JPH0255702A - 保存安定性を有する化工でんぷん乳化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化工でんぷんに関する。そのでんぷんは保存安
定なエマルジョン中で有用であり、安定な水中油型エマ
ルジョンを必要とする系中で、特にフレーバーオイル、
たとえばシトラスオイル（カンキツ類油）で風味をつけ
られた飲料中でアラビアゴムの代替物として有用である
。更に本発明は化工でんぷんを製造する方法及び化工で
んぷんを含有する化学組成物、食品及び飲料に関する。

種々の化学組成物は食品、化粧品、塗料、医薬品及びポ
リマー産業並びに繊維材料及び皮革処理、浮遊選鉱、オ
イルドリンク（Ｏｉｌ　ｄｒｉｌｌｉｎｇ）及び農業の
噴霧作業に於て乳化剤として使用される。この使用の多
くに於て乳化剤は連続相の粘度又は流動度の安定剤とし
ても作用する。しばしばこの使用はエマルジョンが長期
間保存安定であることを必要とする。

水溶性乳化剤及び安定剤として作用する典型的組成物と
してグアールガム、アラビアゴム及び他のガム、でんぷ
ん、たん白質、種々の水溶性ポリマー及びその同族体が
挙げられる。たとえばエンサイクロペディア　オブ　ケ
ミカル　チクノロシイ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　　、
カーク・オスマー編集、第３版、ウィリーインターシー
ン（Ｗｉｌｙ−Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎｅ）　、ニュー　ａ
　ツタ、ニューヨーク、１９７９、第８巻、第９００頁
−第９１０頁、第９１８頁、第９２３頁−第９２５頁及
び第１２巻、第５５頁〜第５６頁参照。アラビアゴムは
多くの使用に於て特にエマルジョンの冷却又は冷凍保存
の間その保存安定性の点で好ましい。

アラビアゴムは分枝状の置換されたヘテロポリサンカラ
イドであり、極めて水溶性、低粘度及び無臭、無色又は
無味である。アラビアゴムは乳化剤及び安定剤として食
品、たとえば糖菓、シロップ、フレーバーオイルエマル
ジョン、アイスクリーム及び飲料中に並びにインク、接
着剤、繊維材料及びリトグラフ溶液中に使用されている
。

アラビアゴムは中央東アフリカで産出する天然に生じる
ゴムである。アラビアゴムはこの地域から得られるので
、高価であり、その供給及び品質は予想できない、した
がって長い間保存安定な、安価のアラビアゴム代替物が
産業上探し求められ、でんぷんから誘導された生成物が
この様な使用に提案されている。

カルドウエ、ル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）等により１９５３
年１２月１日に発行された米国特許第２，６６１，３４
９号明細書に、置換された無水ジカルボン酸でんぷん半
エステル誘導体が記載されている。これらの誘導体のい
くつかは飲料エマルジョン、フレーバーエマルジョン及
び他のエマルジョン中での使用に適する安定な水中油型
エマルジョンを形成する。たとえばＰ、）ルビアノ（Ｔ
ｒｕｂｉａｎｏ）、第９章、化工でんぷん：性質及び使
用、ＣＲＣプレス、ボカラトン（ＢｏｃａＲａ　ｔｏｎ
）、フロリダ、１９８６年、第１３４頁〜第１４７頁参
照。冷水溶性、低粘度オクテニルサクシナートでんぷん
誘導体は炭酸飲料中アラビアゴムに代って良好に使用さ
れｔいる。比較的高い粘度のオクテニルサクシナート誘
導体は、サラダドレッシング中でアラビアゴム代替物と
して有用である。この様な置換されたジカルボン酸でん
ぷん半エステル誘導体も疎水性物質、たとえばフレーバ
ー、ビタミン、芳香物及び油をカプセル内包するために
アラビアゴムに代って使用される。ガブセル内包を水中
油型エマルジョンの噴霧乾燥によって通常製造する。こ
のカプセル内包剤のいくつかを変化して、内包されたフ
レーバー又は油の徐々の又は制限された離脱を生じる組
成物を生じる。他の物質はアラビアゴム同等物よりも高
い固形分で水に溶解することができ、特定の使用でアラ
ビアゴムよりも優れている。

飲料及びフレーバーエマルジョン中に使用される低粘度
（化工）でんぷんを通常でんぷんの酸−分解によって製
造する。低粘度でんぷんの製造法はよく知られている。

リチャーズ（Ｒｉｃｈａｒｄｓ）等により１９７７年７
月１２日発行された米国特許第４．０３５，２３５号明
細書中に親油性の置換されたでんぷんの分解法が開示さ
れ、この方法はα−アミラーゼ消化を酸−分解の代替と
して低粘度でんぷんの製造に使用する。親油性の置換さ
れたでんぷんは、フレーバーのカプセル内包に及び水中
油型エマルジョンに適する。この化工法は乳化剤及びカ
プセル内包剤として飲料中に使用される油に適するでん
ぷん生成物を生じる。アラビアゴムに代って公知のでん
ぷん誘導生成物を使用することの１つの欠点は、公知の
でんぷん誘導体が貯蔵の間あまり安定でないことである
。このでんぷん誘導体はアラビアゴムに比してより短い
保存期間及びより悪い冷却及び冷凍／解凍安定性を示す
、それ故に特定の適用、たとえばソフトドリンク及び類
似のタイプの飲料の製造に使用されるフレーバーシロッ
プベースに於て、このでんぷん誘導代用物はアラビアゴ
ムと同様に作用しない。飲料製造業者がフレーバーシロ
ップベースを異なる地区のビン詰め業者に輸送し、そこ
でビン詰め作業に使用する前に長期間冷却された貯蔵庫
中に置かれるので、フレーバーオイルエマルジョンと貯
蔵の間安定を維持しなければならない。更に冷却温度は
ビン詰め業者からビン詰め業者へ変わる、又は日ごとに
変化するので、フレーバーオイルエマルジョンは冷凍／
解凍サイクルを含めた温度サイクルに耐えることができ
なければならない。

飲料使用に於ける安定性の問題は、でんぷん生成物が老
化傾向を示すために生じると考えられ、フレーバーオイ
ルエマルジョンに温度サイクル又は長期間貯蔵をもたら
さない。厳しい場合でんぷんは老化してゲルを形成し、
フレーバーオイルは水相から完全に分離する。でんぷん
の老化は本来結晶化処理である。これは相互に隣接する
でんぷん分子アルギンそれ自体の線状部分が、ヒドロキ
シル基によって内部鎖水素結合を形成するときに起る。

十分な内部鎖水素結合を生じる場合、分子は分子凝集体
の形成を伴う。この凝集体は水和に対して減少した能力
及びそれ故に低い水溶性を示す。この凝集体は沈殿する
又は−層濃い溶液中でゲルを形成する。老化傾向は、高
レベルの線状アミロース分子を含有するでんぷん中で一
層際立っている。線状（アミロース）と分枝状（アミロ
ペクチン）とを含有する、又は分枝状分子しか含有しな
いでんぷん中で老化傾向はあまり際立っていない。温度
が低下すると、アミロースとアミロペクチンを含有する
でんぷんはより一層大きい老化傾向を示す。

