JPH0256230B2 - - Google Patents

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JPH0256230B2
JPH0256230B2 JP4667682A JP4667682A JPH0256230B2 JP H0256230 B2 JPH0256230 B2 JP H0256230B2 JP 4667682 A JP4667682 A JP 4667682A JP 4667682 A JP4667682 A JP 4667682A JP H0256230 B2 JPH0256230 B2 JP H0256230B2
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silicon
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pva
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vinyl
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Hitoshi Maruyama
Koichi Kajitani
Makoto Shiraishi
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性の良好で印刷性に優れた、平版
印刷用原版に関する。更に詳しくは分子内にケイ
素を含む変性ポリビニルアルコール（以下ポリビ
ニルアルコールをPVAと略記する。）を含有する
層を支持基体上に設けてなる、耐水性が良好で印
刷性に優れた平版印刷用原版に関する。
従来より、主として事務用印刷で使用されてい
る平版印刷原版は基本的には湿潤強力紙などを支
持基体として、この上に直抽型の画像受理層ある
いは光導電型の画像受理層を形成させてつくら
れ、更にはまた版材としての耐刷性を向上させる
ために前述した画像受理層と支持基体との間に中
間層を形成させることも行われている。このよう
な平版印刷用原版における画像受理層および中間
層は一般に平版印刷機による印刷中、インクを撥
じくに足るだけの親水性をもつと同時に、印刷中
に繰り返し供給される湿し水に耐えるだけの耐水
性が要求されている。
従来、かかる親水性および耐水性の両方を満足
させるため、画像受理層あるいは中間層としては
PVA、カゼイン、殿粉などの水溶性高分子やこ
れら水溶性高分子とアミノ樹脂縮合物等の耐水化
剤との架橋反応を応用したもの等が知られてい
る。
しかしながら、これらの系で架橋反応をさせる
場合、支持基体上に塗布する前の塗料の状態で反
応させると塗料の増粘、ゲル化が起り塗工不能と
なり、又塗工中あるいは塗工後に架橋反応をさせ
ようとすると高温、長時間にわたるキユアリング
が必要となり、工業的規模で採用した場合、生産
性、採算性が著るしく低いという欠点があつた。
また更に、上述の系においては水溶性樹脂と架橋
剤との混合比率により、あるいはキユアリング条
件のわずかな変動によつて、画像受理層あるいは
中間層の親水性、耐水性のいずれか一方が不充分
となりやすく、親水性と耐水性の双方を同時に満
足させるように調節することが困難であつたり、
平版印刷用原版製品の品質がバラツキやすいとい
う欠点があつた。
本発明者らは、上記の欠点を克服し、親水性お
よび耐水性の双方にすぐれた画像受理層あるいは
中間層を有する平版印刷用原版を提供することを
目的として鋭意検討した結果、画像受理層および
中間層の一方又は両方に分子内にケイ素を含む変
性PVAを含有せしめる時は特別な高温、長時間
というキユアリング条件を採用せず、通常の製造
条件下において、親水性および耐水性の双方にす
ぐれた平版印刷用原版が得られることを見い出し
本発明を完成するに至つたものである。
以下に本発明について更に詳細に説明する。
本発明で使用される分子内にケイ素を含む変性
PVAは分子内にケイ素を含むものであればいず
れでもよいが、分子内に含有されるケイ素が水酸
基、アルコキシル基あるいはアシロキシル基等の
反応性置換基を有しているものが特に好ましく用
いられる。
かかる変性PVAの製造方法としては、PVA
あるいはカルボキシル基又は水酸基を含有する変
性ポリ酢酸ビニルに、シリル化剤を用いて後変性
によりケイ素を導入する方法、ビニルエステル
とケイ素含有オレフイン性不飽和単量体との共重
合体をケン化する方法が挙げられる。PVAある
いは変性ポリ酢酸ビニルにシリル化剤を用いて後
変性する方法においては例えば、シリル化剤と反
応しない有機溶媒、たとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、エーテル又
