JPH0258202B2 - - Google Patents

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JPH0258202B2
JPH0258202B2 JP58183183A JP18318383A JPH0258202B2 JP H0258202 B2 JPH0258202 B2 JP H0258202B2 JP 58183183 A JP58183183 A JP 58183183A JP 18318383 A JP18318383 A JP 18318383A JP H0258202 B2 JPH0258202 B2 JP H0258202B2
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JP
Japan
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mos
quinoline
coal
heavy oils
petroleum
Prior art date
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JP58183183A
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English (en)
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JPS6076592A (ja
Inventor
Takayuki Kimura
Yukimasa Ito
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Priority to JP58183183A priority Critical patent/JPS6076592A/ja
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  • Filtering Materials (AREA)
  • Filtration Of Liquid (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Coke Industry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は石炭系もしくは石油系重質油から炭素
材例えば易黒鉛化性コークス、等方性または異方
性炭素、高級活性炭、炭素繊維等の製造に適した
原料物質を調製する方法に関する。 従来、上述したごとき種々の炭素材製造用の原
料としては石炭系重質油類、石油系重質油類から
高分子合成繊維類などに至るまで非常に多岐にわ
たるものが使用されている。特に石炭系ならびに
石油系重質油類は入手価格が安価な割に炭化収率
が高いことによる経済的利点のために多量に用い
られている。 しかし、これら重質油類に対する、炭素材製造
用としての原料性状の許容範囲が厳しく、例え
ば、石油類の場合、硫黄分含有量が一般に高いた
め、低硫黄品質の重質油類が選択的に用いられ、
原料の選択幅が大きく制約される。 一方、石炭系重質油の場合、石油系重質油に比
較して、硫黄濃度が低く、炭化収率は高いもの
の、針状コークスや炭素繊維用等の高級炭素材料
として用いるには、石炭系重質油類中に僅かに含
まれている微細な粒子のキノリン不溶の固形不純
物(キノリン不溶分)が黒鉛化を妨げるので好ま
しくないものとされている。 なお、石油系重質油類中にも程度の差はある
が、石炭系重質油類と同様、僅かではあるが、こ
の微細な固形不純物が含まれている。これら石炭
系、石油系を問わず、重質油類中の上記固形不純
物を効率的に除去することができれば高級炭素材
料としての利用拡大をはかることができ、炭素材
料コストの低減に大きく寄与することになる。 重質油中の微細なキノリン不溶の固形分はカー
ボン、無機塩などで構成されており、容易に沈澱
分離することができない。これを分離するには遠
心力等の外力を重質油に加え、浮遊固形粒子と重
質油との密度差で分離するのが最も一般的である
が、浮遊固形粒子が非常に微細であるため、単に
遠心操作だけでは分離するのが難しい。このよう
な浮遊固形粒子(キノリン不溶分)を除去するた
め従来では(1)重質油類を熱処理してキノリン不溶
分の粒径を増大せしめて遠心分離除去する方法;
(2)石炭系重質油に他の別の石油系重質油を添加
し、キノリン不溶分に高分子成分(ガム状成分)
を付着せしめ粒径を増大させる、必要があれば脂
肪族系や芳香族系の溶媒を添加、混合し、該混合
液を加熱撹拌、または冷却してキノリン不溶分を
分離除去する方法(特開昭55−104387号、特開昭
55−113606号等);(3)重質油類に有機溶剤を加え、
キノリン不溶分を含む微細不溶性沈澱物を凝集巨
大化して分離除去する方法(特願昭54−43171号、
(特公昭57−47125号公報参照)、特願昭54−
125971号(特公昭58−22070号公報参照));(4)重
質油類に界面活性剤を混合し、凝集効果を利用し
