JPH0257034B2 - - Google Patents
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- JPH0257034B2 JPH0257034B2 JP19696683A JP19696683A JPH0257034B2 JP H0257034 B2 JPH0257034 B2 JP H0257034B2 JP 19696683 A JP19696683 A JP 19696683A JP 19696683 A JP19696683 A JP 19696683A JP H0257034 B2 JPH0257034 B2 JP H0257034B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- intermediate layer
- original plate
- synthetic polymer
- lithographic printing
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
- B41N1/14—Lithographic printing foils
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Description
技術分野
本発明は、平版印刷用原版に関するものであ
り、更に詳しく述べるならば、耐刷性のすぐれた
平版印刷用原版に関するものである。
先行技術
一般に平版印刷用原版は、支持基体と、その1
面上に形成された中間層と、この中間層上に形成
された画像受理層とを有するものである。中間層
は支持基体と画像受理層とを強固に結着するため
のものであつて、下記の特性を有することが要求
されている。
(1) 耐水性がすぐれ、水の付与によつて画像受理
層を剥離しないこと.
(2) 支持基体及び画像受理層の中間にあつて、両
層を強固に接着し、引つかき、折り曲げなどの
物理的外力によつて画像受理層が剥離しないこ
と.
(3) 画像受理層を塗工する場合、塗工液の溶剤で
ある水、又は有機溶剤、若しくは、塗工液中の
接着剤成分等が、中間層を経て支持基体中に浸
透しないこと.
(4) 特に電子写真方式平版用の場合には、次の問
題点がある。すなわち画像作成に際して画像の
濃度低下、カブリ増大などのコントラスト劣化
をもたらさないようにするため、中間層は導電
性を有している。この目的のために、従来から
無機塩類、アニオン型高分子導電剤、4級アン
モニウム型高分子導電剤などが使用されてい
る。上述の導電剤はいずれも水に容易に溶ける
親水性物質であるため、このような導電剤を含
む導電性処理剤を塗布した支持体を有する電子
写真感光材料に、水が付着すると、その感光層
は破壊される。従つて、特にオフセツト印刷の
マスターとしてこの材料を使う場合、中間層に
耐水性を付与する必要がある。
従来、これらの特性を満足させるための中間層
としては一般的にポリビニールアルコール、カゼ
イン、澱粉等の水溶性高分子や、これら水溶性高
分子とアミノ樹脂縮合物等の耐水化剤との架橋反
応生成物が広く使用されている。又これらの系に
合成樹脂エマルジヨン等を配合することも知られ
ている。
しかしながら、架橋反応生成物を利用する場合
支持基体に塗工する前の塗料の状態で架橋反応さ
せると、塗料の増粘、ゲル化が起こり実用上塗工
不可能となる。また、塗工中又は塗工後に架橋反
応をさせようとすると、少なくとも150℃、5分
以上の温度、時間で加熱することが必要となる
が、このような条件は工業的規模での生産性、採
算性を考慮すれば到底採用することができない。
又このような高温に支持基体を長時間さらす
と、支持基体がもろくなり、このため必要な物理
的強度を有する平版印刷用原版を得ることはでき
ない。
したがつて通常行なわれている塗工条件から予
想される温度、時間において架橋反応を完遂せし
めるには、従来の中間層は全く不充分であり、こ
のような中間層を用いる場合、所定の目的とする
充分な耐水性は得られず、極めて耐刷性の低い印
刷用原版しか得られない。
更に電子写真方式平版用原版の中間層中に親水
性物質が使用されるので、中間層と光導電層中の
親油性接着剤との密着が充分ではない。
このため、上記中間層に官能性モノマー(ヒド
ロキシエチルアクリレート)を有するビニル樹脂
とアミノ樹脂とから成る塗料を用いることも知ら
れている(特公昭47−47610号)が、この場合、
官能基とアミノ樹脂との反応が遅く、耐水性が低
く、画像形成時の光減衰が悪く、このためカブリ
の多い、コントラストの劣る画像になるという欠
点がある。
上記の現状に鑑み、本発明者等は、従来技術の
欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた結果、両性イ
オン性合成高分子共重合体ラテツクスと顔料とを
主成分とする中間層を設けることにより、耐水性
の良好な原版が得られることを見出し本発明に到
達した。
発明の目的
本発明の目的は、耐水性の良好なそして耐刷性
に優れた平版印刷用原版を提供することである。
発明の構成
前記の目的を達成する本発明の平版印刷用原版
は、支持基板と、画像受理層又は光導電層との間
に少くとも1種の両性イオン性合成高分子共重合
体ラテツクスを含む中間層を設けたことを特徴と
するものである。
発明の具体的説明
本発明に用いられる両性ポリマーラテツクスと
は、アニオン性官能基とカチオン性官能基の両者
を併せ有する合成ゴムポリマーのラテツクスであ
つて、例えば特開昭54−30910号および米国特許
第3671472号に記載されている方法などによつて
製造することのできるものである。
両性イオン性高分子共重合体ラテツクスの共重
合主成分としては、1,3−ブタジエン、2−メ
チル−1,3−ブタジエンなどの脂肪族共役ジオ
レフイン単量体;並びに、スチレン、α−メチル
スチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、などのアクリル酸の、およびメタク
リル酸のアルキルエステル類、およびアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのエチレン性不
飽和ニトリル化合物などを包含するモノオレフイ
ン系単量体などが用いられる。更に、前記主成分
として用いられるモノオレフイン系単量体ととも
に用いられる、両性イオン性合成高分子共重合体
ラテツクスの共重合成分としては、アクリル酸−
β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエ
チル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、アクロレイン、アリルアルコールなど
の親水性単量体を含んでいてもよい。
両性イオン性合成高分子共重合体ラテツクスの
アニオン性共重合成分としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸、ブテントリカルボン
酸などの不飽和カルボン酸;イタコン酸モノエチ
ルエステル、フマル酸モノブチルエステル、及び
マレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル;アクリル酸ス
ルフオエチルNa塩、メタクリル酸スルフオプロ
ピルNa塩、アクリルアミドプロパンスルフオン
酸などの不飽和スルフオン酸又はそのアルカリ塩
などのエチレン系不飽和酸単量体、などがある。
また、両性イオン性合成高分子共重合体ラテツ
クスのカチオン性共重合成分としては、不飽和ア
ミンとして
○イ 一般式
(式中R1はH又はメチル基、R2はC2〜12のアル
キレン基、R3及びR4はH又はC1〜12のアルキル
基、Aは
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lithographic printing original plate, and more specifically, to a lithographic printing original plate with excellent printing durability. Prior Art In general, a lithographic printing original plate consists of a supporting substrate and a
It has an intermediate layer formed on the surface and an image receiving layer formed on the intermediate layer. The intermediate layer is for firmly bonding the supporting substrate and the image-receiving layer, and is required to have the following properties. (1) Excellent water resistance, and the image-receiving layer should not peel off when water is applied. (2) Located between the supporting substrate and the image-receiving layer, both layers should be firmly adhered, and the image-receiving layer should not peel off due to external physical forces such as sticking or bending. (3) When coating the image-receiving layer, water or organic solvent as a solvent in the