はアセトンなどにシリル化剤を溶解させ、該溶液
中に粉末状PVAあるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルを撹拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点
の範囲の温度においてシリル化剤とPVAあるい
は上記変性ポリ酢酸ビニルを反応させることによ
つてあるいは更にアルカリ触媒等によつて酢酸ビ
ニル単位をケン化することによつてケイ素含有変
性PVAを得ることができる。後変性において用
いられるシリル化剤としては、トリメチルクロル
シラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリク
ロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフエニ
ルジクロルシラン、トリエチルフルオルシラン等
のオルガノハロゲンシラン、トリメチルアセトキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシランなどのオ
ルガノシリコンエステル、トリメチルメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシランなどのオルガノ
アルコキシシラン、トリメチルシラノール、ジエ
チルシランジオール等のオルガノシラノール、Ｎ
−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン等のアミノアルキルシラン、トリメチルシリコ
ンイソシアネート等のオルガノシリコンイソシア
ネート等が挙げられる。シリル化剤の導入率すな
わち変性率は用いられるシリル化剤の量、反応時
間によつて任意に調節することができる。また得
られるケイ素含有変性PVAの重合度、ケン化度
は用いられるPVAの重合度、ケン化度あるいは
上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度およびケン化反
応によつて任意に調節することができる。
またビニルエステルとケイ素含有オレフイン性
不飽和単量体との共重合体をケン化する方法にお
いては、例えば、アルコール中においてビニルエ
ステルとケイ素含有オレフイン性不飽和単量体と
をラジカル開始剤を用いて共重合せしめ、しかる
後に該共重合体のアルコール溶液にアルカリある
いは酸触媒を加えて該共重合体をケン化せしめる
ことによつてケイ素含有変性PVAを得ることが
できる。上記の方法において用いられるビニルエ
ステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ギ酸ビニル等が挙げれるが経済的にみて酢酸
ビニルが好ましい。また上記の方法において用い
られるケイ素含有オレフイン性不飽和単量体とし
ては次式（）で示されるビニルシラン、（）
で示される（メタ）アクリルアミド−アルキルシ
ランが挙げられる。
〔ここでｎは０〜４、ｍは０〜２、R1はアルキ
ル基（炭素数１〜５の低級アルキル基など）、R2
は炭素数１〜30のアルコキシル基またはアシロキ
シル基（ここでアルコキシル基、アシロキシル基
は酸素を含有する置換基を有していてもよい）、
R3は水素原子またはメチル基、R4は水素原子、
または低級アルキル基（炭素数１〜５の低級アル
キル基）、R5はアルキレン基（炭素数１〜５のア
ルキレン基など）または連鎖炭素原子が酸素もし
くは窒素によつて相互に結合された２価の有機残
基をそれぞれ示す。〕 式（）で示されるビニルシランの具体例とし
ては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス−（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリア
セトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシ
ラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニル
ジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチルジ
メトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビ
ニルメトキシジヘキシロキシシラン、ビニルジメ
トキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジオ
クチロキシシラン、ビニルメトキシジラウリロキ
シシラン、ビニルジメトキシラウリロキシシラ
ン、ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニ
ルジメトキシオレイロキシシラン、更には一般式 （ここでR1、ｍは前記と同じ、ｘは１〜20を示
す）で表わされるポリエチレングリコール化ビニ
ルシラン等が挙げられる。また式（）で表わさ
れる（メタ）アクリルアミド−アルキルシランの
具体例としては例えば、３−（メタ）アクリルア
ミド−プロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）
アクリルアミド−プロピルトリエトキシシラン、
３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β
−メトキシエトキシ）シラン、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシ
ラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチル
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）ア
クリルアミド−エチル）−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プ
ロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アク
リルアミド−エチルトリメトキシシラン、１−
（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルメ
チルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリルア
ミド−プロピルジメチルメトキシシラン、３−
（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピ
ルトリメトキシシラン等が挙げられる。
又、本発明において使用される変性PVAを製
造するにあたつてビニルエステルとケイ素含有オ
レフイン性不飽和単量体との共重合を行なうにあ
たつては上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばスチレン、アル
キルビニルエーテル、バーサチツク酸ビニル、
（メタ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、
α−ヘキセン、α−オクテン等のオレフイン、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和酸、及び
そのアルキルエステル、アルカリ塩、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のス
ルホン酸含有単量体及びそのアルカリ塩、トリメ
チル−３−（１−アクリルアミド−１，１−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロリド、トリメチ
ル−３−（１−アクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロリド、１−ビニル−２−メチルイミダ
ゾールおよびその４級化物等のカチオン性単量体
等を少割合で存在させることも可能である。
本発明において使用されるケイ素を含有する変
性PVA中のケイ素の含有量、ケン化度あるいは
重合度は目的に応じて適宜選択され特に制限はな
い。ケイ素原子は比較的少量の含有率でも効果が
発揮され、通常0.01〜10モル％の範囲から選ばれ
る。ケン化度は通常70〜100モル％の範囲が好ま
しい。また重合度は通常300〜3000の範囲から選
ばれる。
また本発明で用いられる分子内にケイ素を含む
変性PVAはその使用に際してビニル樹脂系エマ
ルジヨンの中に含有せしめたかたちで用いること
が好ましい場合もあり、このような場合のビニル
樹脂系エマルジヨンとしては、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、エチレン、ブタジエン等の重合性ビニル基
を有するビニル系単量体よりなる重合体エマルジ
ヨンあるいは前記重合性ビニル系単量体の少なく
とも１種とアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸その他のエチレン性不飽和カルボ
ン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミドのような単量体の少なくとも１種との
共重合体エマルジヨンが用いられる。これらのビ
ニル樹脂系エマルジヨンは低分子のノニオン又は
アニオン性乳化剤を使用して乳化重合したものあ
るいはPVA、セルロース誘導体、（メタ）アクリ
ル酸共重合体、α−オレフイン−無水マレイン酸
共重合体等の保護コロイドを使用して乳化重合し