て重質油中の微細固形物を凝集、巨大化せしめる
ことによつて分離除去する方法、などが提案さ
れ、実施されている。 しかし、これらの方法は原理的には優れている
ものの以下に述べる理由により一長一短があり、
必ずしも有効な方法ではない。すなわち、(1)の方
法では、分離される不溶性沈澱物の粒径が極めて
小さいため分離速度が遅く、過の際に目詰りを
生じ、分離能率が低い。また、重質油類の粘度を
低くするため、高温にして分離、もしくは過を
する必要がある。また、(2)の方法では不溶性沈澱
物の生成が遅いため、200℃以上の加熱、および
数時間の撹拌、多量の溶媒を必要とし、工業的な
効率性と経済性に欠ける。(3)の方法では溶剤の重
質油類に対する比率が10〜100倍を必要とし、ま
た(2)と同様に加熱、撹拌後静置冷却などの工程を
必要とする場合が多い。(4)の方法では多数の系か
ら適当な界面活性剤を見つけ出す事は容易ではな
く、また、適当な溶媒で希釈し10センチポイズ以
下の粘度にする必要がある。 (1)〜(4)では固液の分離に各種の材、過助剤
(併せて過材料と言う)が用いられている。こ
れら過材料としては繊維状あるいは粒状の無機
質天然品(石綿、珪藻土、酸性白土、〓質土、陶
土、沸石など)や有機質天然品(無煙炭、木炭粉
末、パルプなど)、合成品(アルミナゲル、珪藻
ゲル、ガラス繊維など)が用いられ、さらに高い
固液の分離能が要求される分野ではメンブランフ
イルター、金属焼結フイルター、セラミツクフイ
ルターなども用いられている。 しかし、いずれも微細な固形分を完全に除去、
分離することはむずかしく、目詰りを起すなどし
て過に長時間を要する欠点がある。過助剤と
高性能フイルターを併用して過速度の向上を計
つた例もあるが、不充分である。 本発明は高い分離能を短時間に得るべく、種々
検討を加えた結果、過材料として繊維状マグネ
シウムオキシサルフエート(塩基性硫酸マグネシ
ウム、以下MOSと略記する)を用いることによ
り、従来の過材料の持つ機能より郵れた過性
能を得ることができることを見出し、本発明を完
成するに至つた。 本発明に従つて、石炭系もしくは石油系重質油
類に溶剤を加え混合した場合に生成する不溶性沈
澱物を繊維状マグネシウムオキサルフエートを含
有する過材料を用いて分離除去することを特徴
とする炭素材製造用原料の調製方法が提供され
る。 重質油に用いられる溶剤とは、キノリン、テト
ラヒドロフラン、アセトン、沸点が150℃以下の
炭化水素類、二硫化炭素、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレン、クロロホルム、ジクロルメタン、ア
セトニトリル、ジオキサン、ピリジン、沸点が
150℃以下のエーテル、アルコール、エステル類
が例示される。 本発明で用いるMOSはMgSO4・5MgO・
8H2OまたはMgSO4・5Mg(OH)2・3H2Oで表わ
される合成無機化合物である。このMOSは例え
ば酸化マグネシウムあるいは水酸化マグネシウム
を硫酸マグネシウム水溶液中に分散させて加熱反
応させる方法、あるいは水酸化マグネシウムを硫
酸溶液中に分散させて加熱反応させる方法により
製造することができる(特願昭55−52364号(特
開昭56−149318号公報参照))。 MOSの一般的形態は真比重2.0〜2.5、長さ;1
〜100μm、直径;0.1〜2μm、嵩比重0.05〜0.2を
有する極めて嵩高い針状結晶構造の繊維状物質と
表現できる。さらにMOSは単独または公知の
過材料、過助剤と併用することができる。公知
の過材料に対して1wt%以上、好ましくは30wt
%以上、さらには50wt%以上併用することが好
ましい。また、本発明に用いるMOSまたはMOS
を含む過材料は乾燥状態であつても目的とする
被過液の溶媒等で濡れた状態であつてもよい。 本発明におけるMOSまたはMOSを含む過材
料の利用方法はプリコート法1)、ポデイーフイー
ト法2)のいずれでもよく、さらに両方法の併用に
より過性能がさらに向上する。また、MOSま
たはMOSを含む過材料を樹脂、その他の材料
を用い、成形してフイルターを作成し用いること
ができる。 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 参考例 MOSの製造例 硫酸マグネシウム・7水和物9Kgの水120に
溶解し、この溶液に水酸化マグネシウム2.25Kgお
よび種晶となるMOS360gを分散させる。この分
散液を内容積170のオートクレーブに入れ、170
℃で3時間反応させる。生成したMOSの沈澱を
取り出し、水洗、脱水し、160℃で乾燥してMOS
を得る。このようにして得られたMOSのかたま
りを解砕して以下の実施例のための試料とした。 1 プリコート法;あらかじめ過材料を目的と
する被過液に用いられている分散媒などに分
散させ、これを布やガラス多孔板などの床
に固着させて過を行う方法。 2 ボデイーフイード法;過材料を目的とする
被過液中に適当に分散させ、布やガラス多
孔板などの床に該分散液を供給して過する
方法。 実施例 1 石炭からトルエンを用いて高圧ガス抽出により