coating solution, or adhesive components in the coating solution should not penetrate into the supporting substrate through the intermediate layer. (4) Particularly in the case of electrophotographic planography, there are the following problems. That is, the intermediate layer is electrically conductive in order to prevent contrast deterioration such as a decrease in image density and an increase in fog during image creation. For this purpose, inorganic salts, anionic polymer conductive agents, quaternary ammonium polymer conductive agents, and the like have been used. All of the above-mentioned conductive agents are hydrophilic substances that easily dissolve in water, so if water adheres to an electrophotographic material having a support coated with a conductive treatment agent containing such a conductive agent, the photosensitive material will deteriorate. The layer is destroyed. It is therefore necessary to provide the intermediate layer with water resistance, especially when using this material as a master for offset printing. Conventionally, the intermediate layer to satisfy these characteristics has generally been made of water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, casein, starch, etc., or cross-linked between these water-soluble polymers and a water-resistant agent such as an amino resin condensate. Reaction products are widely used. It is also known to incorporate synthetic resin emulsions and the like into these systems. However, when using a crosslinking reaction product, if the crosslinking reaction is carried out in the state of the paint before being applied to the supporting substrate, the paint will thicken and gel, making it practically impossible to coat. In addition, in order to cause a crosslinking reaction during or after coating, it is necessary to heat the product at a temperature of at least 150°C for 5 minutes or more, but such conditions are not suitable for productivity on an industrial scale. , it is impossible to adopt this method considering profitability. Furthermore, if the supporting substrate is exposed to such high temperatures for a long period of time, the supporting substrate becomes brittle, making it impossible to obtain a lithographic printing original plate having the required physical strength. Therefore, conventional interlayers are completely insufficient to complete the crosslinking reaction at the temperature and time expected from commonly used coating conditions, and when such an interlayer is used, it is difficult to achieve the desired purpose. It is not possible to obtain sufficient water resistance, and only a printing original plate with extremely low printing durability can be obtained. Furthermore, since a hydrophilic substance is used in the intermediate layer of the electrophotographic planographic original plate, the adhesion between the intermediate layer and the lipophilic adhesive in the photoconductive layer is not sufficient. For this reason, it is also known to use a paint consisting of a vinyl resin and an amino resin having a functional monomer (hydroxyethyl acrylate) in the intermediate layer (Japanese Patent Publication No. 47-47610), but in this case,
The reaction between the functional group and the amino resin is slow, water resistance is low, and light attenuation during image formation is poor, resulting in images with a lot of fog and poor contrast. In view of the above-mentioned current situation, the inventors of the present invention have conducted intensive research in order to eliminate the drawbacks of the conventional technology, and as a result, have developed an intermediate layer mainly composed of amphoteric ionic synthetic polymer copolymer latex and pigment. The present invention was achieved by discovering that an original plate with good water resistance can be obtained by using the above method. OBJECT OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithographic printing original plate having good water resistance and excellent printing durability. Structure of the Invention The lithographic printing original plate of the present invention which achieves the above-mentioned object includes at least one zwitterionic synthetic polymer copolymer latex between the supporting substrate and the image-receiving layer or the photoconductive layer. It is characterized by the provision of an intermediate layer. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The amphoteric polymer latex used in the present invention is a synthetic rubber polymer latex having both anionic and cationic functional groups. It can be manufactured by the method described in Japanese Patent No. 3671472. The copolymerization main components of the zwitterionic polymer copolymer latex include aliphatic conjugated diolefin monomers such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene; and styrene and α-methylstyrene. , monochlorostyrene, aromatic vinyl compounds such as vinyltoluene, methyl acrylate,