たもの等がいずれも使用しうるが、中でも分子内
にケイ素を含有する変性PVAを保護コロイドと
して用い、乳化重合して得られるエマルジヨンが
好ましく用いられる。乳化重合は公知の方法で行
なうことができる。
本発明の原版は、既述のとおり、それ自体耐水
性を有する紙又はプラスチツクフイルム等の支持
基体上に画像受理層又は光導電層を設けることを
基本的構成としており、場合によつては該基体と
画像受理層又は光導電層との間に耐水性中間層を
設けた、更には支持基体裏面にバツクコート層を
設けた形態からなるものである。本発明の平版印
刷用原版は上記各層のうち少なくとも１つの層が
分子内にケイ素を含む変性PVAを含有すること
が特徴であるが、特に画像受理層あるいは耐水性
中間層のいずれか一方又は両方に上記変性PVA
を含有せしめることが好ましい。この場合、画像
受理層あるいは耐水性中間層を形成する素材とし
ては上記変性PVAあるいは該変性PVAを含有す
るビニル系樹脂エマルジヨンが使用されこれに通
常はクレー、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、シリ
カ、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン等の顔料、該顔料用分散剤、消泡剤および通常
の未変性のPVA等の水溶性樹脂等が添加された
ものが使用される。また本発明でいう変性PVA
を含有する層を形成せしめるにあたつてはスズ系
化合物、亜鉛系化合物等の該変性PVA中のケイ
素に結合したアルコキシル基、アシロキシル基の
加水分解触媒を適宜添加することができる。画像
受理層あるいは耐水性中間層を形成する方法とし
ては前述の素材の混合物を糊剤として支持基体上
の表面に塗工し乾燥するという通常の方法が採用
される。この際の塗工量は通常、乾燥固形分とし
て１〜30ｇ／m2である。
本発明の原版における光導電層の形成は、光導
電層を有する酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化チ
タン等の顔料粒子を上記変性PVAを含有する水
溶液又はビニル系樹脂エマルジヨン又はアクリル
樹脂、シリコーン樹脂、酢酸ビニル樹脂の中に分
散したものを前記耐水性中間層上に塗布すること
によつて行なわれる。
また本発明の原版においては、カール防止、導
電性の向上を目的として裏面にカール防止剤、導
電性成分あるいは吸湿性物質を含有するバツクコ
ート層を設けることもできるがかかるバツクコー
ト層にも分子内にケイ素を含む変性PVAを含有
せしめることによつて耐水性を付与せしめること
ができることは勿論である。
本発明において形成される分子内にケイ素を含
む変性PVAのみからなるかあるいは該変性PVA
を含有する画像受理層、耐水性中間層あるいはバ
ツクコート層は親水性であるとともに耐水性に著
るしくすぐれている。このような顕著な性能が得
られる理由としては、基本的にPVAに由来する
水酸基による親水性を有するとともに該変性
PVA中のケイ素に結合したアルコキシル基、ア
シロキシル基あいはこれらの加水分解物であるシ
ラノール基又はその塩はPVA水溶液が乾燥され
て皮膜を形成する際容易に自己縮合、架橋し更
に、前記顔料あるいは基体とも反応して水に不溶
な皮膜を形成するためと考えられる。
以下に、平版印刷（オフセツト印刷）の実際に
ついて説明する。直描型平版印刷の場合は、画像
受理層上にタイプライター等で印字をするか又は
油性のインクを用いて手書きすることによつて、
更にはゼログラフ方式で作成したものを上記受理
層上に転写した後、熱定着することによつて画像
が形成される。
一方電子写真方式平版印刷用原版の場合、光導
電層に一様なコロナ放電を行つた後、乾式又は湿
式現像により画像を形成することができる。この
ようにして画像が形成された直描型平版用原版あ
るいは電子写真方式平版印刷用原版は次いで不感
脂化液（エツチ液）で版面を不感脂化処理され
る。この結果、非画線部は不感脂化され親水性を
示すようになるが、画線部はそれ自体親水性であ
る油性インク、トナーなどで画像受理層を被覆し
た状態となつているため、エツチ液の作用が画像
受理層に及ぶのを妨げ、その結果画像部は親油性
を維持することになる。不感脂化処理を行なうに
あたつては、一般に、フエロシアン化ナトリウ
ム、リン酸アンモニウム、クエン酸、フイチン酸
等の成分を含有する水溶液で版面を処理する方法
が行われる。
このように不感脂化処理を行つた平版印刷用原
版をオフセツト印刷に使用すると、湿し水によつ
て濡らされた不感脂化部分は油性インクを撥じい
て油性インクは付着せず、親油性の画線部にのみ
油性インクが付着することになり、これを目的と
する用紙へ転写することにより印刷物を得ること