老化を特定の使用に於てでんぷん分子を化学的に誘導し
て部分的に克服し、でんぷん分子間又は同一分子の部分
の間の会合を妨害して、それによって貯蔵中のでんぷん
の水和能力を失う傾向を減少させてでんぷんを安定化す
る。たとえばでんぷんを試剤と反応させて置換基、たと
えばヒドロキシプロピル−、ホスファートー、アセター
ト−又はサクシナート基を導入し、貯蔵の間でんぷん分
子を安定化する。この誘導化反応は、特別な適用のため
のでんぷんを得るために橋かけ結合又は分解によって更
に化工されるでんぷんに対して行われる。しかしこの誘
導でんぷんはアラビアゴムにとって典型的である安定な
乳化性質を生じない。

低温度ででんぷんの老化を制限する公知の他の方法も、
安定な乳化でんぷんを生じない。たとえばヴイルツバー
グ（Ｗｕｒｚｂｕｒｇ）等により１９７０年８月２５日
に発行された米国特許第３，５２５．６７２号明細書に
は、橋かけ結合された阻害でんぷん増粘剤を酵素、たと
えばβ−アミラーゼで処理して、冷凍／解凍安定性をパ
イ充填物、プリン及び低温度貯蔵にさらされる他の粘稠
化された食品に与えることが開示されている。記載され
た阻害処理に加えて、ときどきでんぷんベースを部分的
に誘導化するのが有利であると述べられている。典型的
な置換基としては、エステル基、たとえばアセタート、
サクシナート−、ホスファートー及びスルフアート基並
びにエーテル基が挙げられる。

ヴルツバーグ等により１９８４年１月３１日発行された
米国特許第４．４２８，９７２号明細書には、水性分散
液中でより一層優れた低温度安定性を有するワクシイで
んぷん増粘剤が開示されている。そのでんぶんは、選択
されたーＸ５ＵＺ遺伝子植物から得られる。

しかし低温度貯蔵の間者化を克服することに関して、こ
の発明は保存安定な水中油型エマルジョンを製造するの
に有用なでんぷん生成物を全く開示していない。かくて
そこには保存貯蔵、冷却及び冷凍／解凍サイクルの間室
定性を兼ね備えた乳化性質を有しかつアラビアゴムに代
って使用できる生成物への要求が残る。

したがってアラビアゴムの安定な乳化特性を示す改良さ
れ、化工でんぷんが要求される。本発明によればこの様
な化工でんぷんは、この様な化工でんぷんを製造する方
法と一緒に提供される。

この際良好な保存安定性を有するでんぷんをベースとす
るエマルジョンを含有する生成物、特にフレーバーオイ
ルエマルジョンを含有する食品及び飲料も提供される。

本発明は疎水性基又は親水性基と疎水性基を含有するで
んぷん誘導体から成り、その７０％までがでんぷんの非
還元末端から１．４−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂す
ることができるが、でんぷんの１．６−α−Ｄ−グルコ
シド結合を開裂することができない生体外酵素によって
分解される、貯蔵の間改良された安定性、耐油状化性及
び耐ゲル化性を示すエマルジョンの乳化性質を有する化
工でんぷんを提供する。

更に本発明は次の段階：　ａ）糊化されたでんぷん誘導
体を生じ、その誘導体は疎水性基又は親水性基と疎水性
基を含有する夫々の置換基によって特徴づけられる： ｂ）でんぷん誘導体内７０重量％までをでんぷんの非還
元末端から１．４−α−〇−グルコシド結合を開裂する
ことができるが、でんぷんの１．６−α−Ω−グルコシ
ド結合を開裂することができない生体外酵素で分解して
マルトースとなすことから成る、貯蔵の間改良された安
定性及び耐油状化性及び耐ゲル化性を示すエマルジョン
の乳化性質を有する化工でんぷんを製造する方法を提供
する。

本発明の方法で使用される酵素処理は、でんぷんを疎水
性基又は親水性基と疎水性基双方のいずれかを含有する
様に誘導化し、これが乳化性質を有した後に実施される
。

あるいは酵素処理をでんぷん誘導体を製造する前に実施
する。この様な誘導体を製造する方法は、前記米国特許
筒２，６６１，３４９号明細書に開示されている。好ま
しいでんぷん誘導体はでんぷんアルケニルサクシナート
半エステルであり、これ中にカルボキル基が酸又はカル
ボキシラード塩として存在する。しかしでんぷん分子中
に所望の疎水性機能又は疎水性及び親水性機能の両方を
生じ、それによって乳化性質を生じるすべての方法を使
用してこの様な化工でんぷんを製造することができると
記載されている。適する誘導体及びこれを製造する方法
は、タルザスコ（Ｔｒｚａｓｋｏ）等により１９８６年
１２月２日発行された米国特許筒４．６２６，２８８号
明細書中に記載されている。

でんぷん分子の非還元末端から１，４−α−Ｄ−グルコ
シド結合を開裂することができるが、でんぷん分子の１
．６−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂することができな
い生体外酵素による処理を、疎水性基又は親水性基と疎
水性基を含有するでんぷん誘導体７０重量％（好ましく
は５５重量％）までが分解してマルトースになるまで実
施する。

本発明の化工分解でんぷんの製造に於て、所望のでんぷ
んを所望の酵素−基’ｆｔ　ｔ１４度を達成するのに必
要な割合で又は最終使用に適する様に算出された割合で
水中にスラリー化する。所望の場合、でんぷんを粒状形
で使用するが、粒状でんぷんの酵素分解は徐々に進行す
る。その時混合物の温度及びｐＨを製造業者又は供給者
がすすめるでんぷん生成物を製造するのに使用される特
別な酵素にとって最適条件に調整する。

酵素はでんぷん分子の非還元末端から１．４−α−Ｄグ
ルコシド結合を開裂することができるが、でんぷん分子
の１．６−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂することがで
きない生体外酵素でなければならない。

β−アミラーゼ−これは好ましい−は極めて特異的な生
体酵素であり、その作用によって１．４−α−Ｄグルコ
シド結合を介してグルコース基と結合するマルトシド基
を有するでんぷん分子の非還元末端からのみ反応錯化合
物を形成することができる。

したがってそれによって酵素はでんぷんを非−アルデヒ
ド末端（非還元末端）でしか攻撃せず、この外側分枝か
らマルトース単位を分枝点（１，６−結合）に到達する
まで分離する。単一マルトース又はグルコース単位は、
酵素処理後でんぷん分子の夫々の分枝点に残る。この生
体外酵素はでんぷん分枝の１．４−結合を分離できるが
、１．６−結合を分解できないので、この様な分解処理
の残部は目の詰った分枝構造であり、これは実質上外側
の分枝がない又は短い外側の分枝しか含有しない。した
がってこの生成物は、長期間の貯蔵にさらされ及び（又
は）冷凍／解凍サイクルがくり返された水性でんぷん分
散液中で老化及びシネレシスを明らかに生じる長い外側
鎖が全くない。

酵素は、でんぷん７０重量％（好ましくは５５重世％）
までが分解してマルトースになるまで、あるいは所望の
最終点（すなわちでんぷんを用いて製造された特別なエ
マルジョンの改良された保存安定性を提供する十分な分
解）に到達するまででんぶんを消化することができる。

