JPH0258584A - 耐スクラッチ性改良用粘着フイルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板 - Google Patents
耐スクラッチ性改良用粘着フイルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板Info
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- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はプラスチックの耐スクラッチ性改良用粘着フィ
ルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板に
関する。さらに詳しくは、表面がハードコート加工され
たプラスチックフィルムの裏面に、耐ブリスター性粘着
剤組成物を塗布して成るプラスチックの耐スクラッチ性
改良用粘着フィルム及び上記粘着フィルムを貼付した耐
スクラッチ性の改良されIニブラスチック板に関する。
ルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板に
関する。さらに詳しくは、表面がハードコート加工され
たプラスチックフィルムの裏面に、耐ブリスター性粘着
剤組成物を塗布して成るプラスチックの耐スクラッチ性
改良用粘着フィルム及び上記粘着フィルムを貼付した耐
スクラッチ性の改良されIニブラスチック板に関する。
[従来の技術J
プラスチック材料は、安価、軽量、加工性、耐衝撃性な
どの点で優れており各種の用途に大量に用いられている
。しかしプラスチック、特に熱可塑性プラスチックは表
面硬度が小さく、引っ掻き傷が付きやすい、すなわち耐
スクラッチ性が劣るという欠点がある。この欠点を改良
するために、硬度の高い材料を表面にコーティングする
方法、すなわちハードコート処理がしばしば行われてい
る。
どの点で優れており各種の用途に大量に用いられている
。しかしプラスチック、特に熱可塑性プラスチックは表
面硬度が小さく、引っ掻き傷が付きやすい、すなわち耐
スクラッチ性が劣るという欠点がある。この欠点を改良
するために、硬度の高い材料を表面にコーティングする
方法、すなわちハードコート処理がしばしば行われてい
る。
従来のハードコート処理はプラスチック表面に直接ハー
ドコート材を塗布、硬化し、耐スクラッチ性を付与する
方法が取られていた。しかしこの方法ではハードコート
材又はその溶剤に侵されるようなプラスチックには使用
できず、また/%−ドフート材を加熱硬化する場合には
その熱に耐えるプラスチックにしか適用できない。さら
にこの方法では個々のプラスチックの成形品にハードコ
ート処理をするために、複雑な工程と時間を要し、経済
的に不利であるという欠点があった。
ドコート材を塗布、硬化し、耐スクラッチ性を付与する
方法が取られていた。しかしこの方法ではハードコート
材又はその溶剤に侵されるようなプラスチックには使用
できず、また/%−ドフート材を加熱硬化する場合には
その熱に耐えるプラスチックにしか適用できない。さら
にこの方法では個々のプラスチックの成形品にハードコ
ート処理をするために、複雑な工程と時間を要し、経済
的に不利であるという欠点があった。
上記の欠点を改良する方法として、ポリエステルフィル
ム、ポリイミドフィルムのような耐熱性、耐溶剤性の高
いプラスチックフィルム表面にハードコート加工し、そ
のフィルムの裏面に粘着剤を塗布し、これをプラスチッ
ク表面に貼付することによって耐スクラッチ性を改良す
る方法も行われている。この方法によればロールに巻い
たフィルムを連続的にハードコート処理することができ
、このフィルムを貼付するだけでハードコート処理がで
きるので、操作が簡単であり、また耐熱性、耐溶剤性の
低いグラスチックに対しても適用できるのできわめて有
利である。
ム、ポリイミドフィルムのような耐熱性、耐溶剤性の高
いプラスチックフィルム表面にハードコート加工し、そ
のフィルムの裏面に粘着剤を塗布し、これをプラスチッ
ク表面に貼付することによって耐スクラッチ性を改良す
る方法も行われている。この方法によればロールに巻い
たフィルムを連続的にハードコート処理することができ
、このフィルムを貼付するだけでハードコート処理がで
きるので、操作が簡単であり、また耐熱性、耐溶剤性の
低いグラスチックに対しても適用できるのできわめて有
利である。
しかしながら、従来のポリエステルなどのガスバリヤ性
のあるフィルムを基材に用いた粘着シトやラベルをスチ
レン系樹脂やポリカーボネート樹脂などの成形品に貼付
した場合、該シートやラベルと樹脂被着体との間に気泡
の斑点が発生し、フクレや浮きなどのブリスターが生ず
ることが多い。
のあるフィルムを基材に用いた粘着シトやラベルをスチ
レン系樹脂やポリカーボネート樹脂などの成形品に貼付
した場合、該シートやラベルと樹脂被着体との間に気泡
の斑点が発生し、フクレや浮きなどのブリスターが生ず
ることが多い。
このようなブリスターの発生は、ラベルとじて貼付され
た場合、特に外観を極めて見苦しくするものであるとと
もにラベルなどが脱落する原因にもなり、特に透明ラベ
ルの場合では、粘着剤面がアバタ状もしくは白濁した状
態に透けて見え、著しく外観が損なわれるのを免れない
。
た場合、特に外観を極めて見苦しくするものであるとと
もにラベルなどが脱落する原因にもなり、特に透明ラベ
ルの場合では、粘着剤面がアバタ状もしくは白濁した状
態に透けて見え、著しく外観が損なわれるのを免れない
。
この現象は、粘着シートの基材シートとして用いるプラ
