JPH026325A - Hollow lightweight magnesia particle and production thereof - Google Patents

Hollow lightweight magnesia particle and production thereof

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JPH026325A
JPH026325A JP15706288A JP15706288A JPH026325A JP H026325 A JPH026325 A JP H026325A JP 15706288 A JP15706288 A JP 15706288A JP 15706288 A JP15706288 A JP 15706288A JP H026325 A JPH026325 A JP H026325A
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JP
Japan
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particles
magnesia
hollow
diameter
average particle
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JP15706288A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Kaneyasu
兼安 彰
Kuniji Kunimoto
国本 国二
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Ube Chemical Industries Co Ltd
Original Assignee
Ube Chemical Industries Co Ltd
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Publication date
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  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain lightweight hollow magnesia particles having high strength by drying combustible pore-forming material particles having formed a MgO- forming component layer on the periphery and calcining. CONSTITUTION:Combustible pore-forming material particles (e.g., oil coke) having 0.05-9mm average particle diameter are blended with a MgO-forming component (e.g., natural magnesia powder) having a particle size distribution of <=5wt.% residue of 100 meshes sieve and <=5wt.% residue of 350 meshes sieve, granulated, a layer of MgO-forming component is made on the periphery of nuclei of the combustible pore-forming material particles to give particles having 0.1-10mm average particle diameter. Then the particles are dried, then calcined at 1,200-1,800 deg.C to give hollow lightweight magnesia particles having an average diameter r of a hollow part 1 of >=3/10 average diameter R of the particles, consist of the hollow part 1 and a wall part 2 of MgO formed on the periphery thereof and has 0.1-10mm average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、軽:j1マグネシア粒子およびその製法に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to light:j1 magnesia particles and a method for producing the same.

[発明の背景] 従来、製鋼技術においては、タンデイツシュや取鍋など
で溶鋼を移送する際に、断熱材あるいは保温材を溶鋼の
表面に浮遊させて溶鋼と外気との接触を少なくし、溶鋼
からの熱の損失を防ぐとともに溶鋼と外気との反応をも
防11ユする技術か知られている。
[Background of the Invention] Conventionally, in steelmaking technology, when transferring molten steel using a tundish, ladle, etc., a heat insulating material or a heat insulating material is suspended on the surface of the molten steel to reduce contact between the molten steel and the outside air. This is a known technology that prevents heat loss and also prevents reactions between molten steel and the outside air.

[述の断熱材あるいは保温材として、粒−を全体に気孔
を形成して多孔質化したマグネシア粒tを使用すること
が知られている。このような多孔質のマグネシア粒子と
して、例えば、特開昭62252363号公報に開示さ
れている断熱耐火粒子がある。ト記公報の記載によれば
、該粒子は、天然マグネサイトの塊を1000〜145
0℃の温度範囲にて焼成したのち破砕して製造され、容
積比重が0.2〜1.5にあり、耐熱性および断熱性に
優れているので、溶鋼の表面に浮遊させて溶鋼と外気と
の接触を少なくする用途において、溶鋼からの熱の損失
、あるいは、溶鋼と外気との反応を減少させる効果があ
るとされている。
[It is known to use magnesia grains, which are made porous by forming pores throughout the grains, as the above-mentioned heat insulating material or heat retaining material. As such porous magnesia particles, there are, for example, heat-insulating refractory particles disclosed in JP-A-62252363. According to the description in the publication, the particles consist of natural magnesite lumps of 1000 to 145
It is manufactured by firing at a temperature range of 0°C and then crushing. It has a volumetric specific gravity of 0.2 to 1.5, and has excellent heat resistance and heat insulation properties. It is said to be effective in reducing heat loss from molten steel or reaction between molten steel and outside air in applications where contact with molten steel is reduced.