最終点を粘度の変化によって、還元糖含有率によって又
はでんぷん分子の酵素分解量を測定するためのすべての
他の公知方法によって決定する。その代りに酵素分解は
、実質上得られるマルトース単位のすべてがでんぷん分
子から除去されるまで続けてよい。通常分解は温度、酵
素及び基￥を濃度及び他の変化に依存して数時間ないし
２４時間又はそれ以上の期間行われる。次いで酵素分解
を熱、化学的付加又は酵素を失活する又はその基質から
酵素を分離するための他の公知方法によって終了する。

生じる分解されたでんぷん組成物は噴霧乾燥、ドラム乾
燥し、さもなければ本発明に適する形で回収する。

本発明は乳化剤がでんぷんであるすべての乳化組成物を
包含し、そのでんぷんは酵素により化工されてエマルジ
ョンの保存安定性を改良することが分る。したがって化
工でんぷん及びガム又は他の乳化剤の混合物から成るエ
マルジョンを包含しなければならない。

本発明の化工でんぷんをアラビアゴムが乳化剤、安定剤
又はその同族体として使用される製品中に及びエマルジ
ョンを形成する又は安定化するために高分子の水溶性乳
化剤が使用される製品中に使用するのが有利である。し
たがってオイル、たとえばオレンジ又はレモンオイルで
風味を添えられた飲料、菓子類、アイスクリーム、保存
安定な乳化剤を必要とする他の飲料及び他の食品中に使
用することができる。水とアルコールをベースとする飲
料中に使用することができる。でんぷんを水を加えて戻
されてフレーバーエマルジョンを生じる噴霧乾燥されか
たフレーバーオイルの製造に及びインク、繊維材料及び
他の非食品最終使用に使用することもできる。

本発明による酵素分解されたでんぷんの製造に使用され
る適切なでんぷんはコーン、じゃがいも、スウィートポ
テト、小麦、米、サゴ、タピオカ、ワタシイトウモロコ
ラ、ツルガム及びその同族体を包含するすべての植物起
源、から導かれる。上記でんぷんのどれでもから導かれ
る化工生成物も包含される。これはたとえば酸化、α−
アミラーゼ化工、緩やかな酸加水分解又は熱デキストリ
ン化によって製造された流動性又は弱く沸騰するでんぷ
ん及び誘導でんぷん、たとえばエーテル及びエステルが
挙げられる。

でんぷんは糊化でんぷん（前熱処理された非粒状でんぷ
ん）が好ましく、緩やかな酸分解又は公知の熱デキスト
リン化法によって化工された流動性でんぷんでもよい。

（たとえばＭ、Ｗ、ルチンバーブ（Ｒｕ　ｔｅｎｂｅｒ
ｇ）、′でんぷん及びその化工”、水溶性ガム及び樹脂
−ハンドブック、Ｒ，Ｌ、デビソトソン（Ｄａｖｉｄｓ
ｏｎ）、編集者、マンフグロウヒル（ＭｃＧｒａ−旧ｆ
ｌ）　、Ｉｎｃ、、　ニューヨーク、ニューヨーク１９
８０年、第２２頁〜第３６頁参照）。この化工技術の１
又は数種の組合せを使用する。化工は疎水性／親水性（
又は単に疎水性）試剤による処理前に及びβ−アミラー
ゼ処理前に一般に行われる。

所望の場合には、米国特許第４，０３５，２３５号明細
書に記載した方法ででんぷんをα−アミラーゼ酵素によ
る処理によって化工し、流動性でんぷんを生じる。α−
アミラーゼによる化工もβ−アミラーゼ処理の前に一般
に行われる。高粘度乳化系を望む場合、でんぷんを化工
する必要はない。

でんぷんを、乳化性質をでんぷんに与えるすべての試剤
によって処理して誘導化する。誘導化をβ−アミラーゼ
処理前又はその後に実施する。その試剤は疎水性部分を
有していなければならず、親水性部分を含有していても
よい。疎水性部分はＣ−原子を少なくとも５個、好まし
くは５〜２４個を含有するアルキル−、アルケニル−、
アラルキル又はアラルケニル−基でなければならない。

下記の好ましい具体例に於ける様に親水性部分は試剤に
よって与えられる又は他の具体例に於ける様にでんぷん
自身のヒドロキシル基が親水性部分として作用し、その
試剤は疎水性部分のみを与える。

好ましい具体例に於て、でんぷんを米国特許第２．６６
１．３４９号明細書に示された方法によって無水アルケ
ニル環状ジカルボン酸による反応で誘導化する。しかし
疎水性及び親水性機能の所望された混合をでんぷん分子
中に生じ、それによって安定な乳化性質を生じる、でん
ぷんを誘導化するすべての方法を使用して、本発明によ
る化工でんぷんを製造することができる。これは従来知
られていない方法を含んでいる。

低粘度乳化剤を望む場合、好ましい具体例はアミロペク
チン含有でんぷん、たとえばワクシイトウモロコシのオ
クテニルサクシナート半エステル誘導体である。これは
約６０までの水流動度（旺）に化工されている。水流動
度は０−９０の尺度で測定される粘度の経験によるテス
トである。この際流動度は粘度の逆数である。でんぷん
の水流動度を一般にトーマ大回転剪断−型粘度計（アー
サーＨ。

トーマス社、フィラデルフィア、ペンシルベニア州）を
使用して測定する。このメーターは３０℃で粘度２４．
７３ｃｐｓ、を有する標準油を用いて標準化される。こ
の油は１００回転２３．１２±０．０５秒を必要とする
。水流動度の正確かつ再現可能な測定値は、でんぷんの
化工度に応じて種々の固体レベルで１００回転の経過時
間を決定することによって得られる（化工が増加すると
、粘度が減少する）。好ましい具体例に於て化工でんぷ
んを無水オクテニルコハク散歩なくとも０．２５％、好
まし゛（は３．０％で処理する。所望の場合、ヒドロキ
シプロピルオクテニルサクシナート誘導体を使用するこ
とができる。

他の生成物に関して、所望の粘度及び乳化特性を生じる
置換度合又は化ニレベルを使用する。たとえば米国特許
第４．０３５．２３５号明細書には適する具体例が開示
されている。それは水不溶性物質、たとえば揮発性フレ
ーバーオイル及び香水をカプセル内包するのにアラビア
ゴムの代替物として使用されるでんぷんの親油性誘導体
を製造する方法から成る。

好ましい具体例に於てでんぷん誘導体の製造後の次の工
程は誘導でんぷんを糊化しなければならない。糊化処理
はでんぷん分子を粒状構造から展開し、それによって酵
素がより一層容易にかつ均一にでんぷん分子の外側分枝
を分解することができる。でんぷんベースのスラリーを
糊化した後、スラリーの固体、温度及びｐＨを調整して
、最適な酵素活性を生じせしめる。