スチックスフィルムなどが接着層の間に発生する微量ガ
スのバリアー層となるため、ガスの逃げ場がなく、ガス
の気泡斑点としてブリスターが発生す乙ものと思われる
。
スチックスフィルムなどが接着層の間に発生する微量ガ
スのバリアー層となるため、ガスの逃げ場がなく、ガス
の気泡斑点としてブリスターが発生す乙ものと思われる
。
したがって、該フィルムと接着剤層との間に、紙や多孔
質ポリウレタンなどから成る通気層を介在させれば、ブ
リスター状態を解消しうろことが考えられるが、この方
法では粘着シートの総厚が厚くなる上に、透明性が損な
われて透明ラベルとして使用できないなどの問題が生じ
る。
質ポリウレタンなどから成る通気層を介在させれば、ブ
リスター状態を解消しうろことが考えられるが、この方
法では粘着シートの総厚が厚くなる上に、透明性が損な
われて透明ラベルとして使用できないなどの問題が生じ
る。
また、スチレン−イソプレン−スチレン型ブロックコポ
リマー又はスチレン−ブタジェン−スチレンをブロック
コポリマーなどから成るゴム系粘着剤を塗布したもので
も、ある特定の配合で耐ブリスター性能を持つことが明
らかになっているが、これらはいずれもゴム系であるた
めに粘着剤層部分の耐候性が劣るという欠点を有してい
る。
リマー又はスチレン−ブタジェン−スチレンをブロック
コポリマーなどから成るゴム系粘着剤を塗布したもので
も、ある特定の配合で耐ブリスター性能を持つことが明
らかになっているが、これらはいずれもゴム系であるた
めに粘着剤層部分の耐候性が劣るという欠点を有してい
る。
〔発明が解決しようとする課題]
本発明はハードコート加工したフィルムをプラスチック
jこ貼付する際に用いられる粘着フィルムとして、ブリ
スターの発生を防止し、しかも接着力及び耐候性の優れ
た粘着フィルムを提供することを目的とするものである
。
jこ貼付する際に用いられる粘着フィルムとして、ブリ
スターの発生を防止し、しかも接着力及び耐候性の優れ
た粘着フィルムを提供することを目的とするものである
。
[課題を解決するための手段]
本発明者らはバートコ−1・加工したフィルムをプラス
チックに貼付する際に用いられる耐ブリスター性に優れ
た粘着シートを開発するために鋭意研究を重ねた結果、
ブリスターが、樹脂被着体の内部から発生する微量ガス
に原因があることに着目し、接着剤組成物として、アク
リル酸エステル系モノマー単位と極性アクリル系モノマ
ー単位とポリマー連鎖及び末端に重合性官能基を有する
マクロモノマー単位とを、所定の割合で含有して成る特
定の分子量及びガラス転移温度を有する共重合体を主成
分とするものを用いることにより、該共重合体に側鎖と
して導入されたマクロモノマー単位中のポリマー連鎖が
ブリスターの発生を防止するとともに、良好な接着性及
び接着保持力が得られ、前記目的を達成しうろことを見
い出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至っ
た。
チックに貼付する際に用いられる耐ブリスター性に優れ
た粘着シートを開発するために鋭意研究を重ねた結果、
ブリスターが、樹脂被着体の内部から発生する微量ガス
に原因があることに着目し、接着剤組成物として、アク
リル酸エステル系モノマー単位と極性アクリル系モノマ
ー単位とポリマー連鎖及び末端に重合性官能基を有する
マクロモノマー単位とを、所定の割合で含有して成る特
定の分子量及びガラス転移温度を有する共重合体を主成
分とするものを用いることにより、該共重合体に側鎖と
して導入されたマクロモノマー単位中のポリマー連鎖が
ブリスターの発生を防止するとともに、良好な接着性及
び接着保持力が得られ、前記目的を達成しうろことを見
い出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、表面がハードコート加工されたプ
ラスチックフィルムの裏面に、(A)アクリル酸エステ
ル系モノマー単位50〜85重量%と(B)極性アクリ
ル系モノマー単位置〜30重量%と(C)ポリマー連鎖
及び末端に重合性官能基を有するマクロモノマー単位5
〜40重量%とから成り、(C)単位に対する(B)単
位の重量比が0.02〜6で、かつ重量平均分子量が1
5万〜200万、ガラス転移温度が一60〜60°Cの
共重合体を主成分とする接着剤組成物を塗布して成る、
プラスチックの耐スクラッチ性改良用粘着フィルム、及
び該粘着フィルムを貼付したプラスチック板を提供する
ものである。
ラスチックフィルムの裏面に、(A)アクリル酸エステ
ル系モノマー単位50〜85重量%と(B)極性アクリ
ル系モノマー単位置〜30重量%と(C)ポリマー連鎖
及び末端に重合性官能基を有するマクロモノマー単位5
〜40重量%とから成り、(C)単位に対する(B)単
位の重量比が0.02〜6で、かつ重量平均分子量が1
5万〜200万、ガラス転移温度が一60〜60°Cの
共重合体を主成分とする接着剤組成物を塗布して成る、
プラスチックの耐スクラッチ性改良用粘着フィルム、及
び該粘着フィルムを貼付したプラスチック板を提供する
ものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の粘着シートは、表面がハードコート加工された
プラスチックフィルムの裏面に耐ブリスター性接着剤組
成物を塗布したものであって、該接着剤組成物の主成分
である共重合体は、前記の(A)アクリル酸エステル系
モノマー単位と、(B)極性アクリル系モノマー単位と
、(C)マクロモノマー単位とから成るものである。
プラスチックフィルムの裏面に耐ブリスター性接着剤組