得られたトルエン可溶の留分(約30溶液)をプリ
コート*したMOSによつて過を行つた。 *プリコート方法;MOS2.0gをトルエン200ml
に分散させて直径30mmのガラスフイルター(G1,
孔径100〜150μm)に注ぎ、減圧し、トルエンを
除去してMOSをプリコートした床を作成。 この過によつて、トルエン溶液中に含まれる
微細な不溶分を除去することができた。 被過液および過後の液体の濁度を積分球式
濁度計(SEP―TU―P型・日本精密光学(株)製)
で測定した。結果を表―1に示した。 比較例 1 実施例1におけるプリコートしたMOS床の
替りに多孔質フイルムのメンブランフイルター
(孔径0.1μmおよび0.45μm)を用いて過を行つ
た。結果を表―1に示した。
【表】 実施例 2 実施例1と全く同様な操作でMOSをプリコー
トした床を作成した。被過液としてはリジエ
クトアスフアルト(灰分を8.24wt%含む、脱アス
フアルト残渣油をC5留分で抽出し軽質油を除去
した残分、褐色粉状、鹿島石油製)をキノリンで
溶解し濃度を約8wt%としたものを用いた。液
について灰分を測定した。結果を表―2に示し
た。 実施例 3 ここではプリコート法とボデイーフイード法と
を併用した例を示す。 実施例2における8wt%リジエクトアスフアル
トキノリン溶液中にMOSを0.4wt%添加して
MOSをプリコートした床を用いて過を行つ
た。結果を表―2に示した。 実施例 4 実施例3における溶媒としてキノリンの替りに
テトラヒドロフランを用いてボデイーフイードと
プリコートを併用した過を行つた。結果を表―
2に示した。 比較例 2,3 実施例2におけるプリコートしたMOSの床
の替りにガラスフイルター(G4:孔径10〜
15μm)を用いた場合(比較例2)、メンブランフ
イルター(孔径0.1μm)を用いた場合(比較例
3)について過実験を行つた。結果を表―2に
示した。
【表】 りし濾過不能)
実施例 5 実施例1と全く同様な操作でMOSをプリコー
トした床を作成した。被過液としてユリカピ
ツチ(灰分を0.17wt%含む、残渣油から真空軽質
油を除去した残分、黒粒状のものを粉砕して使
用;富士石油製)をキノリンで溶解し濃度を約
8wt%としたものを使用した。この溶液にMOS
を1wt%の割合で添加し過を行つた。結果を表
―3に示した。 比較例 4 実施例5におけるプリコートしたMOSの床
の替りにガラスフイルター(G4;孔径10〜
15μm)を用い、8wt%のユリピツチのキノリン
溶液を過した。結果を表―3に示した。
【表】 濾過不能)
実施例 6 実施例1と全く同様な操作でMOSをプリコー
トした床を作成した。被過液としてコールタ
ールピツチ(灰分を2.9wt%含む、三菱化成製
THEP)をキノリンで溶解し濃度を約8wt%とし
たものを使用した。この溶液にMOSを約0.4wt%
添加し過を行つた。結果を表―4に示した。 比較例 5,6 実施例6におけるプリコートしたMOSの床
の替りに、ガラスフイルター(G4;孔径10〜
15μm)を用いた場合(比較例5)、メンブランフ
イルター(孔径0.1μm)を用いた場合(比較例
6)について8wt%のコールタールピツチのキノ
リン溶液を過した。結果を表―4に示した。
【表】 の場合、途中で目詰りし濾過不能)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 石炭系もしくは石油系重質油類に溶剤を加え
    混合した場合に生成する不溶性沈澱物を繊維状マ
    グネシウムオキシサルフエトを含有する過材料
    を用いて分離除去することを特徴とする炭素材製
    造用原料の調製方法。
JP58183183A 1983-10-03 1983-10-03 炭素材製造用原料の調整方法 Granted JPS6076592A (ja)

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JP58183183A JPS6076592A (ja) 1983-10-03 1983-10-03 炭素材製造用原料の調整方法

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JPS6076592A JPS6076592A (ja) 1985-05-01
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2700885B2 (ja) * 1987-09-26 1998-01-21 株式会社林原生物化学研究所 濾過助剤とその製造方法
JPH0689175B2 (ja) * 1988-06-03 1994-11-09 宇部興産株式会社 プラスチックフイルム用アンチブロッキング剤
JP2008222746A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Shinnitsuka Carbon Kk 改質された炭素原料油および炭素材の製造方法

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