酵素活性に関する最適なパラメーターは、使用される酵
素に応じて変化する。したがって酵素分解の割合は、フ
ァクター、たとえば使用される酵素のタイプ、酵素濃度
、基質濃度、ｐＨ１温度、阻害剤の存在又は不在及びそ
の他のファクターによる。酵素のタイプ、すなわちその
起源によって種々のパラメーターが最適な消化割合を達
成するために調整を必要とする。一般に好ましい酵素消
化反応は最大の固体含有率で行われる。その率は最適な
反応割合を保ちながらでんぷん組成物のその後の乾燥を
促進することができるものである。たとえば飲料に適用
される乳化剤を製造するために本発明により使用される
大麦β−アミラーゼに関しては、３３％までの固体含有
率で前熱処理されたでんぷん分散液が好ましい。しかし
固体を多く使用すればする程、ますます多くの固体で攪
拌は困難であり又は効果がなく、でんぷん分散液は取り
扱いがますます困難となる。

本発明の方法を酵素成分としてβ−アミラーゼを使用し
て説明した場合、他の酵素、たとえば生体外−α−１，
４−グルコシダーゼ、生体外−１，４−α−Ｄ−グルカ
ンマルトテトラヒドロラーゼ、生体外−１，４−α−Ｄ
−グルカンマルトへキサヒドロラーゼ又は非還元末端か
らでんぷん分子の１．４−結合を選択的に開裂するが、
１．６−結合はそのままである他の生体酵素を本発明に
よる化工でんぷんを製造するのに使用する。

この様な生体外酵素はグルコース、マルトース又は比較
的大きいサッカイド単位をアミロペクチン分子の外側分
枝からしか分離せず、分枝を脱分枝しないので、酵素分
解法は短鎖分枝点がそのまま残る分子を生じる。アミロ
ペクチン中、分枝点は分子のモノサンカライド単位約４
〜５％で生じる。アミロペクチンの酵素分解を続けた場
合、分子の外側分枝は他の分枝との会合を減少させる又
は排除する点に至るまで短くされ、残存するｌ、６−分
枝点は内側分枝を会合から守る。それ故に分解された分
子は貯蔵の間及び冷凍／解凍サイクルの間改良された耐
老化性を示す。この理由からでんぷん分子の非還元末端
から１．４結合の開裂は可能であるが、１，６結合の開
裂は不可能である生体外酵素が本発明の必須要件である
。

本発明の方法は酵素を溶液中で使用するが、固体担体上
に担持された酵素を使用する方法が本発明の使用に適す
る。

酵素及び基質の最適濃度を酵素活性のレベルによって制
限する。酵素活性を水性酵素溶液−あたリジアスターゼ
力度（ＤＰ　”　）で表わす。ＤＰ’は試料酵素調製物
の５％溶液０．１−中に含有される酵素の量である。こ
の調製物は試料を基質１００ｄと共に１時間２０℃で培
養した時、フェーリング溶液５Ｗ１１を還元するのに十
分な還元糖を生じる。ＤＰ”を決定する処理はフードケ
ミカルスコデソクス（Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　
Ｃｏｄｅｘ）、第三版、ナショナルアカデミイブレス、
ワシントン、Ｄ、Ｃ，、１９８１年、第４８４頁中に記
載されている。

乾燥重量あたりでんぷん１００ｇにつき過剰の３３４の
ＤＰ’は、温度及びｐＨの最適条件下８時間以内に固体
３３％まで含有する糊化でんぷん溶液を分解しなければ
ならない、乾燥重量あたりでんぷん１００ｇにつきＤＰ
”　８４０−１．１１０（ｐＨ５，３及び温度５７℃で
）が好ましい。

この反応は緩衝物の存在下に進行し、ｐ）ｌが分解の間
最適レベルにあることを保証する。緩衝物、たとえば酢
酸塩、クエン酸塩又は他の弱酸の塩が有利である。他の
試剤を最適な酵素活性に使用することができる。反応は
ｐＨ範囲約３−１０、好ましくは５−７、最も好ましく
は５．７で５５〜６０℃で行われる。

水性でんぷん分散液を２０−１００℃、好ましくは５５
−６０℃、最も好ましくは５７℃の温度で酵素消化の間
係たねばならない。しかし比較的短い反応時間を望む場
合、温度は６０〜６３℃の範囲又はより一層高い酵素濃
度を使用する。酵素反応の他のパラメーターを用いた場
合、好ましい及び最適温度は他のパラメーター、たとえ
ば基質濃度、ｐＨ及び酵素活性を左右する他のファクタ
ーの変化と共に変動し、従業者によって決定することが
できる。

酵素反応を、分解の所望レベルに達するまで又は得られ
たマルトースのすべてを実質上でんぷん分子から除去す
るまで続けることができる。酵素反応の進行を種々の方
法で測定する。すべての臨界パラメーターを特別なでん
ぷん組成物の達成に対して立証する場合、その時反応を
時間内に（すなわち例１に於ては８時間）前もって決定
された相対最終点に進めねばならない。更に最終点を追
跡し、還元糖の濃度を測定して限定する。１．４−α−
Ｄ−グルコシダーゼ活性によって生じるマルトースは還
元糖であり、公知の方法で定量される。粘度の変化又は
分子量の変化を追跡する様な他の技術を、反応最終点を
限定ために使用する。

好ましい具体例に於て、分解最終点を反応媒体中に含有
される還元糖の百分率を決定して測定する。夫々のマル
トース単位は２個のグルコース単位を含有するが、還元
糖検定法で探知することができる還元Ｗ１個しか含有し
ない。それ故に還元糖の重量％（グルコースとして計算
して）は、でんぷん分子の分解によって形成されるマル
トース単位の重量％の１／２にほぼ等しい。β−アミラ
ーゼに高いレベルのα−アミラーゼが混入する場合、反
応媒体はより一層高いレベルの還元基を含有し、還元糖
測定は酵素反応の進行の測定に於てこの様な混入の影響
を考慮に入れて標準化されなければならない。その代り
にマルトースを公知の他のタイプの分析法で直接測定し
てもよい。

でんぷん組成物の低温度安定性を実質上改良するのに必
要であるでんぷん分解の度合は、変化を受けやすい。そ
れは使用されるでんぷんのタイプ、すべての置換基の存
在及び性質及びもしあるとすれば化工の度合に基づく。

１３−５５重量％を変化するでんぷん分解は増粘剤中で
改良された低温度安定性を生じることが知られている（
米国特許第３．５２５．６７２号明細書参照）。低粘度
乳化適用（すなわち−Ｆ２Ｏ−６０に化工されたでんぷ
ん）に関して、でんぷん５ｑ７０重量％まで（でんぷん
分散液の還元糖含有率によって測定）が加水分解してフ
ル１−−スになるまで分解を続ける。

純粋なβ−アミラーゼ及び化工でんぷんを使用して理論
上達成することができるマルトースへの酵素分解の最大
量は、でんぷんへ約５５重量％である。純粋なβ−アミ
ラーゼは市場で容易に入手できない。市場で入手できる
β−アミラーゼはα−アミラーゼの少量を含有し、内部
でんぷん分枝を不規則に開裂する生体外酵素がβ−アミ
ラーゼ活性のこれらの分枝を分離する。酸、熱又は酸化
によるでんぷん化工はＭ似の効果を有するが、でんぷん
のβ−アミラーゼ分解はど著しい効果はない。

したがってでんぷんノア０重量％までの分解は、少量の
α−アミラーゼで汚染された市場で入手できるβ−アミ
ラーゼを使用して達成することができる。

でんぷん分解の所望の度合が得られた後、酵素を失活化
する。β−アミラーゼを約１００℃の温度で迅速に失活
化し、それ故に反応を、でんぷん分散液の温度を少なく
とも７５℃に少なくとも１５分間上げることによって終
了するのが好都合である。