成物を塗布したものであって、該接着剤組成物の主成分
である共重合体は、前記の(A)アクリル酸エステル系
モノマー単位と、(B)極性アクリル系モノマー単位と
、(C)マクロモノマー単位とから成るものである。
該(A)単位、すなわちアクリル酸エステル系モノマー
単位としては、例えばアルキル基の炭素数が1〜14の
アクリル酸アルキルエステル単位やメタクリル酸アルキ
ルエステル単位を挙げることができる。このようなアク
リル酸エステル系モノマー単位を構成するモノマーとし
ては、アクリル酸又はメタクリル酸と、炭素数1〜14
のアルコール、例、tlfメタノール、エタノール、
n−7’ロバノール、インプロパツール、n−ブタノー
ル、インブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノ
ール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール
、3−メチル−1−ブタノール、l−メチル=1−ペン
タノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル
−1−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、3
,5.5−トリメチル−1−ヘキサノール、3−ヘプタ
ツール、2−エチルへキサノール、n−デカノール、n
−ドデカノールなどとから得られるエステルを挙げるこ
とができる。これらのアクリル酸エステル系モノマーの
中で、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシルが好適に用いられる。まt;、これらのモノマー
はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
単位としては、例えばアルキル基の炭素数が1〜14の
アクリル酸アルキルエステル単位やメタクリル酸アルキ
ルエステル単位を挙げることができる。このようなアク
リル酸エステル系モノマー単位を構成するモノマーとし
ては、アクリル酸又はメタクリル酸と、炭素数1〜14
のアルコール、例、tlfメタノール、エタノール、
n−7’ロバノール、インプロパツール、n−ブタノー
ル、インブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノ
ール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール
、3−メチル−1−ブタノール、l−メチル=1−ペン
タノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル
−1−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、3
,5.5−トリメチル−1−ヘキサノール、3−ヘプタ
ツール、2−エチルへキサノール、n−デカノール、n
−ドデカノールなどとから得られるエステルを挙げるこ
とができる。これらのアクリル酸エステル系モノマーの
中で、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシルが好適に用いられる。まt;、これらのモノマー
はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
前記共重合体の(B)単位、すなわち極性アクリル系モ
ノマー単位を構成するモノマーとしては、極性基として
、例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基
、エポキシ基、シアノ基、インシアネート基などの中か
ら選ばれた少なくとも1種の基を1個又は2個以上を有
するアクリル系モノマーを挙げることができる。このよ
うな極性アクリル系モノマーとしては、例えば(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル
、(メタ)アクリル酸2−アミノエチル、(メタ)アク
リルアミド、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)
アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸2−イソシアノ
エチル、イタコン酸、マレイン酸、など極性基を有し、
共重合体中において、該極性基が側鎖として存在するも
のを挙げることができる。これらの極性アクリル系モノ
マーは、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組
み合わせて用いてもよい。
ノマー単位を構成するモノマーとしては、極性基として
、例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基
、エポキシ基、シアノ基、インシアネート基などの中か
ら選ばれた少なくとも1種の基を1個又は2個以上を有
するアクリル系モノマーを挙げることができる。このよ
うな極性アクリル系モノマーとしては、例えば(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル
、(メタ)アクリル酸2−アミノエチル、(メタ)アク
リルアミド、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)
アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸2−イソシアノ
エチル、イタコン酸、マレイン酸、など極性基を有し、
共重合体中において、該極性基が側鎖として存在するも