ができる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれによつて限定されるものでは
ない。なお、実施例中特にことわりのないがぎり
「％」および「部」は重量基準を表わす。
実施例 １ ビニルメトキシジオクチロキシシランと酢酸ビ
ニルとの共重合体をケン化して、ケイ素をビニル
シラン単位として0.6モル％含有し、酢酸ビニル
単位のケン化物が98.5モル％、４％水溶液の20℃
における粘度が30センチポイズ（cp）のケイ素
含有変性PVAを得た。次いで次の組成即ち、 上記変性PVAの10％水溶液 90部 ジブチルスズジラウレート（ケイ素に結合したア
ルコキシル基の加水分解触媒） 0.1.8部 酸化亜鉛30％、クレー70％の割合で含む50％水分
散液 80部 水 60部 からなる組成の分散液を支持基体（90ｇ／m2の湿
潤強化紙）の表面に塗布し、130℃で１分間乾燥
して約20ｇ／m2の画像受理層を形成した。
次いで、この支持基体の裏面に下記処方の分散
液を塗布し、130℃で５分間乾燥して約10ｇ／m2
のバツクコート層を設けこれにスーパーキヤレン
ダーがけを行なつて直描型平版印刷用原版をつく
つた。
スチレン−ブタジエン系共重合体エマルジヨンの
50％水分散液（ダウケミカル社製DL636） 10部 PVAの10％水溶液（(株)クラレ製） 45部 クレーの50％水分散液 80部 メラミンホルマリン樹脂の80％水分散液 2.5部 塩化アンモニウム 0.1部 水 70部 このようにして得られた平版印刷用原版に市販
のタイプライターで印字を行つた後、画像を不感
脂液で処理し、オフセツト印刷機にかけて印刷し
たところ、2000枚以上の地汚れのない鮮明な印刷
物が得られた。
比較例 １ ケイ素含有変性PVAにかえてケン化度98.5モ
ル％、４％水溶液の20℃における粘度30cp（株式
会社クラレ製、PVA117）を使用しジブチルスズ
ジラウレートを使用しなかつた以外は実施例１と
同様にして直描型平版印刷原版をつくり、同様に
して印刷試験を行なつたところ、10枚目位から地
汚れが発生した。
実施例 ２ ビニルメチルジメトキシシランと酢酸ビニルと
の共重合体をケン化してケイ素をビニルシラン単
位として0.25％含有し、酢酸ビニル単位のケン化
度87モル％、４％水溶液の20℃における粘度
6.5cpのケイ素含有変性PVAを得た。
次いで撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流
冷却器を付した反応槽中に上記変性PVAの10％
水溶液450部、アクリル酸エチル10部および酢酸
ビニル50部を仕込み、均一に乳濁させた後、６％
の過硫酸アンモニウム41部および10％の重亜硫酸
ナトリウム60部を添加し、系内の温度を60℃に昇
温して重合を開始した。温度60℃で重合を継続し
ながらアクリル酸エチル90部と酢酸ビニル450部
の混合物と２％の過硫酸アンモニウム水溶液80部
を滴下しながら３時間乳化重合した。滴下終了後
70℃に昇温し、30分間熟成した後室温まで冷却し
て10％アンモニア水溶液でPHを5.0に調節した。
次いで次の組成の塗工液を作成した。
上述した如く得られたエマルジヨン 60部 クレー 60部 ビニルトリアセトキシシランと酢酸ビニルとの共
重合体をケン化して得られた、ケイ素をビニルシ
ラン単位として0.5モル％含有し、４％水溶液の
２℃における粘度が6.5cpのケイ素含有変性PVA
の10％水溶液 70部 更に該塗工液を支持基体（PVAで表面サイズ
を施された120ｇ／m2の原紙）上に固形分として
３ｇ／m2となるように塗工し、140℃で30秒乾燥
して中間層を形成した。
この中間層の上に更に下記組成の画像受理層を
７ｇ／m2となるように塗工し、150℃で１分間乾
燥した。
炭酸カルシウム 35部 クレー 15部 ビニルアセトキシシランと酢酸ビニルとの共重合
体をケン化することにより得られた、ケイ素をビ
ニルシラン単位として0.4モル％含有するケイ素
含有変性PVAの10％水溶液 45部 水 30部 このようにして得られた平版印刷用原版に市販
のタイプライターで印字を行つた後、画像を不感
脂液で処理し、オフセツト印刷機で印刷を行なつ
たところ、1000枚の印刷を行なつた後も地汚れの
ない鮮明な印刷物が得られた。
比較例 ２ 実施例２の中間層および画像受理層に代えて下
記組成で構成される中間層および画像受理層を設
けた以外は実施例と同様にして作成した平版印刷
用原版を用いて印刷試験したところ、印刷600枚
目位から地汚れが発生した。
中間層作製時に用いた組成物の構成： 実施例２におけるエマルジヨン作製条件におい
て、使用した変性PVAに代えて重合度1700、ケ
ン化度88モル％の部分ケン化PVA（株式会社クラ