本発明の方法に於て工程の順序がいかなる順序でも実施
することができ、前述の好ましい具体例に限定されない
ことが認められる。したがって二番目に好ましい具体例
で順序を逆にして、酵素分解を誘導化段階の前に完了す
る。

最終使用適用がでんぷん組成物の精製を要求する場合、
マルトース及び他の反応不純物及び副生成物を透析、濾
過、遠心分離又はでんぷん組成物の単離及び濃縮化に対
して公知のすべての他の方法によって除去することがで
きる。

乾燥でんぷん組成物を最終使用適用に望む場合、でんぷ
ん組成物をすべての公知方法で脱水する。

飲料フレバーエマルジョン中では水流動度約４０６０に
変えられたツクシイトウモロコシでんぷんが好ましい。

低粘度乳化剤に関して、酵素反応の間の粘度減少を分解
の所望のレベルがいつ達成されるかを決定するのに使用
する。反応溶液の粘度を追跡する方法を例１に記載する
。粘度測定のための公知の多くの方法のどれも使用する
ことができる。しかし粘度を所望の酵素活性以外のファ
クターによって変える。たとえばβ−アミラーゼが多量
のαアミラーゼを含有する場合、粘度の減少はβ−アミ
ラーゼ活性と直接関連づけることができない。

それ故α−アミラーゼ混入のレベルを注意深く追跡し、
粘度変化が酵素分解のレベルを決定するのに使用される
かどうか調整しなければならない。

β−アミラーゼ又は本発明により使用されるどんな他の
１．４−α−Ｄ−グルコシダーゼが高レベルのαアミラ
ーゼ混入物を含有する場合、β−アミラーゼを使用する
前に精製する又はα−アミラーゼ阻害剤を反応分散液に
加えることができる。

次の例によって本発明の具体例を詳述する。この例中す
べての部及びパーセントは乾燥重量あたりで記載され、
すべての温度は他に明記しない限り摂氏度である。保存
安定性は低温度で老化を促進すること及びテスト期間を
短縮することを尺度とする。

例Ｉ この例は飲料フレーバー乳化に使用する本発明の化工で
んぷんの製造を示す。

ワクシイトウモロコシでんぷんのオクテニルサクシナー
ト誘導体（Ｏ５Ａ）を、コーンスターチをワクシイとう
もろこしに代えた以外は米国特許第２．６６１，３４９
号明細書の例■に開示された方法で製反応させる。Ｏ５
Ａツクシイトウモロコシの２８％水性スラリーを約１４
９℃（３００°Ｆ）で噴射熱処理（ｊｅｔｃｏｏｋｅｄ
）する。その後熱処理されたＯＳＡワクシイトウモロコ
シを一定の温度浴中に置き、５５−６０℃で一定に攪拌
しながら保つ。ｐＨを３％塩酸で５．３に調整する。

熱処理されたＯＳＡワクシイトウモロコシ分散液を４つ
のバッチに分け、種々のレベルの大麦β−アミラーゼ（
１，４−α−Ｄ−グルカンマルトヒドロラーゼ（Ｅ、Ｃ
，３，２，１，２）　、フエルムコヴアイオケミクス、
Ｉｎｃ、　、エルクグローブヴイレッジ、イリノイ州か
ら得られる。）を夫々のバッチに加える。添加される酵
素の量はＯＳＡワクシイトウモロコシの乾燥物１００ｇ
あたり１６８．３３４．８４０及び１．１１００Ｐ　”
である。酵素濃度のこの相対範囲が、所望のでんぷん分
解を約８時間で生じることを予備試験で決定する。でん
ぷん１００ｇあたり少なくとも３３４０Ｐ　’で含有す
る３つのバッチは所望の分解度を３−８時間で達成する
。

分解の度合を分散液の最終粘度を追跡して決定する。し
たがって大麦β−アミロース中に存在するα−アミロー
ス混入量を追跡し、わずか０．４ＤＵ／−の酵素溶液に
限定するが、粘度はこの変化に影響されない。ＤＵ　（
デキストリン化単位）は溶解性でんぷんを過剰のβ−ア
ミラーゼの存在下に２０”ＣでＩｇｍ／ｈの割合でデキ
ストリン化するα−アミラーゼの量である。

漏斗通過粘度を測定するために、化工でんぷん（無水ベ
ース）３８ｇを温度計を備えた風袋２５０　ｄビーカー
（ステンレススチール製）中で秤量し、蒸留水を加えて
全量２００ｇとなす。試料を混合してすべての固まりを
溶解し、加熱又は２２℃（７２°Ｆ）に冷却する。熱処
理されたでんぷん分散液の全１ｔｉｏ。

−をメスシリンダーに入れて測定する。次いで指で穴口
をふさぎながら目盛のある漏斗に注ぐ。少量をメートル
グラスに注ぎ、すべての捕そくされた空気を除去し、メ
ートルグラス中に残存する残部全部を漏斗に注いで戻す
。タイマーを用いて漏斗の頂点を流れ通る試料１００ｄ
が必要とする時間を記録する。

漏斗は標準５８°、厚壁、耐性ガラス漏斗である。

その頂点の直径は９　１０ｃｍ＋で、胴の内径は約０．
３８１ｃｍである。漏斗を上記処理によって水１００ｄ
が６秒で通過する様に目盛をつける。

漏斗通過粘度テストのパラメーターを注意深く調節し、
α−アミラーゼ混入を制限することによってβ−アミラ
ーゼによるでんぷん分解の度合と粘度損失とを関係づけ
る。還元糖をフェーリング法によって測定し、分解の度
合を確認する。

この例中、所望の酵素反応最終点が９−５０秒の漏斗通
過粘度範囲内で得られる。この例の還元糖含有率は２９
−３５％である。でんぷんの対応する分解は重量あたり
５８−７０％である。目的の粘度が得られた時酵素を反
応溶液に新鮮な蒸気を注入して、少なくとも７５℃の温
度が達成され、少なくとも１５分間維持されるまで失活
化する。次いで入口温度２００−２１０℃及び出口温度
８５−９０℃でスプレーイングシステム社から入手でき
るスタンダード暮２２１’／４　Ｊノズルを用いてバッ
チを噴霧乾燥する。噴霧乾燥されたでんぷん生成物を１
４０メツシユふるいを通して篩分する。

例■ この例は、例■で製造された生成物の水性分散液が多数
の冷凍／解凍サイクルの間安定であること、換言すれば
より長い貯蔵の間安定であることを説明する。更にこの
例は、本発明のβ−アミラーゼ分解されていないコント
ロールでんぷんに比して安定であることを説明する。