Monoolefin monomers including alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and ethylenically unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. etc. are used. Furthermore, acrylic acid-
β-hydroxyethyl, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-
It may contain hydrophilic monomers such as methylol acrylamide, diacetone acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrolein, and allyl alcohol. The anionic copolymer components of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and butenetricarboxylic acid. ; Monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid monobutyl ester, and maleic acid monobutyl ester; sulfoethyl acrylate sodium salt, sulfopropyl methacrylate sodium salt, acrylamide propane sulfonic acid, etc. ethylenically unsaturated acid monomers such as unsaturated sulfonic acids or alkali salts thereof, and the like. In addition, as the cationic copolymer component of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex, unsaturated amines can be used with the general formula (In the formula, R 1 is H or a methyl group, R 2 is a C 2-12 alkylene group, R 3 and R 4 are H or a C 1-12 alkyl group, A is
【式】又は−O−
を表わす)
で表わされる単量体、例えば
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジメチル−アミノエチル(メタ)アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、又は、ジブチルアミノエチル(メタ)
アクリレートなどのエチレン系不飽和カルボン
酸のアミノアルキルエステル;メチルアミノエ
チル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピル(メタ)アクリルアミドなどのエチ
レン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミ
ド;アミノエチルビニルエーテル、メチルアミ
ノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテルなどのアミノアルキルビニル
エーテル、などと、及び
○ロ 2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
2−メチル−5−ビニルピリジン、2,4−ジ
エチル−5−ビニルピリジンなどのビニルピリ
ジン類などのエチレン系不飽和アミン単量体を
使用することができる。
本発明に使用できる代表的な両性イオン性合成
高分子共重合体ラテツクスとしては、脂肪族共役
ジオレフイン単量体20〜50重量%、エチレン系不
飽和酸単量体(アニオン性成分)0.5〜20重量%、
エチレン系不飽和アミン単量体(カチオン性成
分)0.5〜20重量%、およびモノオレフイン系化
合物単量体10〜74重量%を含む共重合物がある。
このような両性イオン性合成高分子共重合体ラテ
ツクスは、従来の乳化重合法によつて調製するこ
とができる。重合に際しては、凝固物の発生を防
止することが大切であり、このために、エチレン
系不飽和酸単量体と、エチレン系不飽和アミン単
量体とが、同時に重合系内に存在しないようにす
ることが好ましい。
このために先ず、第1重合段階において脂肪族
共役ジオレフイン単量体と、エチレン系不飽和酸
単量体と、モノオレフイン系単量体とからなる共
重合体を製造し、エチレン系不飽和酸単量体が消
尽されてから次に、第2重合段階において上記重
合系に、エチレン系不飽和アミン単量体単独、又
は、それと追加量の脂肪族共役ジオレフイン単量
体およびモノオレフイン系単量体とを添加し、重
合を続行することが好ましい。このとき、第1重
合段階完了後に、重合系のPHを7以上、好ましく
は9以上に調節することによつて好ましい結果が
得られる。
上述のように両性共重合物中の、エチレン系不
飽和酸単量体およびエチレン系不飽和アミン単量
体は、それぞれ、アニオン性成分およびカチオン
性成分として、得られる両性イオン性合成高分子
共重合体ラテツクスの等電点を調整するための必
須成分である。両成分は、それぞれ0.5〜20重量
%、好ましくは1〜10重量%、の割合で用いられ
るが、各々の使用量は、得られる両性イオン性合
成高分子共重合体ラテツクスに所望の等電点を与
えるように調節される。一般に、本発明の両性イ
オン性合成高分子共重合体ラテツクスの等電点
は、PH3.5〜8.5の範囲内にあることが好ましい。
本発明に用いられる両性イオン性合成高分子共
重合体ラテツクスにおいて、その等電点PHが3.5
より低い酸性側にある場合には、中間層の塗工乾
燥時に塗工層のカラー中のPH低下が充分でなく強
固なイオン結合が得られない為、所期の目的を達
成することが困難になることがある。
また両性イオン性合成高分子共重合体の等電点
PHが8.5より高くアルカリ性側にあるときは、塗
料液成分の分散状態が不安定になることがある。
従つて両性イオン性合成高分子共重合体を、そ
の等電点PHが3.5〜8.5になるように合成すること
が必要である。
本発明の平版印刷用原版を製造するために、支
持基体上に顔料とバインダーを含む塗工液を塗布
する際に、アンモニア等のアルカリを含む水溶液
を用いて、塗工液のPHを、塗工液中の両性イオン
性合成高分子共重合体ラテツクスの等電点PHより
も高くなるように調節する。すると塗工液中の粒
子表面はアニオン性を示し、塗工液中で顔料は安
定に分散することができる。このような塗工液を
支持基体表面に塗布し、アンモニアおよび水分を
浸透、揮散、蒸発させると、塗工液のPHは次第に
低下して、やがて両性イオン性合成高分子共重合
体ラテツクスの等電点に近くなり、両性イオン性
合成高分子共重合体ラテツクスは陽性の特性も示
すようになり、陰性の表面電荷を有する顔料分子
と又は他の両性イオン性合成高分子共重合体ラテ
ツクスと静電気的にイオン結合を形成するので、
通常の陰イオン性ラテツクス又は非イオン性ラテ
ツクスにくらべて、より効果的な溶接点を生成す
ることができる。従つて上記の結合によつて電気
的に中和した形になつている為、得られる中間層
は、普通の陰イオン性ラテツクスを用いた場合に
比べて強い耐水性を示す考えられる。又イオン結
合で結合する為、塗工・乾燥に際して特に150℃
に及ぶような高温を必要としない。しかし高温で
乾燥しても全くさしつかえない。
両性イオン性合成高分子共重合体ラテツクスの
固形分重量は、中間層重量の5〜90%であること
が好ましい。両性イオン性合成高分子共重合体ラ
テツクスの量が5%より少なくなると充分な耐水
性を有する中間層を得ることが困難になり、又、
90%を越えると中間層塗工後巻取中で紙の表裏が
接着(いわゆるブロツキング現象)してしまう等
の問題により、目的の塗工紙を得ることが困難と
なることがある。両性イオン性合成高分子共重合
体ラテツクスの固形分重量は、中間層重量に対し
10〜80%であることがより好ましい。
また中間層の形成にあたり、両性イオン性合成
高分子共重合体ラテツクスの特性を失わない範囲
で、これに澱粉、ニールガム、カゼイン等の各種
天然バインダー、又は、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、、カルボキシメチ
