモン酸化物と混合して有利に使用
される。アンチモン酸化物の添加量は、ベンゾト
リアゾール化合物を相剰化合物として組成物に混
入すると、従来の使用量の約50%だけ減少するこ
とができ、その際最終ポリスチレン組成物の難燃
性および熱安定性に悪影響はないことがわかつ
た。アンチモン酸化物の量は、使用するとき、ポ
リスチレン樹脂の7重量%を越えない。この量は
難燃剤の種類および量に依存し、そして一般に約
2〜5%の間で変化しうる。他の難燃剤、とくに
ハロゲン化脂肪族化合物では、アンチモン化合物
の使用は要求されない。 次の実施例により、本発明の特徴を説明する。 ポリスチレン組成物の自己消炎性は、次の試験
に従い、15.23×1.27×0.32cmの試料を用いて測定
する: 各試料を、大きい寸法が垂直となり、そして試
料の下端とバーナーの上端との間の距離が0.95cm
となるようにして、つるす。バーナーを点火し、
そして炎は1.9cmの高さを有する。空気をガスと
予備混合して、炎の頂部の先端が黄色にならない
ようにする。この炎を試料の下端に10秒間置く。
次いでバーナーを除去し、有炎燃焼時間を測定す
る。消火直後、炎を再び試料の下に10秒間配置す
る。次いでバーナーを除去し、有炎燃焼時間を再
び測定する。実施例中に記載するデータは、20回
の連続試験(10の試料および各試料について2回
の測定)の平均である。発泡スチレンの場合にお
いて、同じ手順を用いるが、炎を試料の下に1回
だけかつ3秒間配置する。 特記しないかぎり、重量%はポリスチレンの樹
脂の重量に基づく。 実施例 1 クリスタルポリスチレン、0.05%ジ−t−ブチ
ルヒドロキシトルエン(すなわちBHT)、0.035
%のステアリン酸亜鉛、0.75%のペンタブロモモ
ノクロロシクロヘキサン(難燃剤)および0.20%
の前記式をもつベンゾトリアゾール化合物から4
種類の組成物を調製し、これらの組成物は次のと
おりである: 組成物A:R1=H R2=H 組成物B:R1=CH3 R2=H 組成物C:R1=H R2=−CH2N(R3)2ここで
R3=−C10H21 組成物D:R1=H R2=−CH2N(R3)2ここで
R3=−CH2−CH2OH 有炎燃焼時間(秒)は、それぞれ次のとおりで
ある: 組成物A:1.60 組成物B:1.02 組成物C:0.51 組成物D:0.53 同様な組成であるが、ベンゾトリアゾール化合
物を含まない組成物は、11.71秒の有炎燃焼時間
を有する。 実施例 2 クリスタルポリスチレン、0.95%のBHT、
0.035%のステアリン酸、および0.75%の難燃剤
から組成物を調製する。0.20%のベンゾトリアゾ
ールをもいくつかの組成物に加える。 難燃剤および有炎燃焼時は、それぞれ次のとお
りである:
【表】
ン
テトラクロロエタン >60 17.01
実施例 3 クリスタルポリスチレン、0.05%のBHT、
0.035%のステアリン酸亜鉛、3.75%のベンタブ
ロモモノクロロシクロヘキサンおよび1.75%のベ
ンゾトリアゾールから組成物を調製する。 有炎燃焼時間は0.42秒である。 実施例 4 高衝撃性ポリスチレン(5%をゴムを含有す
る)、10%の次の難燃剤の1種および5%のアン
チモン酸化物から組成物を調製する。 2%のベンゾトリアゾールをもいくつかの組成
物を加える。 結果は次のとおりである:
テトラクロロエタン >60 17.01
実施例 3 クリスタルポリスチレン、0.05%のBHT、
0.035%のステアリン酸亜鉛、3.75%のベンタブ
ロモモノクロロシクロヘキサンおよび1.75%のベ
ンゾトリアゾールから組成物を調製する。 有炎燃焼時間は0.42秒である。 実施例 4 高衝撃性ポリスチレン(5%をゴムを含有す
る)、10%の次の難燃剤の1種および5%のアン
チモン酸化物から組成物を調製する。 2%のベンゾトリアゾールをもいくつかの組成
物を加える。 結果は次のとおりである:
【表】
ン
実施例 5 発泡剤としてペンタンを含有する発泡性ポリス
チレンビーズから多孔質構造の板を射出成形す
る。 ベンタブロモモノクロロシクロヘキサン1.5%
と一般式R1=HおよびR2=−CH2N(C10H21)2の
前記式のベンゾトリアゾール化合物0.2%をビー
ズに加える。 有炎燃焼時間は8.0秒である。 ベンゾトリアゾール化合物を含有しない同様な
組成物を成形する。有炎燃焼時間は17.0秒であ
る。 実施例 6 クリスタルポリスチレン、5%の塩素化パラフ
イン(平均25炭素原子および塩素含量=70%)、
0.1%のBHT、0.035%のステアリン酸亜鉛および
0.2%のベンゾトリアゾールから組成物を調製す
る。 有炎燃焼時間は22.43秒である。 ベンゾトリアゾールを含有しない同様な組成物
は、60秒より長い有炎燃焼時間を有する。 実施例 7 ABS樹脂(7%のブタジエンと17%のアクリ
ロニトリルを含有する)、12%のデカブロモジフ
エニルオキシド、5%のSb2O3および2%のR1=
HかつR2=−CH2N(C10H21)2の前記式を有する
ベンゾトリアゾールから組成物を調製する。 有炎燃焼時間は1.23秒である。 ベンゾトリアゾール化合物を含まない同様な組
成物は、3.48秒の有炎燃焼時間を有する。
実施例 5 発泡剤としてペンタンを含有する発泡性ポリス
チレンビーズから多孔質構造の板を射出成形す
る。 ベンタブロモモノクロロシクロヘキサン1.5%
と一般式R1=HおよびR2=−CH2N(C10H21)2の
前記式のベンゾトリアゾール化合物0.2%をビー
ズに加える。 有炎燃焼時間は8.0秒である。 ベンゾトリアゾール化合物を含有しない同様な
組成物を成形する。有炎燃焼時間は17.0秒であ
る。 実施例 6 クリスタルポリスチレン、5%の塩素化パラフ
イン(平均25炭素原子および塩素含量=70%)、
0.1%のBHT、0.035%のステアリン酸亜鉛および
0.2%のベンゾトリアゾールから組成物を調製す
る。 有炎燃焼時間は22.43秒である。 ベンゾトリアゾールを含有しない同様な組成物
は、60秒より長い有炎燃焼時間を有する。 実施例 7 ABS樹脂(7%のブタジエンと17%のアクリ
ロニトリルを含有する)、12%のデカブロモジフ
エニルオキシド、5%のSb2O3および2%のR1=
HかつR2=−CH2N(C10H21)2の前記式を有する
ベンゾトリアゾールから組成物を調製する。 有炎燃焼時間は1.23秒である。 ベンゾトリアゾール化合物を含まない同様な組
成物は、3.48秒の有炎燃焼時間を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリスチレン樹脂、難燃化量のハロゲン化有
機難燃剤および該難燃剤の重量に基づいて約1〜
50%の間の量の式 式中R1はHまたは−CH3でありそしてR2はH