例Ｉに記載した方法を用いて、ＯＳＡワクシイトウモロ
コシ及び酸分解された５０ＷＦ　ＯＳＡワクシイトウモ
ロコシをβ−アミラーゼで分解する。現在飲料フレーバ
ーエマルジョン中に使用される酸化工されたＯ３Ａワク
シイトウモロコシから成るコントロールと一緒に、β−
アミラーゼ分解されたでんぷんを２０％固体で水中に分
散し、フリーザー中に置く、ある組のテストで分散液を
６回の冷凍／解凍サイクルにさらす、この場合サイクル
の冷凍部分は２２日の期間中１〜５日である。もう１つ
の組のテストで、分散液を一連の６回冷凍／解凍サイク
ルにさらす。この場合サイクルの冷凍部分は１８日の期
間中１〜５日である。夫々の冷凍／解凍サイクルの後、
粘度をブックフィールド粘度計を用いて室温（約２２℃
　（７２°Ｆ））で＃３スピンドルで１０ｒｐｍｓで測
定する。

コントロールの粘度が増加し、可視フロック（ｆｌｏｃ
）が形成され、次いで粘度が下がる。酵素処理された試
料の粘度は低粘度でフックフィールド粘度計示度固有の
変化のほかにはほとんど変化を示さない。更に１回の冷
凍／解凍サイクル後コントロール中に形成されるフロッ
クを、６回の冷凍／解凍サイクル後でさえ酵素処理され
た試料には存在しない。したがって酵素分解されたでん
ぷん組成物は温度変化の間、すなわち保存貯蔵の間現在
飲料中にアラビアゴムの代りに使用されるコントロール
組成物に比してより大きい耐老化性を示す。

例■ この例は、β−アミラーゼで遊離されたマルトースの除
くことによって精製された化工でんぷんが、貯蔵の間耐
老化性を依然として維持することを説明する。

上記例■に記載した方法で製造された、β−アミラーゼ
分解されたＯ５Ａワクシイトウモロコシを透析して、マ
ルトースを除去する。でんぷんを蒸留水中に１５−２０
％固体で分散し、６　、０００−８　、０００の過剰の
分子量を有する分子を維持する透析管（スペクトロボア
（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｏｒ）膜から得られる）中に置く。

分散液を透析物がすべての有機材料を含有しなくなるま
で蒸留水で透析する。次いででんぷんをエタノールで沈
殿させて集める。

例！に於けると同様に製造されたマルトース含有試料の
他に、マルトース不合試料を８３日間５〜７℃で冷却す
る。試料を定期的に取り出し、示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）分析に付して、試料が老化するのに必要な最小日数
を決定する。ＤＳＣ分析はＡ。

Ｃ，エリアスソン（Ｅｌｉａｓｓｏｎ）によって報告さ
れた方法、“示差走査熱量測定法によって測定されるで
んぶんの老化”Ｐｒｏｇ、　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、　
１：９３−８（１９８５）によって行われる。

マルトース不含試料は冷却下で８３日間の貯蔵後でも老
化を示さない。したがってマルトース含有β−アミラー
ゼ分解でんぷんの様に、マルトース不含でんぷんは最近
使用されるＯ３＾ワクシイトウモロコシ乳化剤に比して
増加された耐老化性を示す。（表Ｉ参照）。それ故にマ
ルトースの存在は分解されたでんぷんの安定性を改良す
るのに必須ではない。

盗−−Ｌ でんぷん ツクシイトウモロコシのβ− アミラーゼ分解ＯＳＡ誘導体 酸化工されたワクシイトウモロコシ のβ−アミラーゼ分解ＯＳＡ誘導体 酸化工されたワクシイトウモロコシ のβ−アミラーゼ分解 ミリスタートエステル誘導体 ワクシイトウモロコシのマルトース 不含β−アミラーゼ分解Ｏ３Ａ誘導体 コントロール： ワクシイトウモロコシのＯ５Ａ誘導体 コントロール： α−アミラーゼ化工された ワクシイトウモロコシのＯＳＡ誘導体 コントロール： 酸化工されたワクシイトウモロコシ ＤＳＣ本　による日数 ５０％でんぷん分散液 の　　しうる ８３日以上 ８３日以上 ８３日以上 ８３日以上 ４日 １４日 のＯ３Ａ誘導体 コントロール： 酸化工されたツクシイトウモロコシ ４日 例■ この例は、β−アミラーゼ分解されたでんぷんが貯蔵の
間改良された耐老化性を示すことを説明する。

５０％固体の水性分散液を次のでんぷんを用いて製造す
る： １）β−アミラーゼ分解ＯＳＡワクシイトウモロコシ（
上記例■）、 ２）β−アミラーゼ分解され、５０−Ｆ酸化工されたワ
クシイトウモロコシ（上記例■）、 ３）下記方法によって製造されたβ−アミラーゼ分解、
５０畦酸化工された、ワクシイトウモロコシのミリスタ
ートエステル、 ４）下記の方法で製造された、５０畦酸化工されたワク
シイトウモロコシコントロールのミリスタートエステル
、 ５）α−アミラーゼ化工されたＯＳＡワクシイトウモロ
コシコントロール、 ６）酸化工されたＯ３＾ワクシイトウモロコシコントロ
ール、 及び ７）　　Ｏ５Ａワクシイトウモロコシコントロール。

すべてのβ−アミラーゼ分解された試料を例Ｉに記載し
た方法で製造する。すべてのＯＳＡ試料を例Ｉに記載し
た方法で製造する。ミリスタートエステル試料を水３０
０　ｗｄ中に５０−Ｆ酸化工されたワクシイトウモロコ
シ２００ｇをスラリー化し、ｐＨを３％ＮａＯＨの添加
で８．０に調整し、Ｎ−ミリスチリル−Ｎ−メチルイミ
ダゾリウムクロライド２０ｇを１０〜１５分かけて加え
ることによって製造する。反応を２時間続け、反応混合
物が粘稠化した時攪拌できる様に更に水を加える。反応
混合物を濾過し、でんぷんを再懸濁し、ｐＨを５．５に
調整し、次いで濾過し、メタノールで洗滌し、乾燥する
。でんぷん生成物はミリスタートエステル約５重量％を
含有する。

コントロール及び上記例■のマルトース不含試料の他に
、このでんぷん分散液を５−７℃で冷却下貯蔵する。定
期的に試料を例■に記載したＯＳＣ分析法によって老化
に関して評価する。

表Ｉに、ＤＳＣ分析によって探知しうるポイントまで、
夫々のでんぷん組成物が老化するのに必要な日数をまと
めて示す。

結果からβ−アミラーゼで処理されなかったコントロー
ルは迅速に老化し、一方処理された試料は、試験が行わ
れている８３日間ＤＳＣ分析によって探知しうるポイン
トまで老化しなかったことが分る。

例Ｖ この例は種々のでんぷん及びでんぷん誘導体が改良され
た保存安定性を示し、ある場合にβ−アミラーゼ分解の
後に改良されたエマルジョン形成能力を示すことを説明
する。

１９部固体及び２２℃（７２°Ｆ）で漏斗通過粘度３３
．６秒を有する酸化工されたタピオカ、４０ＷＦ流動度
コーン及びヒドロキシプロピル８０ＷＦ酸化工されたワ
クシイトウモロコシ誘導体を含むでんぷんのグループを
例Ｉに記載した方法で無水オクテニルコハク酸と反応さ
せて、ＯＳＡ誘導体となす。５０−Ｆワクシイトウモロ
コシの５％ミリスタートエステル誘導体を例■に記載さ
れた方法で製造する。