ルセルロース等の各種合成バインダーを、流動性
改善等の目的の為、適当量添加してもよい。又、
両性イオン性合成高分子ラテツクスの特性を失わ
ない範囲で、これに耐水性のある合成ラテツクス
やプラスチツクピグメントを混合することも可能
である(但し、その混合量は、両性イオン性合成
高分子ラテツクスの半分以下であることが好まし
い)。
本発明において中間層用塗料中に含まれる顔料
としては、各種のクレー、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム及びこれらの混合物、又は、これ
らに酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、プラ
スチツクピグメント等の各種顔料を混合したもの
が使用できる。
本発明の平版印刷用原版の中間層中には、前述
の顔料と両性イオン性合成高分子共重合体の他
に、本発明の目的を阻害しない限り、任意の添加
剤、例えば、顔料分散剤、粘度調節剤、保水剤、
消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、螢光染
(顔)料、染(顔)料、滑剤、PH調節剤、耐水化
剤、導電剤、その他の界面活性剤などの一種以上
が含まれていてもよい。
本発明の平版印刷用原版においてその中間層を
形成するには、顔料と両性イオン性合成高分子共
重合体ラテツクスと必要に応じてこのラテツクス
の特性を失わない添加剤等を混合した液状体を、
支持基体の表面に塗工し、乾燥する。この場合塗
工の乾燥は常法によつて行うことができる。中間
層を形成させる際の塗工量(乾燥重量)は、本発
明の目的に適合して耐水性を付与させるに必要な
限度の範囲でよく、通常は1〜20g/m2、好適に
は5〜15g/m2である。
このほか、本発明の平版印刷用原版における基
本的構造並びに支持基体の材質及び画像受理層、
光導電層の素材、形成方法などは次に説明するよ
うなものであつてよい。
平版印刷用原版は、それ自体耐水性を有する紙
又はプラスチツクフイルム等の支持基体上に画像
受理層又は光導電層を設けることを基本的構成と
しており、この場合支持基体の表裏にはそれぞれ
目的に応じた機能を保持させるため塗布量を設け
てもよい。支持基体表面の塗布層即ち中間層は、
耐水性を付与して耐刷力を向上させるか、又は支
持基体と画像受理層との間の接着性を増加して耐
刷力を向上させることを目的とし、支持基体裏面
の塗布層は、特に電子写真方式平版印刷用原版に
おいて良好な画像を得ることを目的とする。この
ため、支持基体裏面には導電性成分又は吸濕性物
質を添加した低抵抗のバツクコート層が設けられ
るのが普通である。
画像受理層には直描平版の場合、ポリビニルア
ルコール、アクリル酸エステル共重合体その他の
親水性樹脂を結着剤として顔料等を分散したもの
が使用され、電子写真方式平版では光導電層を有
する酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化チタン等の
顔料粒子をアクリル樹脂、シリコーン樹脂、酢酸
ビニル樹脂の中に分散したものを塗布するのが一
般的な方法である。
又、画像品質を向上させる為に、画像受理層と
中間層との間に更に画像改善層を塗工する場合が
ある。即ち各種顔料と、澱粉、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール等の水溶性バインダー及び合成ラ
テツクスと、架橋剤からなる耐溶剤性層を設ける
ことにより、画像受理層やマジツクや現像剤等に
含まれている有機溶剤による支持基体への浸透を
防止することにより、一層良好な画像を形成させ
ることが可能である。このような構造において
も、本発明の中間層を使用することにより耐水性
が向上し支持基体(原紙)への水の浸透を防止す
ることができ、耐刷性の向上が得られる。
以下に、平版印刷(オフセツト印刷)の実際に
ついて説明する。直描平版印刷版の場合は、画像
受理層上にタイプライター等で印字をするか、又
は油性のマジツクペン、ボールペン等で手書きを
することによつて画像が形成される。あるいはゼ
ログラフ方式で作像したものを上記受理理層上に
転写したのち熱定着することによる方法も可能で
ある。
一方、電子写真方式平版用原版に対しては、光
導電層に一様なコロナ帯電を施し、目的とする画
像の原図を介した露光を行なつたのち、乾式又は
湿式現像により画像を形成することができる。こ
のようにして像が形成された直描平版用原版又は
電子写真方式平版用原版に対し、次に不感脂化液
(エツチ液)で版面を処理する。この結果、非画
線部は不感脂化され親水性を示すようになる。し
かし画線部はそれ自体親油性であり油性インキ、
トナーなどで画像受理層を被覆した状態になつて
いるためエツチ液の作用が画像受理層に及ぶのを
妨げている。このため画線部は親油性を維持する
ことになる。
このように不感脂化処理を行なつた平版印刷用
原版をオフセツト印刷に使用すると油性インキは
画線部のみに付着することになり、これを目的と
する用紙へ転写することにより印刷物を得る。不
感脂化処理を行なう場合は、フエロシアン化ナト
リウム、リン酸アンモニウム、クエン酸、フイチ
ン酸等の成分を含有する水溶液で版面を処理する
のが一般的である。この液は更に水で適当な倍率
に希釈することにより印刷中に版面を湿潤させる
湿し水としても使用される。
次に、本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれにより限定されるものではない。なお実
施例中部は重量部を表わす。
実施例 1
両性イオン性合成高分子共重合体ラテツクスの
合成
1,3−ブタジエン 36.5重量部
スチレン 56.7 〃
メタクリル酸 4.8 〃
ジメチルアミノエチルメタクリレート 2.0 〃
からなる重合混合物を、特開昭54−30910号記載
の方法に従つて重合させ共重合体を製造した。得
られた両性イオン性合成高分子共重合体ラテツク
スは、等電点PH5.6を有し、かつ50%の固形分濃
度を有していた。
平版印刷用原版の製造
このようにして得られた両性イオン性合成高分
子重合体ラテツクスを使用して平版印刷用原版を
下記のようにして作成した。
ポリビニルアルコールで表面サイズが施された
120g/m2の原紙を支持基体として、その表面に
下記組成からなる中間層塗工液を塗工量(固形重
量)が5g/m2になるように塗工し、140℃で30
秒間乾燥した。
両性イオン性合成高分子共重合体ラテツクス
50部
クレー 45〃
澱 粉 5〃
この中間層の上に、更に下記組成の塗工液を用
いて画像受理層(7g/m2)を形成し、150℃で
1分間乾燥した。
炭酸カルシウム 35部
クレー 15部
アクリル酸エステル共重合体エマルジヨン(プラ
イマールB18日本アクリル社製) 50部
このようにして得られた平版印刷用原版に市販
のタイプライターで印字を行なつた後、画像を不
感脂液で処理し、オフセツト印刷機(リヨービ
2800)で印刷を行なつたところ、500枚の印刷を
行なつた後にも、版の状態には何ら損傷は認めら
れなかつた。
比較例 1
次に比較例として、上記両性イオン性合成高分
子共重合体の代りに両性イオン性の性質即ち等電
点をもたないラテツクスを使用して、下記組成で
構成される中間層を設けたほかは全く実施例1と
同様にして作製した平版印刷用原版を用いて印刷
試験したところ、印刷200枚にて画像受理層の剥
離が生じた。
中間層塗工液
JSK0610(日本合成ゴム社製ラテツツクス)
50部
クレー 45〃
澱 粉 5〃
なお、各中間層のCobbのサイズ度(10分値
Tappi)は
実施例1 8g/m2
比較例1 30g/m2
であつて、両者の間には明らかに差がみられた。
実施例 2
支持基体として秤量100g/m2の原紙に下記組
成の中間層塗工液を10g/m2塗工し、140℃で30
秒間乾燥した。
実施例1記載の両性イオン性合成高分子共重合体
ラテツクス 60部
クレー 30〃
澱 粉 5〃
カゼイン 5〃
次に原液の裏面に下記組成の導電性塗料を10
g/m2塗工した。
クレー 40部
酢酸ビニル樹脂(セビアンA−522、ダイセル
社製) 50〃
導電剤(オリゴZ:巴川社製) 10〃
そして前記中間層の上に、下記組成
光導電性酸化亜鉛(サゼツクス2000、堺化学社
製) 100部
アクリル樹脂(LR−188、三菱レーヨン社製)
30部
ローズベンガル 0.1部
トルエン 120部
を有する塗料を乾燥塗工量として25g/m2塗布
し、光導電層とした。
次にこれを50%RH25℃の雰囲気下で、暗所で
24時間の調湿を行つた後、アイテツク175型電子
製版機で製版を行つた。これをエツチ液(アイテ
ツク社品)で不感脂化処理しオフセト印刷機(リ
ヨービ2800)で印刷したところ、5000枚印刷して
もなお版の状態は良好で、シワ、版面の剥離等は
全く認められなかつた。
比較例 2
両性イオン性の性質即ち等電点を持たないラテ
ツクスを、実施例1記載の両性イオン性合成高分
子共重合体の代りに使用し、下記組成の中間層を
設けたほかは全く実施例2と同様にして平版印刷
用原版を作成し、これを用いて印刷したところ
2000枚で版面の剥離を生じた。
PL−752(三井東圧社製ラテツクス) 60部
クレー 30〃
澱 粉 5〃
カゼイン 5〃
又、中間層のCobbのサイズ度は
実施例2 10g/m2
比較例2 35g/m2
であつて、実施例2の方が明らかに優れていた。
実施例 3
両性イオン性合成高分子共重合体ラテツクスの
調製
下記組成からなる両性イオン性合成高分子共重
合体ラテツツクスを、特開昭54−30910号記載の
方法により調製した。
1,3−ブタジエン 36.5部
スチレン 57.1
イタコン酸 2.4
ジメチルアミノエチルメタクリレート 2.0
β−ヒドロキシエチルアクリレート 2.0
得られたラテツクスの等電点はPH5.0であつた。
印刷用原版の製造
支持基体として秤量100g/m2の原紙に下記組
成の中間層塗工液を10g/m2塗工し、140℃で30