のを挙げることができる。これらの極性アクリル系モノ
マーは、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組
み合わせて用いてもよい。
前記共重合体の(C)単位、すなわちマクロモノマー単
位は、ポリマー連鎖及び末端に重合性官能基を有するも
のであり、該ポリマー連鎖としては、例えばスチレン単
位、メチルメタクリレート単位から成るもの、あるいは
これらの単位と50モル%以下のアクリロニトリル単位
や酢酸ビニル単位などとから成る共重合体連鎖を挙げる
ことができる。このポリマー連鎖は、分子量がt oo
。
位は、ポリマー連鎖及び末端に重合性官能基を有するも
のであり、該ポリマー連鎖としては、例えばスチレン単
位、メチルメタクリレート単位から成るもの、あるいは
これらの単位と50モル%以下のアクリロニトリル単位
や酢酸ビニル単位などとから成る共重合体連鎖を挙げる
ことができる。このポリマー連鎖は、分子量がt oo
。
〜30000の範囲で、かつガラス転移温度が30’O
以上のものが好ましい。
以上のものが好ましい。
また、該重合性官能基については、前記のアクリル酸エ
ステル系モノマーや極性アクリル系モノマーと共重合可
能な官能基であればよく、特に制限はない。このような
重合性官能基としては、特にメタクリロイル基、アリル
基、ビニルベンジル基などを挙げることができる。
ステル系モノマーや極性アクリル系モノマーと共重合可
能な官能基であればよく、特に制限はない。このような
重合性官能基としては、特にメタクリロイル基、アリル
基、ビニルベンジル基などを挙げることができる。
このようなポリマー連鎖と末端に重合性官能基ヲ有スる
マクロモノマーを、前記のアクリル酸エステル系モノマ
ー及び極性アクリル糸上ツマ−と共重合させることによ
り、枝成分として該マクロモノマー中のポリマー連鎖を
有するグラフト共重合体が容易に得られる。
マクロモノマーを、前記のアクリル酸エステル系モノマ
ー及び極性アクリル糸上ツマ−と共重合させることによ
り、枝成分として該マクロモノマー中のポリマー連鎖を
有するグラフト共重合体が容易に得られる。
’R記マクロモノマーの製造方法については特に制限は
なく、公知の種々の方法、例えば(1)マクロモノマー
のポリマー連鎖部分を構成するりピングポリマーアニオ
ンをまず製造し、これにメタクリル酸クロリドなどを作
用させる方法、(2)連鎖移動剤としてのメルカプト酢
酸の存在下にメチルメタクリレートなどのラジカル重合
性上ツマ−を重合させて末端カルボキシル基を有するオ
リゴマーを得たのち、メタクリル酸グリシジルでマクロ
モノマー化する方法、(3)連鎖移動剤としてメルカプ
トエタノールを用いて末端水酸基を有するオリゴマーを
得たのち、メタクリル酸ヒドロキシエチルでマクロモノ
マー化する方法、(4)重合性官能基含有メルカプタン
系連鎖移動剤を用い、アクリル第七ツマ−をラジカル重
合する方法、(5) ビニルフェニルケテンメチルトリ
メチルシリルアセタールを重合開始剤とし、フッ素化合
物を共触媒として、カルボニル基又はシアノ基を有する
ビニル第七ツマ−をイオン重合する方法など任意の方法
を用いることができる。
なく、公知の種々の方法、例えば(1)マクロモノマー
のポリマー連鎖部分を構成するりピングポリマーアニオ
ンをまず製造し、これにメタクリル酸クロリドなどを作
用させる方法、(2)連鎖移動剤としてのメルカプト酢
酸の存在下にメチルメタクリレートなどのラジカル重合
性上ツマ−を重合させて末端カルボキシル基を有するオ
リゴマーを得たのち、メタクリル酸グリシジルでマクロ
モノマー化する方法、(3)連鎖移動剤としてメルカプ
トエタノールを用いて末端水酸基を有するオリゴマーを
得たのち、メタクリル酸ヒドロキシエチルでマクロモノ
マー化する方法、(4)重合性官能基含有メルカプタン
系連鎖移動剤を用い、アクリル第七ツマ−をラジカル重
合する方法、(5) ビニルフェニルケテンメチルトリ
メチルシリルアセタールを重合開始剤とし、フッ素化合
物を共触媒として、カルボニル基又はシアノ基を有する
ビニル第七ツマ−をイオン重合する方法など任意の方法
を用いることができる。
本発明における前記共重合体の各単位の含有割合につい
ては、(A)アクリル酸エステル系モノマー単位が50
〜85重量%、(B)極性アクリル糸上ツマー単位が1
〜30重量%及び(C)マクロモノマー単位が5〜40
重量%の範囲にあり、かつ(C)単位に対する(B)単
位の重量比が0.02〜6の範囲にあることが必要であ
る。
ては、(A)アクリル酸エステル系モノマー単位が50
〜85重量%、(B)極性アクリル糸上ツマー単位が1
〜30重量%及び(C)マクロモノマー単位が5〜40
重量%の範囲にあり、かつ(C)単位に対する(B)単
位の重量比が0.02〜6の範囲にあることが必要であ
る。
各単位の含有割合が前記の範囲を逸脱すると、該共重合
体は耐ブリスター性に劣るようになったり、接着性能が
低下するなどして、本発明の目的が十分に達成されない
。
体は耐ブリスター性に劣るようになったり、接着性能が
低下するなどして、本発明の目的が十分に達成されない
。
また、本発明においては、該共重合体は重量平均分子量
が15万〜200万、好ましくは26万〜150万、さ
らに好ましくは30万〜100万の範囲にあることが必
要である。この重量平均分子量が15万未満では接着剤
としての保持力が低いおそれがあるし、200万を超え
ると塗布などの作業性が悪くなる傾向が生じる。
が15万〜200万、好ましくは26万〜150万、さ
らに好ましくは30万〜100万の範囲にあることが必