レ製PVA−217）を使用する以外は実施例２と同
様にして得られたエマルジヨン 60部 アミノ樹脂（住友化学製、SR−613） ３部 クレー 60部 重合度500、ケン化度99.8モル％のPVA（株式会
社クラレ製PVA−105）の10％水溶液 70部 画像受理層作製時に用いた組成物の構成： 炭酸カルシウム 35部 クレー 15部 重合度1700、ケン化度98.5のPVA（株式会社クラ
レ製PVA−117） 45部 水 30部 実施例 ３ 支持基体（100ｇ／m2の湿潤強化紙）の裏面に
下記組成の導電性塗料を塗工量が４ｇ／m2となよ
うに塗工した。
重合度1700、ケン化度98.5のPVA（株式会社クラ
レ製PVA−117） 30部 酢酸ビニル樹脂（ダイセル製セビアンＡ−522）
50部 ４級アンモニウム型導電剤（ダウケミカル製
ECR−34） 20部 また支持基体の表面には次の組成の塗工液を塗
布し、130℃で３分間乾燥して約10ｇ／m2の中間
層を形成した。
アクリル酸エステルエマルジヨン（固形分46％）
（日本アクリル化学製、プライマルHA16） 40部 クレー 40部 ビニルトリアセトキシシランと酢酸ビニルとの共
重合体をケン化して得られたケイ素をビニルシラ
ン単位として0.5モル％含有し、４％水溶液の20
℃における粘度が6.5cpのケイ素含有変性PVA10
％水溶液 60部 更に上記中間層の上に次の組成の塗工液を固形
分として25ｇ／m2となるように塗布し、光導電層
とした。
光導電性酸化亜鉛（界化学製サゼツクス2000）
100部 シリコーン樹脂（信越化学製、KR−211） 30部 ローズベンガル 0.1部 トルエン 150部 次にこれを50％RH、25℃の雰囲気下、暗所に
て24時間の調湿を行なつた後、アイテツク175型
電子製版機で製版した。これをエツチ液（アイテ
ツク社製品）で不感脂化処理し、オフセツト印刷
機で印刷したところ、5000枚印刷してもなお版の
状態は良好でシワ、版面の剥離などは全く見られ
なかつた。
比較例 ３ 実施例３の中間層形成時に使用したケイ素含有
変性PVAに代えてアクリル酸エステルエマルジ
ヨン（固形分46％）15部および水46部を用いる以
外は同様にして中間層を形成し、更に光導電層を
形成し平版印刷用原版を作成した。実施例３と同
様にして印刷試験を行なつたところ、700枚の印
刷で版面の剥離を生じた。
実施例 ４〜９ 実施例１のケイ素含有変性PVAに代えて次の
ケイ素含有変性PVAを使用した以外は実施例１
と同様にして画像受理層を形成し、オフセツト印
刷試験を行なつた。いずれの場合も1000枚以上の
地汚れのない鮮明な印刷物が得られた。
実施例４において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素をビニルトリメトキシシラン単位として
0.25モル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が
99.1モル％、４％水溶液の20℃における粘度が
28cpのケイ素含有変性PVA。
実施例５において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素を３−アクリルアミド−プロピルトリエ
トキシシラン単位として0.4モル％含有し、酢酸
ビニル単位のケン化度が99.6モル％、４％水溶液
の20℃における粘度が28cpのケイ素含有変性
PVA。
実施例６において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素をビニルトリス−（β−メトキシエトキ
シ）シラン単位として１モル％含有し、酢酸ビニ
ル単位のケン化度が99.5モル％、４％水溶液の０
℃における粘度が35cpのケイ素含有変性PVA。
実施例７において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素をビニルジメチルメトキシシラン単位と
して、２モル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化
度が99.2モル％、４％水溶液の20℃における粘度
が32cpのケイ素含有変性PVA。
実施例８において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素を２−アクリルアミド−２−メチルプロ
ピルトリメトキシシラン単位として0.25モル％含
有し、酢酸ビニル単位のケン化度が98.5モル％、
４％水溶液の20℃における粘度が30cpのケイ素
含有変性PVA。
実施例９において使用したケイ素含有変性PVA。
ケイ素をビニルトリエトキシシラン単位として
0.5モル％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が