一般に7グネシアは高温で焼成するほど焼き締まった製
品が得られることが知られている。上述の製造方法にお
いて、上述の温度範囲の上限に近い温度にて焼成を行な
うと、多孔質にはなるもののかなり焼き締まって比重の
大きいマグネシア粒子が得られる。断熱材あるいは保温
材などの用途に使用する場合、特に溶鋼の表面に浮遊さ
せて使用する場合には、かなりな厚さに堆積させて使用
することか一般的であり、このような目的に使用する際
にはマグネシア粒子を大!tに使用するので、その比重
は比較的小さいことか望ましい。
It is generally known that the higher the firing temperature of 7 gnesia, the harder the product will be obtained. In the above-mentioned manufacturing method, when firing is performed at a temperature close to the upper limit of the above-mentioned temperature range, magnesia particles which become porous but are considerably compacted and have a high specific gravity are obtained. When used as a heat insulator or heat insulating material, especially when floating on the surface of molten steel, it is common to deposit it to a considerable thickness, and it is common to use it for such purposes. When doing so, use large magnesia particles! Since it is used for t, it is desirable that its specific gravity be relatively small.

上述の製造方法において比重の小さいマグネシア粒子を
得ようとすると、上述の温度範囲のうち比較的低い温度
で焼成を行なわねばならない。ところが、本発明者の検
討によれば、上述の低い温度で焼成したマグネシア粒子
は酸化マグネシウム結晶間の焼結が不充分になるため、
脆くなる傾向がある。このようなマグネシア粒子を断熱
材あるいは保温材として使用すると、該粒子を積み市ね
た際に崩壊する粒子が多くなり、溶鋼を汚染する原因に
なるという問題がある。
In order to obtain magnesia particles with low specific gravity using the above-mentioned manufacturing method, firing must be performed at a relatively low temperature within the above-mentioned temperature range. However, according to the inventor's study, magnesia particles fired at the above-mentioned low temperature result in insufficient sintering between magnesium oxide crystals.
It tends to be brittle. When such magnesia particles are used as a heat insulating material or a heat insulating material, there is a problem that when the particles are piled up and sold, many particles disintegrate, causing contamination of molten steel.

そこで、軽f11(比重が小さい)であるとともに、断
熱材あるいは保温材として使用するために充分な強度を
有するマグネシア粒子の開発が望まれる。
Therefore, it is desired to develop magnesia particles that are light f11 (low specific gravity) and have sufficient strength to be used as a heat insulator or heat insulator.

[発明の目的] 本発明の目的は、軽量であるとともに断熱材あるいは保
温材として使用するために充分な強度を有する軽!11
マグネシア粒子およびその製法を提供1−ることにある
[Objective of the Invention] The object of the present invention is to create a lightweight material that is lightweight and has sufficient strength to be used as a heat insulating material or a heat insulating material. 11
An object of the present invention is to provide magnesia particles and a method for producing the same.

[発明の要旨] 本発明は、中空部とその周囲に形成された酸化マグネシ
ウムの壁部からなるモ均粒子径が0,1〜10 m m
の中空状軽量マグネシア粒子であって、該粒子の中空部
のモ均径が粒子の平均径の3/10以りであることを特
徴とする中空状軽量マグネシア粒子にある。
[Summary of the Invention] The present invention is characterized in that the average particle diameter of the hollow part and the wall part of magnesium oxide formed around the hollow part is 0.1 to 10 mm.
The present invention relates to hollow lightweight magnesia particles, characterized in that the average diameter of the hollow portion of the particles is 3/10 or more of the average diameter of the particles.

上記の軽(寸マグネシア粒子は、平均粒子径が0.05
〜9mmの範囲の可燃性気孔形成材の粒子を核としてそ
の周囲に酸化マグネシウム形成成分の層を形成してモ均
粒子径が0.1〜10mmの範囲になるように造粒し、
該粒子を乾燥したのち、さらに1200〜1800 ”
Cの範囲の温度にて焼成することにより有利に製造する
ことができる。
The above light magnesia particles have an average particle diameter of 0.05
A layer of a magnesium oxide forming component is formed around particles of a combustible pore-forming material having a diameter of ~9 mm as cores, and the particles are granulated so that the average particle diameter is in a range of 0.1 to 10 mm.
After drying the particles, further 1200 to 1800"
It can advantageously be produced by firing at a temperature in the range of C.