ワクシイトウモロコシでんぷんのＣ１４−Ｃｚ４の炭化
水素鎖エーテルの混合物を、でんぷん１００ｇと３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル−ココアルキル−ジメチ
ルアンモニウムクロライド（Ｑｕａｂ　３６０ＣＣ１ｂ
−ｔａＨｚｓ−ｘｚ　Ｎ０Ｃｈ）　、デグッサ社から得
られる。）　３ｇとをｐＨ１１，５−１２で混合して製
造する。でんぷん混合物を４０℃に加熱し、１６時間反
応させ、次いでｐＨ５，５−６に中和し、３回水洗し、
乾燥する。

このでんぷんエステル誘導体を例Ｉに記載した方法でβ
アミラーゼ分解に付し、（１つを除いては）次いで噴霧
乾燥する。その例外は反応媒体の漏斗通過粘度が５０畦
ワクシイトウモロコシでんぷんのＣｒ　ｂ−Ｃｔａの炭
化水素鎖エーテルのコントロール混合物の粘度に達した
時、β−アミラーゼ分解を終了することである。コント
ロールでんぷんエーテルを上述の方法によって製造する
が、その際出発化合物が酸化工された５０訃ワクシイト
ウモロコシでんぷんである。

夫々のでんぷん誘導体のすべての他の試料を例■に記載
した方法で酵素分解に付し、次いで噴霧乾燥する。

噴霧乾燥されたでんぷん誘導体の試料（２０ｇ）を蒸留
水１８０ｇと混合する。この分散液をワーリングブレン
グー中で２５−３０にセットされたパワースタットを用
いて低速度で２分間攪拌する。シトラスオイル混合物（
８０ｇ）を遅い速度で渦の中央に加える。シトラスオイ
ル混合物はフリフッシェードンジーオルコット（Ｆｒｉ
　ｔｚｓｃｈｅ−Ｄｏｄｇｅ−０１ｃｏｔｔ）から得ら
れる１重（ｓｉｎｇｌｅ　ｆｏｌｄ）オレンジオイル１
２部とへルクレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）社から得られる
エステルガム＃８　ＢＥ　３．４部の混合物である。で
んぷん分散液及び油を２分間高速度でワーリングブレン
グー中で乳化する。生じるエマルシヨンをガラスジャー
中に入れ、栓をし、フリーザー中に置き、定期的に取り
出し、室温にあたためる。評価は分離、油状化及びゲル
化に介して乳化を可視的に調べることから成る。室温で
安定なエマルジョンを形成しない試料を除いてすべての
試料をまた冷却された貯Ｒ後に評価する。

コントロールの４０ＷＦ酸化工されたＯ５Ａコーンスタ
ーナは室温でゲル化し、エマルジョンを形成しない。コ
ントロールのヒドロキシプロピル８４ＷＦ酸化工された
ワクシイトウモロコシ及び５０ＷＦ酸化工されたワクシ
イトウモロコシのコントロールミリスタートエステルは
室温で直ちに分離するエマルジョンを形成する。同様に
コントロールの酸化工されたタピオカはエマルジョンを
形成しない。５゜畦酸化工されたワクシイトウモロコシ
のコントロールエーテルは不充分なエマルジョンを形成
する。

それは室温で薄黄色クリームを示し、１日冷却後油状化
する。

これとは対象的にβ−アミラーゼ分解された４゜ＷＦ酸
化工ＯＳＡコーンスターチは２回の冷凍／解凍サイクル
の後しか分離されないエマルジョンヲ形成し、β−アミ
ラーゼ分解された酸化工ＯＳＡタピオカでんぷんは１回
の冷凍／解凍サイクルの後に分離されるエマルジョンを
形成する。β−アミラーゼ分解されたヒドロキシプロピ
ル−０ＳＡは７回の冷凍／解凍サイクルの間安定である
。ワクシイトウモロコシのβ−アミラーゼ分解された５
％ミリスタートエステルは、１回の冷凍／解凍サイクル
の間及び３週間の冷却貯蔵の後に安定であるエマルジョ
ンを形成する。ワクシイトウモロコシのβ−アミラーゼ
分解エーテルは、室温で安定であり、１２日間にわたっ
て２回の冷凍／解凍サイクルの後安定のままであるエマ
ルジョンを形成する。すべての他のβ−アミラーゼ処理
された試料は、６ケ月の冷却貯蔵の後に安定であるエマ
ルジョンを形成する。すべての場合、β−アミラーゼ分
解試料はその夫々のコントロールに比してより良く作用
する。

結果から、ＯＳＡでんぷん、たとえばワクシイトウモロ
コシ、コーン及びタピオカ誘導体のβ−アミラーゼ分解
がこれらのでんぷんで形成される水中油型エマルジョン
の保存安定性を改良することが分る。また得られた結果
はでんぷんが疎水性／親水性置換基、たとえばＯＳＡで
、又は疎水性置換基だけで、たとえばミリスタートで誘
導化されているかどうかにかかわらず同一である。更に
結果は、特別な適用がヒドロキシプロピルＯ３４ワクシ
イトウモロコシの様な誘導体を要求することで、この様
な誘導体の酵素分解が低温度安定な水中油型エマルジョ
ンを生じることを示す。

例■ この例は本発明による化工でんぷんがアラビアゴムと同
様に貯蔵中度化に耐え、現在飲料中フレーバーオイルを
乳化するために使用されるでんぷんベース乳化剤に比し
てより耐性であることを説明する。

ワクシイトウモロコシの及び５０−Ｆ酸化工されたＯ５
Ａワクシイトウモロコシの酵素分解Ｏ５Ａ誘導体を例Ｉ
に記載した方法で製造する。このでんぷん組成物とコン
トロール−これはアラビアゴム及び最近飲料フレーバー
オイル中に使用されている酸化工されたＯＳＡワクシイ
トウモロコシを含有する−を例■に記載した方法で乳化
する。

これらのエマルジョンを冷却したに３ケ月間貯蔵する。

ブックフィールド粘度を開始時に、次いで３ケ月後に測
定する。その測定は１１５スピンドルを粘度１０００−
５０００ｃｐｓに対して使用する他は例■に記載した方
法で行われる。酵素分解サンプルを引き続き３ケ月冷却
下に視覚的に観察すると良好なエマルジョン安定性が認
められる。粘度測定を表■にまとめて示す。

糞−１ ＩＬ囮■ ３ケ月間冷却貯蔵後フレーバーオ イルエマルジョン中の粘度変化 ｒｉＬＭＬ３　’ｒ　　’　０）虻文 （ｃｐｓ）　　　　　（ｃｐｓ） 酸化工されたワクシイトウモロコシ のβアミロース−分解ＯＳＡ誘導体 ワクシイトウモロコシのβ−アミロ ース−分解ＯＳＡ誘導体 ワクシイトウモロコシのβ−アミロ ース−分解Ｏ５Ａ誘導体 コントロール二酸化工されたワタシ イトウモロコンのＯ５Ａ誘導体 コントロール：アラビアゴム ！３６ 結果から、β−アミラーゼ分解でんぷん組成物から製造
されたエマルジョンが貯蔵時の粘度変化、ゲル化及び油
状化についてアラビアゴムエマルジョンと同一の耐性で
あることが分る。