要である。この重量平均分子量が15万未満では接着剤
としての保持力が低いおそれがあるし、200万を超え
ると塗布などの作業性が悪くなる傾向が生じる。
さらに、該共重合体のガラス転移温度は−60〜60°
C1好ましくは一30〜20°Cの範囲にあることが必
要である。このガラス転移温度が一60°C未満では接
着力が十分でないし、60°Cを超えるとボールタック
が低下する傾向が生じる。
C1好ましくは一30〜20°Cの範囲にあることが必
要である。このガラス転移温度が一60°C未満では接
着力が十分でないし、60°Cを超えるとボールタック
が低下する傾向が生じる。
本発明における共重合体の製造方法としては、例えば(
1)アクリル酸エステル系モノマー1極性アクリル系モ
ノマー及びポリマー連鎖と末端に重合性官能基とを有す
るマクロモノマーを、アゾビスイソブチロニトリルなど
のラジカル重合開始剤の存在下に同時に、共重合させる
方法、(2)まず、アクリル酸エステル系モノマーと、
例えばカルボキシル基や水酸基などの反応性基を有する
極性アクリル系モノマーとを共重合させて、側鎖に反応
性基をもつ共重合体を製造し、次いで、該反応性基と結
合する、例えばインシアネート基、水酸基、カルボキシ
ル基などの反応性基を末端に有するポリマー連鎖から成
るマクロセグメントを反応させる方法、(3)グラフト
開始反応基を有するモノマー、例えば重合性有機過酸化
物とアクリル酸エステル系モノマーと極性アクリル系モ
ノマーとを共重合させたのち、さらにこれにスチレン、
メチルメタクリレート、アクリロニトリルなどの七ツマ
−をグラフト共重合させる方法などを用いることができ
る。
1)アクリル酸エステル系モノマー1極性アクリル系モ
ノマー及びポリマー連鎖と末端に重合性官能基とを有す
るマクロモノマーを、アゾビスイソブチロニトリルなど
のラジカル重合開始剤の存在下に同時に、共重合させる
方法、(2)まず、アクリル酸エステル系モノマーと、
例えばカルボキシル基や水酸基などの反応性基を有する
極性アクリル系モノマーとを共重合させて、側鎖に反応
性基をもつ共重合体を製造し、次いで、該反応性基と結
合する、例えばインシアネート基、水酸基、カルボキシ
ル基などの反応性基を末端に有するポリマー連鎖から成
るマクロセグメントを反応させる方法、(3)グラフト
開始反応基を有するモノマー、例えば重合性有機過酸化
物とアクリル酸エステル系モノマーと極性アクリル系モ
ノマーとを共重合させたのち、さらにこれにスチレン、
メチルメタクリレート、アクリロニトリルなどの七ツマ
−をグラフト共重合させる方法などを用いることができ
る。
前記(2)及び(3)の方法においては、アクリル酸エ
ステル系モノマーと極性アクリル系モノマーとマクロモ
ノマーとの共重合反応を利用していないが、得られる共
重合体は、その最終構造が(Dの方法により製造したも
のと同一であり、本発明に係る共重合体の概念に入るも
のである。
ステル系モノマーと極性アクリル系モノマーとマクロモ
ノマーとの共重合反応を利用していないが、得られる共
重合体は、その最終構造が(Dの方法により製造したも
のと同一であり、本発明に係る共重合体の概念に入るも
のである。
本発明者らの研究によると、スチレンやメチルメタクリ
レートなどのモノマーを、単にアクリル酸エステル系モ
ノマー及び極性アクリル系モノマーと共重合させて、ス
チレン単位やメチルメタクリレート単位などを共重合体
の主鎖単位として導入したものや、一般のポリスチレン
やポリメタクリレートなどの樹脂をアクリル酸エステル
系モノマーと極性アクリル第七ツマ−との共重合体に単
にブレンドしたものでは、本発明の目的とする耐ブリス
ター効果は得られない。
レートなどのモノマーを、単にアクリル酸エステル系モ
ノマー及び極性アクリル系モノマーと共重合させて、ス
チレン単位やメチルメタクリレート単位などを共重合体
の主鎖単位として導入したものや、一般のポリスチレン
やポリメタクリレートなどの樹脂をアクリル酸エステル
系モノマーと極性アクリル第七ツマ−との共重合体に単
にブレンドしたものでは、本発明の目的とする耐ブリス
ター効果は得られない。
これらの事実から、本発明に係る共重合体においては、
側鎖のポリマー連鎖が該共重合体中でミクロドメインな
どを構成し、そのミクロ相分離構造などがブリスターの
原因になる樹脂被着体から発生する微量ガスの吸収や拡
散に効果があるものと思われる。
側鎖のポリマー連鎖が該共重合体中でミクロドメインな
どを構成し、そのミクロ相分離構造などがブリスターの
原因になる樹脂被着体から発生する微量ガスの吸収や拡
散に効果があるものと思われる。
ハードコート加工するフィルムとしては、耐熱性及び耐
溶剤性が優れていることが必要であり、例えばポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリメチルペ
ンテン、ポリエーテルスルホンなどの合成樹脂から成る
シートやフィルムを用いることができる。
溶剤性が優れていることが必要であり、例えばポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリメチルペ
ンテン、ポリエーテルスルホンなどの合成樹脂から成る
シートやフィルムを用いることができる。
上記の基材フィルムにハードコート加工する方法として
は、バーコーター、ロールコータ−、グラビアコーター
などの塗工方法を用いてハードコート剤を連続的に塗布
したり、スピンコーターなどでバッチ式に塗布するなど
がある。ハードコート剤には、シラン系、アクリル系な
どが使用でき、加熱硬化及び紫外線又は電子線硬化など
によりハードコート層が得られる。