秒間乾燥した。
実施例1記載の両性イオン性合成高分子共重合
体ラテツクス 30部
本実施例の両性イオン性合成高分子共重合体ラ
テツクス 30部
クレー 35部
澱 粉 5部
次いで中間層の上に下記組成の画像改善層を、
2g/m2塗工した。
カゼイン 45重量部
クレー 45
グリオキザール 10
次に実施例2と同様にして、裏面導電層および
画像受理層を形成し、かつ、平版印刷用原版を製
造した。この原版を用い、実施例1と同様に印刷
を行つたところ良好な画像及び印刷物が得られ、
5000枚印刷しても版の状態は良好で、シワの発生
や版面の剥離は認められなかつた。
比較例 3
実施例3記載の両性イオン性合成高分子共重合
体ラテツクスの代りに、前記JSR0610を使用して
下記組成の中間層を塗工すること以外は、実施例
3と全く同様にして平版印刷用原板を製作した。
この原版を用いて印刷したところ3000枚で版面の
剥離が生じた。
JSR0610(日本合成ゴム社製ラテツクス) 60部
クレー 35
澱 粉 5
又、中間層のCobbのサイズ度は
実施例3 5g/m2
比較例3 30g/m2
であつて、実施例3の方が優れていた。
実施例 4
支持基体として秤量100g/m2の原紙に下記組
成の中間層を10g/m2塗工し、140゜で30秒間乾燥
した。
実施例1記載の両性イオン性合成高分子共重合体
ラテツクス 40
クレー 30
アクリル樹脂〔特開昭57−38194で合成された耐
水性の大きいもの〕 25
澱 粉 5
この中間層の上に実施例3と同様の画質改善層
と、裏面導電層と、及び、画像受理感光層とを塗
工し、平版印刷原版を作製した。この原版を用い
て、実施例2と同様に製版及び印刷を行つたとこ
ろ、良好な画像が得られ、又5000枚印刷してもシ
ワの発生や版面の剥離等は全く認められなかつ
た。
比較例 4
両性イオン性合成高分子ラテツクスの代りに、
JSR0610を使用し、下記組成の中間層を設けたほ
かは、全く実施例4と同様にして作製した平版印
刷原版を用いて印刷したところ、3000枚で版面の
剥離を生じた。
JSR0610(日本合成ゴム社製ラテツクス) 40
アクリル樹脂〔特開昭57−38194で合成された耐
水性の大きいもの〕 25
クレー 30
澱 粉 5
又中間層のCobbのサイズ度は
実施例4 5g/m2
比較例4 25g/m2
であつた。
発明の効果
以上のとおり本発明は、中間層の形成に両性イ
オン性合成高分子共重合体を5〜90%使用するこ
とにより良好な耐水性及び耐刷性・電気的特性及
び作像性をもつ平版印刷用原版を提供するもので
あつて、工業上極めて有用なものである。[Formula] or -O-), for example, methylaminoethyl (meth)acrylate,
t-Butylaminoethyl (meth)acrylate, dimethyl-aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, or dibutylaminoethyl (meth)acrylate
Aminoalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylates; aminoalkylamides of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methylaminoethyl (meth)acrylamide, dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide; Aminoalkyl vinyl ethers such as aminoethyl vinyl ether, methylaminoethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, etc., and 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine,
Ethylenically unsaturated amine monomers such as vinylpyridines such as 2-methyl-5-vinylpyridine and 2,4-diethyl-5-vinylpyridine can be used. A typical zwitterionic synthetic polymer copolymer latex that can be used in the present invention includes 20 to 50% by weight of aliphatic conjugated diolefin monomer and 0.5 to 20% by weight of ethylenically unsaturated acid monomer (anionic component). weight%,
There is a copolymer containing 0.5 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated amine monomer (cationic component) and 10 to 74% by weight of a monoolefin compound monomer.
Such zwitterionic synthetic polymer copolymer latexes can be prepared by conventional emulsion polymerization techniques. During polymerization, it is important to prevent the formation of coagulated substances, and for this purpose, it is necessary to ensure that the ethylenically unsaturated acid monomer and the ethylenically unsaturated amine monomer do not exist simultaneously in the polymerization system. It is preferable to For this purpose, first, in the first polymerization step, a copolymer consisting of an aliphatic conjugated diolefin monomer, an ethylenically unsaturated acid monomer, and a monoolefin monomer is produced, and an ethylenically unsaturated acid After the monomer is exhausted, the ethylenically unsaturated amine monomer alone or an additional amount of aliphatic conjugated diolefin monomer and monoolefin monomer are added to the polymerization system in the second polymerization step. It is preferable to continue the polymerization. At this time, favorable results can be obtained by adjusting the pH of the polymerization system to 7 or more, preferably 9 or more after the first polymerization step is completed. As mentioned above, the ethylenically unsaturated acid monomer and ethylenically unsaturated amine monomer in the amphoteric copolymer are used as an anionic component and a cationic component, respectively, in the resulting amphoteric synthetic polymer. It is an essential component for adjusting the isoelectric point of polymer latex. Both components are used in a ratio of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and the amount of each used is determined so that the resulting zwitterionic synthetic polymer copolymer latex has a desired isoelectric point. adjusted to give Generally, the isoelectric point of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex of the present invention is preferably within the range of PH3.5 to 8.5. In the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex used in the present invention, its isoelectric point PH is 3.5.