本発明の軽量マグネシア粒子の製造にさいしては、は可
燃性気孔形成材を核とするので、高温で焼成した際にお
いても中空部が形成され、さらに壁部が焼き締まる。こ
のため、軽:4であるとともに断熱材あるいは保温材と
して充分な強度を有する軽1i1マグネシア粒子が得ら
れる。
In producing the lightweight magnesia particles of the present invention, since the core is a combustible pore-forming material, hollow portions are formed even when fired at high temperatures, and the wall portions are further baked and compacted. Therefore, light 1i1 magnesia particles having a light weight of 4 and sufficient strength as a heat insulating material or heat insulating material can be obtained.

本発明の好ましい態様を以下に記す。Preferred embodiments of the present invention are described below.

り本発明の中空部を有する軽量マグネシア粒子において
、−に記壁部が、酸化マグネシウムを851n Fit
%以上含有すること。
In the lightweight magnesia particles having a hollow portion according to the present invention, the wall portion marked with - contains magnesium oxide with 851n Fit.
% or more.

2)本発明の中空部を有する軽量マグネシア粒子におい
て、その平均粒子径が0.3〜5mmの範囲にあること
2) In the lightweight magnesia particles having hollow portions of the present invention, the average particle diameter thereof is in the range of 0.3 to 5 mm.

3)本発明の中空部を有する軽量マグネシア粒子−にお
いて、該粒子の中空部の平均径が粒子の平均径の3/1
0〜9/10の範囲にあること。
3) In the lightweight magnesia particles having a hollow portion of the present invention, the average diameter of the hollow portion of the particles is 3/1 of the average diameter of the particles.
Must be in the range of 0 to 9/10.

4)本発明の中空部を有する軽量マグネシア粒子におい
て、嵩密度が0.2〜1 5g/ccの範囲にあること
4) The lightweight magnesia particles having hollow parts of the present invention have a bulk density in the range of 0.2 to 15 g/cc.

5)本発明の製法において、酸化マグネシウム形成成分
が、100メツシユ篩残分5重川%以ドの粒度分布を有
する粉末であること。
5) In the production method of the present invention, the magnesium oxide-forming component is a powder having a particle size distribution of 5% or less with a 100 mesh sieve residue.

6)本発明の製法において、酸化マグネシウム形成成分
100重量部に対して可燃性気孔形成材5〜60市發部
を用いること。
6) In the production method of the present invention, 5 to 60 parts of the combustible pore-forming material are used per 100 parts by weight of the magnesium oxide-forming component.

7)本発明の製法において、上記可燃性気孔形成材の粒
子を核としてその周囲に上記酸化マグネシウム形成成分
の層を形成する際に、上記粒子に水を噴霧しながら行な
うこと。
7) In the production method of the present invention, when forming the layer of the magnesium oxide forming component around the particles of the combustible pore-forming material as a core, the particles are sprayed with water.

8)本発明の製法において、上記微粉状可燃性気孔形成
材の粒子を核としてその周囲に上記酸化マグネシウム形
成成分の層を形成する際に、上記粒子−にマグネシウム
塩水溶液を噴霧しながら行なうこと。
8) In the production method of the present invention, when forming a layer of the magnesium oxide forming component around the particles of the fine powdered combustible pore-forming material as a core, performing this while spraying an aqueous magnesium salt solution onto the particles. .

9)本発明の製法において、可燃性気孔形成材の粒子を
核としてその周囲に酸化マグネシウム形成成分の層を形
成して得られた粒子の焼成を、0.5〜8時間の範囲に
て行なうこと。
9) In the production method of the present invention, the particles obtained by forming a layer of magnesium oxide forming component around particles of a combustible pore-forming material as cores are fired for a period of 0.5 to 8 hours. thing.

[発明の詳細な記述] 本発明の中空状軽量マグネシア粒子は、中空部とその周
囲に形成された酸化マグネシウムの壁部からなる平均粒
子径か0.1〜10mmの中空状軽量マグネシア粒子で
あって、上記中空部の平均径がその粒子の平均径の3/
lO以上であることを特徴とする。
[Detailed Description of the Invention] The hollow lightweight magnesia particles of the present invention are hollow lightweight magnesia particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 mm and consisting of a hollow portion and a magnesium oxide wall formed around the hollow portion. Therefore, the average diameter of the hollow portion is 3/3 of the average diameter of the particle.
It is characterized by being 1O or more.