は、バーコーター、ロールコータ−、グラビアコーター
などの塗工方法を用いてハードコート剤を連続的に塗布
したり、スピンコーターなどでバッチ式に塗布するなど
がある。ハードコート剤には、シラン系、アクリル系な
どが使用でき、加熱硬化及び紫外線又は電子線硬化など
によりハードコート層が得られる。
ハードコート加工するフィルムの厚さは通常5μm〜2
00μn1、特に25μm〜75μmの範囲が好適であ
る。
00μn1、特に25μm〜75μmの範囲が好適であ
る。
本発明の粘着フィルムは、前記のハードコート加工され
たフィルムの裏面に前記の共重合体を主成分とする接着
剤組成物を、従来慣用されている方法で塗布することに
より作成することができる。
たフィルムの裏面に前記の共重合体を主成分とする接着
剤組成物を、従来慣用されている方法で塗布することに
より作成することができる。
また、あらかじめ接着剤組成物を塗布した後にハードコ
ート処理しても良い。
ート処理しても良い。
また、粘着シートの耐久性をさらに向上させるために、
紫外線吸収剤や、抗酸化剤などの老化防止剤を配合する
こともできる。
紫外線吸収剤や、抗酸化剤などの老化防止剤を配合する
こともできる。
さらに本発明では透明なプラスチック、特にプラスチッ
ク窓材料に適用されることが多いが、窓材料の場合には
、日当たりを調整しなければならない場合もある。すな
わち日照調整機能を同時に持つこともしばしば要求され
る。プラスチック窓材料に日照調整機能を付与するため
にも本発明のようなフィルムを貼付する方法が最も優れ
ている。
ク窓材料に適用されることが多いが、窓材料の場合には
、日当たりを調整しなければならない場合もある。すな
わち日照調整機能を同時に持つこともしばしば要求され
る。プラスチック窓材料に日照調整機能を付与するため
にも本発明のようなフィルムを貼付する方法が最も優れ
ている。
したがって上記の粘着シートに、同時に日照調整機能を
付与することはきわめて有効である。粘着シートに日照
調整機能を付与する方法としては、基材フィルムを有機
又は無機の色素で着色する方法、フィルム表面を金属化
する方法(メタライジング)、紫外部、赤外部など特定
波長の光線を遮断する物質を内部又は表面に含有させる
方法などがあるが、効率よく日照を調節するためにはメ
タライジングフィルムが最も優れている。メタライズさ
せる金属としては、アルミニウム、クロム、金など、あ
るいは錫、シリコン、チタニウム、インジウム、ジルコ
ニウムなどの酸化物を使用することができるが、容易さ
、安価なこと、日照調節作用の点からアルミニウムの蒸
着が特に好適である。メタライジングは真空蒸着法、陰
極スパッタリング法、イオンブレーティング法など通常
のプラスチックフィルムへのメタライジング方法を使用
することができる。
付与することはきわめて有効である。粘着シートに日照
調整機能を付与する方法としては、基材フィルムを有機
又は無機の色素で着色する方法、フィルム表面を金属化
する方法(メタライジング)、紫外部、赤外部など特定
波長の光線を遮断する物質を内部又は表面に含有させる
方法などがあるが、効率よく日照を調節するためにはメ
タライジングフィルムが最も優れている。メタライズさ
せる金属としては、アルミニウム、クロム、金など、あ
るいは錫、シリコン、チタニウム、インジウム、ジルコ
ニウムなどの酸化物を使用することができるが、容易さ
、安価なこと、日照調節作用の点からアルミニウムの蒸
着が特に好適である。メタライジングは真空蒸着法、陰
極スパッタリング法、イオンブレーティング法など通常
のプラスチックフィルムへのメタライジング方法を使用
することができる。
また最近、導電性プラスチックが注目を浴びているが、
導電機能を有するフィルムを貼付すれば、表面が導電性
を有するプラスチックが簡単に得られる。特に透明溝′
IIL#R能を持たせれば、光学的、電気的にユニーク
な性質を持った機能性プラスチックとなる。本発明にお
いてはハードコート処理と同時にフィルムに導電機能を
付与することもできる。
導電機能を有するフィルムを貼付すれば、表面が導電性
を有するプラスチックが簡単に得られる。特に透明溝′
IIL#R能を持たせれば、光学的、電気的にユニーク
な性質を持った機能性プラスチックとなる。本発明にお
いてはハードコート処理と同時にフィルムに導電機能を
付与することもできる。
フィルムに導電機能を付与する方法としては、金、銀な
どの金属やスズ、インジウム−スズ合金などの酸化物を
真空蒸着法、スパッタリング法などの方法でフィルム表
面に形成する方法や、金属やカーボンなどの導電性物質
を含むコーティング剤をフィルム表面に塗布する方法及
びフィルム中に前記導電性物質を練り込む方法などがあ
る。
どの金属やスズ、インジウム−スズ合金などの酸化物を
真空蒸着法、スパッタリング法などの方法でフィルム表
面に形成する方法や、金属やカーボンなどの導電性物質
を含むコーティング剤をフィルム表面に塗布する方法及
びフィルム中に前記導電性物質を練り込む方法などがあ
る。
本発明はまた、上記のハードコート加工したフィルムを
耐ブリスター性粘着剤を用いてプラスチック材料に貼付
した耐スクラッチ性の改良されたプラスチック材料をも
包含する。本発明に用いられるプラスチック材料は特に
耐スクラッチ性が要求される用途、すなわち、表面に傷
を受けやすく、しかも表面の傷によって外観が著しく損
なわれ商品価値を落とすもの、例えば透明な窓材料、ケ
ーシング、外装部品などであり、この用途に用いられる
グラスチックとしては、例えばポリカーボネート、メタ
クリル酸メチルのごときアクリル樹脂、ポリスチレンな