水性分散液中及びエマルジョン中で本発明による化工で
んぷんは、改良された耐老化性を示し、現在公知のでん
ぷん乳化剤の貯蔵安定性より改良された安定性を示す。

例■ この例は本発明の化工でんぷんを例Ｉに記載した工程の
順序を逆にして製造することができることを示す。

ワクシイトウモロコシでんぷんの２８％固体水性スラリ
ーを製造し、ｐＨを６．０−６．３に３％ＮａＯＨの添
加によって調整し、スラリーを約１４９℃（３００°Ｆ
）で噴射熱処理する。熱処理されたでんぷんを一定温度
の水浴中に置き、５５〜６０℃で一定に攪拌しながら保
つ。例■に使用された大麦β−アミラーゼを熱処理され
たでんぷんにでんぷんの乾燥重量１００ｇあたり濃度１
．６５００Ｐ　”で加える。この例で使用されるβ−ア
ミラーゼのバッチはα−アミラーゼ活性０．９ＤＵ／−
を有する。分解の度合を例■に記載した漏斗通過粘度手
順で追跡する。

でんぷんが３０秒の漏斗通過粘度に達した時、酵素を１
０％ＨＣＩの添加でｐＨを３．５−４．０に低下して失
活化し、でんぷんをこのｐＨで３０−６０分間保つ。

失活化の後、ｐＨを３％ＮａＯＨの添加で７．０に調整
する。

ＯＳＡ誘導体を、でんぷんの乾燥重量１００ｇあたり無
水オクテニルコハク酸３ｇを中和された脱分枝されたで
んぷん分散液との完全な混合によって製造する。反応を
室温で十分に攪拌しながら４時間続けることができる。

このでんぷん分散液の一部を例Ｉに記載した方法で噴霧
乾燥する。

オレンジオイルエマルジョンを例■に於ける様に乳化剤
として使用するために市場で入手できるコントロールで
んぷん（酸化工されたＯ３Ａワクシイトウモロコシ誘導
体）から及び脱分枝されたでんぷんのｒＩｘ霧乾燥され
た水性分散液試料から製造する。エマルジョンを少なく
とも８回の冷凍／解凍サイクルに１〜ＩＯ日間さらし、
例■に於ける様に評価する。

コントロールでんぷんは、１回の冷凍／解凍サイクル後
厚いオレンジオイル膜によって水面がおおわれたエマル
ジョンを形成する。これとは対照的に脱分枝されたでん
ぷんは少なくとも５回の冷凍／解凍サイクルの間安定で
あるエマルジョンを形成する。噴霧乾燥されたでんぷん
サンプルは６回のサイクルの間安定である。水性でんぷ
ん分散液サンプルは６回目のサイクルの初めに薄いオレ
ンジオイル膜を水面に示す。

本発明の化工でんぷんを使用するエマルジョンこれはで
んぷん誘導体の製造前又はその後のいずれかにでんぷん
の酵素分解によって製造される−は、改良された耐老化
性及び市販のでんぷん乳化剤の１つを使用したエマルジ
ョンの貯蔵安定性より改良された安定性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）疎水性基又は親水性基と疎水性基を含有するでんぷ
   ん誘導体から成り、その７０％重量までがでんぷんの非
   還元末端から１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂す
   ることができるが、でんぷんの１，６−α−Ｄ−グルコ
   シド結合を開裂することができない生体外酵素によって
   分解される、貯蔵の間改良された安定性、耐油状化性及
   び耐ゲル化性を示すエマルジョンの乳化性質を有する化
   工でんぷん。 ２）でんぷんを酸又は熱−化工する又はα−アミラーゼ
   によって約６０までの水流動度（ＷＦ）に変え、生体外
   酵素はβ−アミラーゼであり、でんぷんは糊化されたワ
   クシイトウモロコシでんぷんであり、でんぷんをでんぷ
   ん乾燥重量あたり無水オクチルコハク酸少なくとも０．
   ２５％で処理して誘導する請求項１記載の化工でんぷん
   。 ３）疎水性基はＣ−原子数少なくとも５のアルキル−ア
   ルケニル−、アラルキル−又はアラルケニル基から成り
   、疎水性基及び親水性基を有するでんぷん誘導体は次式 でんぷん▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン−及びトリメチレン基の群より選
   ばれた基、Ｒ′はＣ−原子数少なくとも５のアルキル−
   、アルケニル−、アラルキル又はアラルケニル基から成
   る疎水性基であり、カルボキシル基ＣＯＯＨは親水性基
   である。）なる置換基から成る請求項１記載の化工でん
   ぷん誘導体。 ４）次の段階：ａ）糊化されたでんぷん誘導体を生じ、
   その誘導体は疎水性基又は親水性基と疎水性基を含有す
   る夫々の置換基によって特徴づけられる； ｂ）でんぷん誘導体７０重量％までをでんぷんの非還元
   末端から１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂するこ
   とができるが、でんぷんの１，６−α−Ｄ−グルコシド
   結合を開裂することができない生体外酵素で分解してマ
   ルトースとなすことから成る、貯蔵の間改良された安定
   性、耐油状化性及び耐ゲル化性を示すエマルジョンの乳
   化性質を有する化工でんぷんを製造する方法。 ５）でんぷんはワクシイトウモロコシでんぷんであり、
   これを酸又は熱−化工する又はα−アミロースによって
   生体外酵素で処理にする前に約６０までのＷＦに化工す
   る、そしてでんぷんはでんぷん乾燥重量あたり無水オク
   テニルコハク酸少なくとも０．２５％で処理して誘導す
   る請求項４記載の方法。 ６）生体外酵素はβ−アミロースであり、酵素分解を固
   体３３％まで含有する水性分散液中で乾燥重量あたりで
   んぷん１００ｇにつきジアスターゼ力３３４−１１１０
   度の酵素濃度で、３〜１０のｐＨ−範囲及び２０−７５
   ℃の温度範囲で実施する請求項４記載の方法。 ７）でんぷん誘導体の疎水性基はＣ−原子数少なくとも
   ５のアルキル−、アルケニル−、アラルキル−又はアラ
   ルケニル基から成り、親水性基と疎水性基を含有するで
   んぷん誘導体は次式 でんぷん▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン−及びトリメチレン基の群から選
   ばれた基、Ｒ′はＣ−原子数少なくとも５のアルキル−
   、アルケニル−、アラルキル−又はアラルケニル基から
   成る疎水性基、カルボキシル基ＣＯＯＨは親水性基であ
   る。） なる置換基から成る請求項４記載の方法。 ８）次の段階： ａ）糊化されたでんぷん７０重量％までをでんぷんの非
   還元末端から１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を開裂す
   ることができるが、でんぷんの１，６−α−Ｄ−グルコ
   シド結合を開裂することができない生体外酵素で分解し
   てマルトースとなし、 ｂ）酵素分解されたでんぷんと疎水性基又は親水性基と
   疎水性基を含有するでんぷん誘導体を生じる剤とを反応
   させることから成る、貯蔵の間改良された安定性、耐油
   状化性及び耐ゲル化性を示すエマルジョンの乳化性質を
   有する化工でんぷんを製造する方法。 ９）請求項１に記載された化工でんぷんを含有する工業
   用又は食品用エマルジョン。 １０）請求項４又は８によって製造された化工でんぷん
   を含有する工業用又は食品用エマルジョン。