If it is on the lower acidic side, it is difficult to achieve the desired purpose because the PH in the color of the coating layer is not sufficiently lowered when drying the intermediate layer, and strong ionic bonds cannot be obtained. It may become. In addition, the isoelectric point of zwitterionic synthetic polymer copolymers
When the pH is higher than 8.5 and on the alkaline side, the dispersion state of the paint liquid components may become unstable. Therefore, it is necessary to synthesize a zwitterionic synthetic polymer copolymer so that its isoelectric point PH is 3.5 to 8.5. In order to produce the lithographic printing original plate of the present invention, when coating a coating solution containing a pigment and a binder on a support substrate, an aqueous solution containing an alkali such as ammonia is used to adjust the pH of the coating solution. Adjust the pH so that it is higher than the isoelectric point of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex in the working solution. Then, the particle surfaces in the coating liquid exhibit anionic properties, and the pigment can be stably dispersed in the coating liquid. When such a coating solution is applied to the surface of a supporting substrate and ammonia and water are permeated, volatilized, and evaporated, the pH of the coating solution gradually decreases, and eventually the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex etc. Closer to its electrical point, the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex also exhibits positive properties, allowing it to interact electrostatically with pigment molecules that have a negative surface charge or with other zwitterionic synthetic polymer copolymer latexes. form ionic bonds,
A more effective weld point can be created than with conventional anionic or nonionic latexes. Therefore, since it is in an electrically neutralized form due to the above-mentioned bonds, the resulting intermediate layer is considered to exhibit stronger water resistance than when ordinary anionic latex is used. In addition, because they are bonded by ionic bonds, the coating and drying temperatures are particularly high at 150°C.
does not require high temperatures. However, there is no problem with drying at high temperatures. The solid content of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex is preferably 5 to 90% of the weight of the intermediate layer. If the amount of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex is less than 5%, it becomes difficult to obtain an intermediate layer with sufficient water resistance;
If it exceeds 90%, it may be difficult to obtain the desired coated paper due to problems such as adhesion between the front and back sides of the paper (so-called blocking phenomenon) during winding after coating the intermediate layer. The solid content weight of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex is
More preferably, it is 10 to 80%. In addition, in forming the intermediate layer, various natural binders such as starch, Neil gum, and casein, or polyvinyl alcohol,
Various synthetic binders such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose may be added in appropriate amounts for the purpose of improving fluidity. or,
It is also possible to mix a water-resistant synthetic latex or plastic pigment with the zwitterionic synthetic polymer latex, as long as the properties of the zwitterionic synthetic polymer latex are not lost. (preferably less than half). In the present invention, the pigments contained in the intermediate layer paint include various clays, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and mixtures thereof, or various pigments such as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, and plastic pigments. A mixture can be used. In addition to the pigment and the zwitterionic synthetic polymer copolymer described above, the intermediate layer of the lithographic printing original plate of the present invention may contain any additives, such as a pigment dispersant, as long as they do not impede the purpose of the present invention. , viscosity modifier, water retention agent,
Contains one or more of antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, fluorescent dyes (pigments), dyes (pigments), lubricants, PH regulators, waterproofing agents, conductive agents, and other surfactants. It may be In order to form the intermediate layer in the lithographic printing original plate of the present invention, a liquid material containing a pigment, a zwitterionic synthetic polymer copolymer latex, and optionally additives that do not affect the properties of the latex is used. ,
Coat on the surface of the supporting substrate and dry. In this case, the coating can be dried by a conventional method. The coating amount (dry weight) when forming the intermediate layer may be within the range necessary to suit the purpose of the present invention and impart water resistance, and is usually 1 to 20 g/m 2 , preferably It is 5 to 15 g/ m2 . In addition, the basic structure of the lithographic printing original plate of the present invention, the material of the supporting substrate and the image-receiving layer,
The material, formation method, etc. of the photoconductive layer may be as described below. The basic structure of a lithographic printing original plate is to provide an image-receiving layer or a photoconductive layer on a supporting substrate such as paper or plastic film, which itself is water-resistant. A coating amount may be set in order to maintain a corresponding function. The coating layer or intermediate layer on the surface of the supporting substrate is
The coating layer on the back side of the supporting substrate is used for the purpose of improving printing durability by imparting water resistance or increasing the adhesion between the supporting substrate and the image-receiving layer. In particular, the purpose is to obtain a good image in an original plate for electrophotographic planographic printing. For this reason, a low-resistance back coat layer containing a conductive component or an absorbent substance is usually provided on the back surface of the supporting substrate. In the case of direct drawing planography, the image-receiving layer uses polyvinyl alcohol, acrylic acid ester copolymer, or other hydrophilic resin as a binder and disperses pigments, etc. In the case of electrophotographic planography, a photoconductive layer is used. A common method is to apply pigment particles such as zinc oxide, cadmium sulfide, titanium oxide, etc. dispersed in acrylic resin, silicone resin, or vinyl acetate resin. Further, in order to improve image quality, an image improving layer may be further coated between the image receiving layer and the intermediate layer. That is, by providing a solvent-resistant layer consisting of various pigments, a water-soluble binder such as starch, casein, polyvinyl alcohol, synthetic latex, and a crosslinking agent, organic solvents contained in the image-receiving layer, magic, developer, etc. By preventing the infiltration of the toner into the supporting substrate, it is possible to form even better images. Even in such a structure, by using the intermediate layer of the present invention, water resistance can be improved, water can be prevented from penetrating into the supporting substrate (base paper), and printing durability can be improved. The actual planographic printing (offset printing) will be explained below. In the case of a direct drawing lithographic printing plate, the image is formed by printing on the image-receiving layer with a typewriter or the like, or by handwriting with an oil-based marker, ballpoint pen, or the like. Alternatively, a method is also possible in which an image formed by a xerographic method is transferred onto the above-mentioned receiving layer and then thermally fixed. On the other hand, for electrophotographic planographic original plates, the photoconductive layer is uniformly charged with corona, exposed to light through the original image of the desired image, and then an image is formed by dry or wet development. be able to. Next, the plate surface of the direct drawing lithographic original plate or the electrophotographic lithographic original plate on which the image has been formed is treated with a desensitizing liquid (etching liquid). As a result, the non-image areas are rendered fat-insensitive and become hydrophilic. However, the image area itself is lipophilic, so oil-based ink
Since the image-receiving layer is coated with toner or the like, the action of the etchant is prevented from reaching the image-receiving layer. Therefore, the image area maintains lipophilicity. When a lithographic printing original plate that has been desensitized in this manner is used for offset printing, oil-based ink will adhere only to the image area, and by transferring this to the intended paper, a printed matter is obtained. When desensitizing is performed, the plate surface is generally treated with an aqueous solution containing components such as sodium ferrocyanide, ammonium phosphate, citric acid, and phytic acid. This liquid can also be used as a dampening solution to moisten the plate surface during printing by diluting it with water to an appropriate ratio. Next, the present invention will be explained by examples, but the present invention is not limited thereto. Note that the middle part of the example represents parts by weight. Example 1 Synthesis of Zwitterionic Synthetic Copolymer Latex A polymerization mixture consisting of 1,3-butadiene, 36.5 parts by weight, styrene, 56.7 parts, methacrylic acid, 4.8 parts, and dimethylaminoethyl methacrylate, 2.0 parts, was prepared as described in JP-A-54-30910. A copolymer was produced by polymerization according to the method described in . The resulting zwitterionic synthetic polymer copolymer latex had an isoelectric point of PH 5.6 and a solid content concentration of 50%. Manufacture of a lithographic printing original plate A lithographic printing original plate was prepared as follows using the thus obtained amphoteric synthetic polymer latex. Surface sized with polyvinyl alcohol
Using a 120g/ m2 base paper as a support base, an intermediate layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the base paper so that the coating amount (solid weight) was 5g/ m2 , and the mixture was heated at 140℃ for 30 minutes.