どを挙げることができる。
耐ブリスター性粘着剤を用いてプラスチック材料に貼付
した耐スクラッチ性の改良されたプラスチック材料をも
包含する。本発明に用いられるプラスチック材料は特に
耐スクラッチ性が要求される用途、すなわち、表面に傷
を受けやすく、しかも表面の傷によって外観が著しく損
なわれ商品価値を落とすもの、例えば透明な窓材料、ケ
ーシング、外装部品などであり、この用途に用いられる
グラスチックとしては、例えばポリカーボネート、メタ
クリル酸メチルのごときアクリル樹脂、ポリスチレンな
どを挙げることができる。
プラスチック材料にハードコート加工したフィルムを貼
付するには通常のガラス窓に貼付する場合と同様に、水
を窓に吹き付けながらフィルム貼るか、又はラミネータ
ーを使用して貼ることもできる。
付するには通常のガラス窓に貼付する場合と同様に、水
を窓に吹き付けながらフィルム貼るか、又はラミネータ
ーを使用して貼ることもできる。
〔実施例J
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
なお、各物性は次に示す方法に従って求めt:。
(1)粘度
東京計器製BM型粘度計を用い、23°C雰囲気中、N
o、4o−ター 60rpmの条件で測定した。数値は
センチボイズで示した。
o、4o−ター 60rpmの条件で測定した。数値は
センチボイズで示した。
(2)分子量
THFを流動相に使った東ソー(株)製、CCP800
0 GPC装置により測定し、ポリスチレンを標準資
料として重量平均分子量(Q w )を示した。
0 GPC装置により測定し、ポリスチレンを標準資
料として重量平均分子量(Q w )を示した。
(3)ガラス転移温度
オリエンチック(株)製、レオバイプロンDDV−II
−EPによりせん新法、3.5Hzで測定した。
−EPによりせん新法、3.5Hzで測定した。
また、表中の各略号は次を意味する。
2EHAニアクリル酸2−エチルヘキシルBAニアクリ
ル酸ブチル AAニアクリル酸 HEMA:メタクリル厳2−ヒドロキシエチルAN−6
:メタクリロイル末端ポリ (スチレン−アクリロニトリル共重合体)C”J 亜合
成製ニアロンマクロモノマーAN−6)C−4500: メタクリロイル末端ポリスチレン (サートマー社製:ケムリンクC−4500)粘着剤製
造例A 還流冷却器、窒素導入管、温度計、撹拌羽根を備えた5
00rAll入4つロフラスコ中にアクリル酸2−エチ
ルヘキシル809、アクリル酸3g、メタクリロイル末
端スチレン−アクリロニトリル共重合体(商品名:AN
−6[東亜合成(株)製])179、a、a’−アゾビ
スイソブチロニトリル0.539、酢酸エチル230g
を投入し、窒素気流下30分撹拌した後、60’C!に
昇温しでそのまま24時間反応させた。
ル酸ブチル AAニアクリル酸 HEMA:メタクリル厳2−ヒドロキシエチルAN−6
:メタクリロイル末端ポリ (スチレン−アクリロニトリル共重合体)C”J 亜合
成製ニアロンマクロモノマーAN−6)C−4500: メタクリロイル末端ポリスチレン (サートマー社製:ケムリンクC−4500)粘着剤製
造例A 還流冷却器、窒素導入管、温度計、撹拌羽根を備えた5
00rAll入4つロフラスコ中にアクリル酸2−エチ
ルヘキシル809、アクリル酸3g、メタクリロイル末
端スチレン−アクリロニトリル共重合体(商品名:AN
−6[東亜合成(株)製])179、a、a’−アゾビ
スイソブチロニトリル0.539、酢酸エチル230g
を投入し、窒素気流下30分撹拌した後、60’C!に
昇温しでそのまま24時間反応させた。
得られたポリマー溶液は透明で35重量%濃度の粘度が
3,000cps、重量平均分子量68万でありに。
3,000cps、重量平均分子量68万でありに。
第1表にモノマーの仕込み組成及びポリマーの物性を示
す。
す。
粘着剤製造例B、C,D
七ツマ−の仕込み組成を第1表に示すように変えた以外
は、実施例1と同様にして粘着剤を製造しj二。
は、実施例1と同様にして粘着剤を製造しj二。
モノマーの仕込み組成及びポリマーの物性を第1表に示
す。
す。
粘着剤製造比較例x、 y
(B)成分を含有しない2成分系モノマーを使用し、第
1表に示す七ツマ−の仕込み組成で粘着剤Aの製造法と
同様にして粘着剤を製造した。
1表に示す七ツマ−の仕込み組成で粘着剤Aの製造法と
同様にして粘着剤を製造した。
第1表にモノマーの仕込み組成及びポリマーの物性を示
す。
す。
(以下余白)
実施例1
粘着剤Aのポリマー溶液を厚さ25μmのポリエステル
フィルム(東しく株)製、ルミラー)にハードコート剤
(東亜合成(株)製、アロニツクス)を塗布し、紫外線
照射によりハードコート層を設けた。次にハードコート
処理面の反対側に粘着剤Aのポリマー溶液を塗布し・、
加熱乾燥することによりハードコート粘着シートを作成
した。これをポリカーボネート板に貼付し、80°C1
24時間の促進劣化試験後、表面を学振型摩耗試験機(
東洋精機(株)製)にスチールウールをつけ、500回
往復後の耐スクラッチ性及び外観を評価した。
フィルム(東しく株)製、ルミラー)にハードコート剤
(東亜合成(株)製、アロニツクス)を塗布し、紫外線
照射によりハードコート層を設けた。次にハードコート
処理面の反対側に粘着剤Aのポリマー溶液を塗布し・、
加熱乾燥することによりハードコート粘着シートを作成
した。これをポリカーボネート板に貼付し、80°C1
24時間の促進劣化試験後、表面を学振型摩耗試験機(
東洋精機(株)製)にスチールウールをつけ、500回
往復後の耐スクラッチ性及び外観を評価した。
評価はヘーズメーター(BGM−2に、スガ試験Il!