または−CH2N(R3)2であり、ここでR3はH、炭
素原子数約1〜12のアルキル基または−
CH2CH2OHである、 を有するベンゾトリアゾール化合物からなること
を特徴とする自己消炎性ポリスチレン組成物。 2 該ベンゾトリアゾール化合物はポリスチレン
樹脂の約0.01〜5重量%の間の量で使用する特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 3 該ベンゾトリアゾール化合物の量はポリスチ
レン樹脂の約0.02〜2重量%の間である特許請求
の範囲第2項記載の組成物。 4 ポリスチレン樹脂の約7重量%を越えない量
でアンチモン酸化物をさらに含む特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 5 アンチモン酸化物の量はポリスチレン樹脂の
約2〜5重量%の間である特許請求の範囲第4項
記載の組成物。 6 ポリスチレン樹脂はホモポリスチレンまたは
主要量のスチレンを含有するスチレンコポリマー
からなる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 7 スチレンコポリマーはABSコポリマー、
SANコポリマーまたはゴム改質ポリスチレンか
らなる特許請求の範囲第6項記載の組成物。 8 ポリスチレン樹脂は発泡した樹脂からなる特
許請求の範囲第1項記載の組成物。 9 該難燃剤はアセチレンテトラブロミド、ジブ
ロモテトラクロロエタン、テトラクロロエタン、
ペンタクロロエタン、ヘキサクロロベンゼン、ヘ
キサブロモベンゼン、テトラブロモブタン、ポリ
ハロビフエニル、ポリハロビフエニルエーテル、
パーハロペンタシクロドデカン、ペンタブロモモ
ノクロロシクロヘキサン、塩素化パラフインまた
はそれらの混合物である特許請求の範囲第1項記
載の組成物。 10 該ベンゾトリアゾール化合物は R1=HかつR2=H; R1=CH3かつR2=H; R1=HかつR2=CH2N(C10H21)2; または R1=HかつR2=CH2N(CH2CH2OH)2であるも
のから選ばれる特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/015,399 US4230821A (en) | 1979-02-26 | 1979-02-26 | Fire-retardant polystyrenic compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55116744A JPS55116744A (en) | 1980-09-08 |
| JPH0255453B2 true JPH0255453B2 (ja) | 1990-11-27 |
Family
ID=21771180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2176080A Granted JPS55116744A (en) | 1979-02-26 | 1980-02-25 | Self flame extinguishing polystyrene composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4230821A (ja) |
| JP (1) | JPS55116744A (ja) |
| BE (1) | BE881839A (ja) |
| CA (1) | CA1153843A (ja) |
| CS (1) | CS222685B2 (ja) |
| DE (1) | DE3000608A1 (ja) |
| FR (1) | FR2449704A1 (ja) |
| GB (1) | GB2042561B (ja) |
| IT (1) | IT1127309B (ja) |
| NL (1) | NL186582C (ja) |
| NO (1) | NO159450C (ja) |
| SE (1) | SE7910651L (ja) |
| SU (1) | SU1077574A3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH04314749A (ja) * | 1991-04-12 | 1992-11-05 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
| DE4301601A1 (de) * | 1993-01-22 | 1994-07-28 | Chemie Linz Deutschland | Flammfeste Kunststoffe mit einem Gehalt an Trihydrazinotriazin, Triguanidinotriazin oder deren Salzen |
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| TW455603B (en) * | 1996-12-23 | 2001-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers |
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| KR100493957B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-06-08 | 제일모직주식회사 | 내충격성, 난연성 및 색상발현성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 난연성 수지의조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2314544A1 (de) * | 1973-03-23 | 1974-10-10 | Basf Ag | Feinteilige, expandierbare, schwer entflammbare styrolpolymerisate mit guter verarbeitbarkeit |
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- 1979-12-21 IT IT28298/79A patent/IT1127309B/it active
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- 1980-01-09 DE DE19803000608 patent/DE3000608A1/de active Granted
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