Dry for seconds. Zwitterionic synthetic polymer copolymer latex
50 parts Clay 45 Starch 5 An image-receiving layer (7 g/m 2 ) was further formed on this intermediate layer using a coating solution having the following composition and dried at 150° C. for 1 minute. Calcium carbonate 35 parts Clay 15 parts Acrylic ester copolymer emulsion (Primal B18 manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) 50 parts After printing on the planographic printing master plate thus obtained using a commercially available typewriter, an image The paper is treated with an insensitizing liquid and then printed using an offset printing machine (Ryobi).
2800), no damage was observed in the condition of the plate even after printing 500 sheets. Comparative Example 1 Next, as a comparative example, an intermediate layer composed of the following composition was created using a latex with zwitterionic properties, that is, no isoelectric point, in place of the above zwitterionic synthetic polymer copolymer. When a printing test was conducted using a lithographic printing original plate prepared in the same manner as in Example 1 except for the above, peeling of the image-receiving layer occurred after printing 200 sheets. Intermediate layer coating liquid JSK0610 (Lattetsux manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
50 parts Clay 45〃 Starch 5〃 Cobb size degree (10 minute value) of each intermediate layer
Tappi) was 8 g/m 2 in Example 1 and 30 g/m 2 in Comparative Example 1, and there was a clear difference between the two. Example 2 10 g/m 2 of an intermediate layer coating solution having the following composition was applied to a base paper weighing 100 g/m 2 as a supporting substrate, and the mixture was heated at 140°C for 30 minutes.
Dry for seconds. Zwitterionic synthetic polymer copolymer latex described in Example 1 60 parts Clay 30 Starch 5 Casein 5 Next, 10 parts of conductive paint having the following composition was applied to the back side of the stock solution.
g/m 2 coated. Clay 40 parts Vinyl acetate resin (Sevian A-522, manufactured by Daicel) 50〃 Conductive agent (Oligo Z: manufactured by Tomogawa) 10〃 Then, on the intermediate layer, photoconductive zinc oxide with the following composition (Sazex 2000, Sakai) (manufactured by Kagaku Co., Ltd.) 100 parts Acrylic resin (LR-188, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
A coating material containing 30 parts Rose Bengal, 0.1 parts, and 120 parts of toluene was applied as a dry coating amount of 25 g/m 2 to form a photoconductive layer. Next, do this in a dark place under an atmosphere of 50%RH 25℃.
After conditioning the humidity for 24 hours, plate making was performed using an ITEC 175 electronic plate making machine. When this was desensitized with etching solution (Itek Co., Ltd.) and printed on an offset printing machine (Ryobi 2800), the condition of the plate was still good even after printing 5000 sheets, with no wrinkles or peeling of the plate surface. I couldn't help it. Comparative Example 2 A latex with zwitterionic properties, that is, no isoelectric point, was used in place of the zwitterionic synthetic polymer copolymer described in Example 1, and an intermediate layer with the following composition was provided. A lithographic printing original plate was created in the same manner as Example 2, and this was used for printing.
Peeling of the plate surface occurred after 2000 sheets. PL-752 (latex manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) 60 parts Clay 30〃 Starch 5〃 Casein 5〃 Also, the size degree of Cobb in the middle layer is: Example 2: 10 g/m 2 Comparative Example 2: 35 g/m 2 , Example 2 was clearly superior. Example 3 Preparation of a zwitterionic synthetic polymer copolymer latex A zwitterionic synthetic polymer copolymer latex having the following composition was prepared by the method described in JP-A-54-30910. 1,3-Butadiene 36.5 parts Styrene 57.1 Itaconic acid 2.4 Dimethylaminoethyl methacrylate 2.0 β-hydroxyethyl acrylate 2.0 The isoelectric point of the obtained latex was PH5.0. Manufacture of original printing plate As a supporting substrate, 10 g/m 2 of an intermediate layer coating solution of the following composition was applied to a base paper weighing 100 g/m 2 and heated at 140°C for 30 minutes.
Dry for seconds. 30 parts of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex described in Example 1 30 parts of the zwitterionic synthetic polymer copolymer latex of this example 35 parts of clay 5 parts of starch Next, an image of the following composition was placed on the intermediate layer. improvement layer,
2 g/m 2 was applied. Casein: 45 parts by weight Clay: 45 Glyoxal: 10 Next, in the same manner as in Example 2, a back conductive layer and an image-receiving layer were formed, and a lithographic printing original plate was produced. When printing was carried out in the same manner as in Example 1 using this original plate, good images and printed matter were obtained.
Even after printing 5000 sheets, the condition of the plate remained good, with no wrinkles or peeling of the plate surface observed. Comparative Example 3 A lithographic plate was prepared in exactly the same manner as in Example 3, except that instead of the amphoteric ionic synthetic polymer copolymer latex described in Example 3, the above JSR0610 was used to coat an intermediate layer having the following composition. A printing plate was produced.