(株)製)及びグo7.) −9−(VG−ID、 E
1本1色工業(株)製)で行った。結果を第2表に示す
。
(株)製)及びグo7.) −9−(VG−ID、 E
1本1色工業(株)製)で行った。結果を第2表に示す
。
実施例2〜4
粘着剤をB、C,Dに代えた以外は実施例1と同様にし
て、ハードコート加工粘着シートを貼付したポリカーボ
ネート板を作成し、実施例1と同様に促進劣化試験後の
耐スクラッチ性評価を行った。結果を第2表に示した。
て、ハードコート加工粘着シートを貼付したポリカーボ
ネート板を作成し、実施例1と同様に促進劣化試験後の
耐スクラッチ性評価を行った。結果を第2表に示した。
比較例1
ハードコート処理しない厚さ25μmのポリエステルフ
ィルム(東しく株)製、ルミラー)に実施例1と同じ耐
ブリスター性粘着剤を塗布した粘着シートをアクリル樹
脂板に貼付し、実施例1と同様に劣化促進試験後の耐ス
クラッチ性を評価した。
ィルム(東しく株)製、ルミラー)に実施例1と同じ耐
ブリスター性粘着剤を塗布した粘着シートをアクリル樹
脂板に貼付し、実施例1と同様に劣化促進試験後の耐ス
クラッチ性を評価した。
結果を第2表に示した。
比較例2.3
実施例1と同様にしてハードコート処理したポリエステ
ルフィルムに、本発明に包含されない粘着剤X及びYを
塗布しI;粘着シートをポリカーボネート板に貼付し、
実施例1と同様に劣化促進試験後の耐スクラッチ性を評
価した。結果を第2表に示した。
ルフィルムに、本発明に包含されない粘着剤X及びYを
塗布しI;粘着シートをポリカーボネート板に貼付し、
実施例1と同様に劣化促進試験後の耐スクラッチ性を評
価した。結果を第2表に示した。
(以下余白)
促進試験後の耐スクラッチ性試験結果
庄1)粘着剤層に変化はないが、表面にスリ傷多数あり
2)表面にスリ傷はないが、粘着剤層に多数のブリスタ
ーが発生第2表の結果から明らかなように実施例1の材
料は過酷な摩耗試験によっても外観に異常なく、ヘーズ
、光沢度とも高い水準を保持していた。これに比べてハ
ードコート処理をしないポリエステルフィルムを貼付し
ただけの比較例1は表面に多数のスリ傷が発生し、ヘー
ズも著しく低下して、表面保護の効果は認められなかっ
た。また本発明には包含されない粘着剤を用いた比較例
2及び3は表面にスリ傷はなかったが粘着剤層表面にブ
リスターが発生して透明性が著しく低下した。
2)表面にスリ傷はないが、粘着剤層に多数のブリスタ
ーが発生第2表の結果から明らかなように実施例1の材
料は過酷な摩耗試験によっても外観に異常なく、ヘーズ
、光沢度とも高い水準を保持していた。これに比べてハ
ードコート処理をしないポリエステルフィルムを貼付し
ただけの比較例1は表面に多数のスリ傷が発生し、ヘー
ズも著しく低下して、表面保護の効果は認められなかっ
た。また本発明には包含されない粘着剤を用いた比較例
2及び3は表面にスリ傷はなかったが粘着剤層表面にブ
リスターが発生して透明性が著しく低下した。
〔発明の効果]
本発明はフィルムをハードコート処理し、これをプラス
チックに添付することにより、あらゆる種類のプラスチ
ックに効率的、経済的にハードコート処理を施すことが
できる。
チックに添付することにより、あらゆる種類のプラスチ
ックに効率的、経済的にハードコート処理を施すことが
できる。
しかも本発明のハードコート加工された粘Mフィルムは
、接着剤層に特定の共重合体を用いることにより、ブリ
スターの発生による外観不良、及び接着不良を起こすこ
となく、プラスチック板に貼ることができ、フィルムと
強固に接着し、耐スクラッチ性、透明性、及び耐候性に
優れたプラスチック材料を効率よく経済的に製造するこ
とができる。
、接着剤層に特定の共重合体を用いることにより、ブリ
スターの発生による外観不良、及び接着不良を起こすこ
となく、プラスチック板に貼ることができ、フィルムと
強固に接着し、耐スクラッチ性、透明性、及び耐候性に
優れたプラスチック材料を効率よく経済的に製造するこ
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 表面がハードコート加工されたプラスチックフィル
ムの裏面に、(A)アクリル酸エステル系モノマー単位
50〜85重量%と(B)極性アクリル系モノマー単位
置〜30重量%と(C)ポリマー連鎖及び末端に重合性
官能基を有するマクロモノマー単位5〜40重量%とか
ら成り、(C)単位に対する(B)単位の重量比が0.
02〜6で、かつ重量平均分子量が15万〜200万、
ガラス転移温度が−60〜60℃の共重合体を主成分と
する接着剤組成物を塗布して成る、プラスチックの耐ス
クラッチ性改良用粘着フィルム。 2 プラスチック板に、ハードコート加工されたプラス
チックフィルムを(A)アクリル酸エステル系モノマー
単位50〜85重量%と(B)極性アクリル系モノマー
単位置〜30重量%と(C)ポリマー連鎖及び末端に重
合性官能基を有するマクロモノマー単位5〜40重量%
とから成り、(C)単位に対する(B)単位の重量比が
0.02〜6で、かつ重量平均分子量が15万〜200
万、ガラス転移温度が−60〜60℃の共重合体を主成
分とする接着剤組成物を粘着剤として貼付した耐スクラ
ッチ性の改良されたプラスチック板。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63209062A JPH0791517B2 (ja) | 1988-08-23 | 1988-08-23 | 耐スクラッチ性改良用粘着フイルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板 |
| DE68922037T DE68922037T2 (de) | 1988-08-04 | 1989-07-29 | Kunststoffplatte und dafür geeigneter Klebefilm. |
| EP89114070A EP0353677B1 (en) | 1988-08-04 | 1989-07-29 | A plastics plate and an adhesive film therefor |
| AU39275/89A AU620427B2 (en) | 1988-08-04 | 1989-08-03 | A plastics plate and an adhesive film therefor |
| KR1019890011159A KR910008849B1 (ko) | 1988-08-04 | 1989-08-04 | 플라스틱판과 그를 위한 접착필림 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63209062A JPH0791517B2 (ja) | 1988-08-23 | 1988-08-23 | 耐スクラッチ性改良用粘着フイルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0258584A true JPH0258584A (ja) | 1990-02-27 |
| JPH0791517B2 JPH0791517B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16566626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63209062A Expired - Lifetime JPH0791517B2 (ja) | 1988-08-04 | 1988-08-23 | 耐スクラッチ性改良用粘着フイルム及び耐スクラッチ性の改良されたプラスチック板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791517B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008095064A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6023469A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-02-06 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | 感圧接着剤被覆シ−ト材料 |
-
1988
- 1988-08-23 JP JP63209062A patent/JPH0791517B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6023469A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-02-06 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | 感圧接着剤被覆シ−ト材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008095064A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791517B2 (ja) | 1995-10-04 |
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