99.5モル％、４％水溶液の20℃における粘度が
31cpのケイ素含有変性PVA。
実施例 10 ビニルトリアセトキシシランと酢酸ビニルとを
共重合させて得られるビニルトリアセトキシシラ
ン単位0.4モル％と酢酸ビニル単位99.6モル％を
含有する共重合体をケン化することにより、ケイ
素をビニルシラン単位として0.4モル％含有し、
酢酸ビニル単位のケン化度が99.4モル％、４％水
溶液の20℃における粘度が30opのケイ素含有変
性PVAを得た。
次にこの変性PVAを変性PVAに対して２％の
水酸化ナトリウムを含有する水に溶解し変性
PVAの10％水溶液を作成した。次いでかかる変
性PVA10％水溶液90部、酸化亜鉛とクレーの混
合比が３：７の50％水分散液80部、水60部からな
る組成の分散液を支持基体（90ｇ／m2の湿潤強化
紙）の表面に塗布し、130℃で１分間乾燥して約
20ｇ／m2の画像受理層を形成した。ついで支持基
体の裏面に下記組成の導電性塗料を乾燥固形分と
して４ｇ／m2となるように塗工してバツクコート
層を形成し、直描型平版印刷用原版を作成した。
上記変性PVA10％水溶液 45部 クレー（50％水分散液） 80部 水 70部 このようにして得られた平版印刷用原版をリコ
ーP500（(株)リコー製、ppc複写紙）で画像を出し、
エツチ液で不感脂化を行なつた後、オフセツト印
刷機にかけて印刷したところ、2000枚以上の地汚
れのない鮮明な印刷物が得られた。尚比較例10と
して、ケイ素含有変性PVAに代えてケン化度
99.9モル％、４％水溶液の20℃における粘度27cp
のPVA（株式会社クラレ製、PVA−EC）を使用
した以外は実施例10と同様にして直描型平版印刷
原版をつくり、同様にして印刷試験を行なつたと
ころ、20枚目位から地汚れが発生した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 分子内にケイ素を含む変性ポリビニルアルコ
    ールを含有する層を支持基体上に設けてなる平版
    印刷用原版。 ２ 分子内にケイ素を含む変性ポリビニルアルコ
    ールが酢酸ビニルと分子内にケイ素を含むオレフ
    イン性不飽和単量体との共重合体のケン化物であ
    る特許請求の範囲第１項に記載の平版印刷用原
    版。 ３ 分子内にケイ素を含むオレフイン性不飽和単
    量体が下記一般式（） 〔ここでｎは０〜４、ｍは０〜２、R1はアルキ
    ル基、R2は炭素数１〜30のアルコキシル基また
    はアシロキシル基（ここでアルコキシル基、アシ
    ロキシル基は酸素を含有する置換基を有していて
    もよい）〕 で示されるビニルシランである特許請求の範囲第
    ２項に記載の平版印刷用原版。
JP4667682A 1981-10-05 1982-03-23 平版印刷用原版 Granted JPS58162391A (ja)

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JP4667682A JPS58162391A (ja) 1982-03-23 1982-03-23 平版印刷用原版
DE8282109095T DE3268978D1 (en) 1981-10-05 1982-10-01 Paper coating agent
EP19820109095 EP0076490B1 (en) 1981-10-05 1982-10-01 Paper coating agent
DE198282109095T DE76490T1 (de) 1981-10-05 1982-10-01 Mittel zur papierbeschichtung.
US06/645,708 US4617239A (en) 1981-10-05 1984-08-30 Paper coating agent

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JP2006007588A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Okamoto Kagaku Kogyo Kk 平版印刷用捨版およびそれを用いた印刷方法
JP5956889B2 (ja) * 2011-09-22 2016-07-27 株式会社クラレ インクジェット記録材、その製造方法、及びそれを用いた印刷物の製造方法
JP5956888B2 (ja) * 2011-09-22 2016-07-27 株式会社クラレ 感熱記録材、その製造方法及びこの感熱記録材を用いた印刷物の製造方法

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