When this original plate was used for printing, the plate surface peeled off after 3,000 copies. JSR0610 (latex manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 60 parts Clay 35 Starch 5 Also, the size degree of Cobb in the intermediate layer is: Example 3: 5 g/m 2 Comparative Example 3: 30 g/m 2 , and Example 3 is better. It was excellent. Example 4 A base paper having a basis weight of 100 g/m 2 was coated with an intermediate layer having the following composition at 10 g/m 2 as a supporting substrate, and dried at 140° for 30 seconds. Zwitterionic synthetic polymer copolymer latex described in Example 1 40 Clay 30 Acrylic resin [highly water resistant synthesized in JP-A-57-38194] 25 Starch 5 Example 3 was applied on this intermediate layer. An image quality improving layer, a back conductive layer, and an image-receiving photosensitive layer similar to those described above were coated to prepare a lithographic printing original plate. Using this original plate, plate making and printing were carried out in the same manner as in Example 2, and a good image was obtained, and no wrinkles or peeling of the plate surface was observed even after printing 5000 sheets. Comparative Example 4 Instead of zwitterionic synthetic polymer latex,
When printing was performed using a lithographic printing original plate prepared in the same manner as in Example 4 except that JSR0610 was used and an intermediate layer having the composition shown below was provided, the plate surface peeled off after 3000 sheets. JSR0610 (latex manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 40 Acrylic resin [highly water resistant synthesized in JP-A-57-38194] 25 Clay 30 Starch 5 The size of Cobb in the intermediate layer is Example 4 5 g/m 2 Comparative Example 4 It was 25 g/m 2 . Effects of the Invention As described above, the present invention achieves good water resistance, printing durability, electrical properties, and image forming properties by using 5 to 90% of a zwitterionic synthetic polymer copolymer to form the intermediate layer. The present invention provides a lithographic printing original plate having the following characteristics, and is extremely useful industrially.
Claims (1)
し、 前記中間層が、少くとも1種の両性イオン性合
成高分子共重合体を含んでいる ことを特徴とする平版印刷用原版。 2 前記中間層の重量が1〜20g/m2である特許
請求の範囲第1項記載の平版印刷用原版。 3 前記中間層に含まれる両性イオン性合成高分
子共重合体の重量が、前記中間層の全重量に対し
5〜90%である、特許請求の範囲第1項記載の平
版印刷用原版。 4 前記両性イオン性合成高分子共重合体が、(a)
脂肪族共役ジオレフイン単量体およびモノオレフ
イン系単量体から選ばれた、少くとも1種のオレ
フイン系単量体と、(b)不飽和カルボン酸、不飽和
ジカルボン酸モノアルキルエステル、並びに、不
飽和スルフオン酸、および、そのアルカリ塩から
選ばれた少くとも1種のエチレン系不飽和酸単量
体と、および、(c)エチレン系不飽和カルボン酸の
アミノアルキルエステル、アミノアルキルアミド
およびアミノアルキルビニルエーテル、並びにビ
ニルピリジン化合物から選ばれた少くとも1種の
エチレン系不飽和アミン単量体、の共重合体であ
る、特許請求の範囲第1項記載の平版印刷用原
版。 5 前記両性イオン性合成高分子共重合体が、20
〜50重量%の脂肪族共役ジオレフイン単量体と、
10〜74重量%のモノオレフイン系単量体と、0.5
〜20重量%のエチレン系不飽和酸単量体と、0.5
〜20重量%のエチレン系不飽和アミン単量体との
共重合体である、特許請求の範囲第4項記載の平
版印刷用原版。 6 前記中間層が、前記両性イオン性合成高分子
共重合体のラテツクスを含む塗工液を、前記支持
基体面に塗布し、乾燥して得られるものである、
特許請求の範囲第1項記載の平版印刷用原版。 7 前記共重合体がPH3.5〜8.5の等電点を有す
る、特許請求の範囲第1項記載の平版印刷用原
版。[Scope of Claims] 1. A supporting substrate, an intermediate layer formed on one surface thereof, and an image-receiving layer formed on the intermediate layer, wherein the intermediate layer contains at least one type of zwitterion. A lithographic printing original plate characterized by containing a synthetic polymer copolymer. 2. The lithographic printing original plate according to claim 1, wherein the weight of the intermediate layer is 1 to 20 g/m 2 . 3. The lithographic printing original plate according to claim 1, wherein the weight of the zwitterionic synthetic polymer copolymer contained in the intermediate layer is 5 to 90% of the total weight of the intermediate layer. 4 The zwitterionic synthetic polymer copolymer is (a)
at least one olefin monomer selected from aliphatic conjugated diolefin monomers and monoolefin monomers; and (b) unsaturated carboxylic acid, unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl ester, and unsaturated diolefin monomer; At least one ethylenically unsaturated acid monomer selected from saturated sulfonic acids and alkali salts thereof, and (c) aminoalkyl esters, aminoalkylamides, and aminoalkyls of ethylenically unsaturated carboxylic acids. The lithographic printing original plate according to claim 1, which is a copolymer of vinyl ether and at least one ethylenically unsaturated amine monomer selected from vinylpyridine compounds. 5 The zwitterionic synthetic polymer copolymer is 20
~50% by weight of aliphatic conjugated diolefin monomer;
10-74% by weight of monoolefin monomer and 0.5
~20% by weight ethylenically unsaturated acid monomer and 0.5
The lithographic printing original plate according to claim 4, which is a copolymer with ~20% by weight of an ethylenically unsaturated amine monomer. 6. The intermediate layer is obtained by applying a coating solution containing a latex of the amphoteric ionic synthetic polymer copolymer onto the supporting substrate surface and drying it.
A lithographic printing original plate according to claim 1. 7. The lithographic printing original plate according to claim 1, wherein the copolymer has an isoelectric point of PH3.5 to 8.5.
Priority Applications (1)
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| JP19696683A JPS6089395A (en) | 1983-10-22 | 1983-10-22 | Original plate for lithographic printing |
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| JP19696683A JPS6089395A (en) | 1983-10-22 | 1983-10-22 | Original plate for lithographic printing |
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| JPS6089395A JPS6089395A (en) | 1985-05-20 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19696683A Granted JPS6089395A (en) | 1983-10-22 | 1983-10-22 | Original plate for lithographic printing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6089395A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61290097A (en) * | 1985-06-18 | 1986-12-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Plate blank for direct drawing type offset printing |
-
1983
- 1983-10-22 JP JP19696683A patent/JPS6089395A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6089395A (en) | 1985-05-20 |
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