ト記マグネシア粒子の形状は、球状、柱状、ベレット状
など、どのような形状であってもよい。
The shape of the magnesia particles mentioned above may be any shape such as spherical, columnar, or pellet shape.

なお、本発明において、中空部および粒子の平均径とは
、各粒子が球状にあると想定した径を意味し、粒子が柱
状、ベレット状などの異方性を有する形状にある場合に
は、各方向の径の平均値を言う。また、本発明の軽量マ
グネシアは、多数の粒子の集合体であり、その粒子の大
部分が上記で規定された粒子径および中空部を有するよ
うな集合体を意味する。
In addition, in the present invention, the average diameter of the hollow part and particles means the diameter assuming that each particle is spherical, and when the particle has an anisotropic shape such as a columnar shape or a pellet shape, It refers to the average value of the diameter in each direction. Furthermore, the lightweight magnesia of the present invention is an aggregate of a large number of particles, most of which have the particle diameter and hollow portion defined above.

]−記マグネシア粒子の平均粒子径は、0.1〜10m
mの範囲にあることが必要であり、好ましくは0.3〜
5mm、さらに好ましくは0.5〜3mmの範囲である
。・Y均粒子径が10mmを超えると、例えば溶鋼の表
面に浮遊させて断熱材として使用する場合に、粒子間に
間隙ができて溶鋼が外気と接触しやずくなることがある
ので好ましくない。また、平均粒子径が0.1mm未満
の場合には、軽Ill化が小充分になるとともに耐溶出
性が不充分になるので好ましくない。
]-The average particle diameter of the magnesia particles is 0.1 to 10 m.
m, preferably in the range of 0.3 to
5 mm, more preferably in the range of 0.5 to 3 mm. - If the Y average particle diameter exceeds 10 mm, for example, when floating on the surface of molten steel and using it as a heat insulating material, it is not preferable because gaps may be formed between the particles, making it difficult for the molten steel to come into contact with the outside air. Furthermore, if the average particle diameter is less than 0.1 mm, light Ill formation becomes insufficient and elution resistance becomes insufficient, which is not preferable.

1−記マグネシア粒−rは、その個々の粒子において、
1.泥中空部の平均径かその粒子−の平均径の3/lO
以トであることか必要であり、3/10〜9/10の範
囲にあることが好ましい。中空部の平均径かその粒子の
平均径の3/10未満である場合には、本発明の1」的
である軽1itマグネシア粒子−の提供にそぐわない。
1-The magnesia grains-r each have the following characteristics:
1. 3/lO of the average diameter of the mud hollow part or the average diameter of its particles
It is necessary that the ratio be less than or equal to 100%, and it is preferably in the range of 3/10 to 9/10. If the average diameter of the hollow portion is less than 3/10 of the average diameter of the particles, it is not suitable for providing light 1-it magnesia particles, which is the first aspect of the present invention.

+frr記マグネシア粒子は、嵩密度が0.2〜1.5
g/cc、さらに0.3〜1.0g/ccの範囲にある
ことが好ましい。嵩密度がに連の葡囲にないときには、
断熱材として不利になることかある。上記嵩密度は、マ
グネシア粒子を一定容積の容器に自然堆積法によって充
填したときのマグネシア粒子の重jlWと諧体積Vとの
商(W/V)として表わされる。
+frr The magnesia particles have a bulk density of 0.2 to 1.5.
g/cc, more preferably in the range of 0.3 to 1.0 g/cc. When the bulk density is not within the range of
It may be disadvantageous as an insulating material. The above-mentioned bulk density is expressed as the quotient (W/V) of the weight jlW and the dimensional volume V of the magnesia particles when the magnesia particles are filled into a container with a constant volume by a natural deposition method.

面記マグネシア粒子においてその壁部は、酸化マグネシ
ウムを85重量%以上含むことが好ましく、90重寸%
以−ト含むことがさらに好ましい。
Preferably, the wall portion of the surface magnesia particles contains 85% by weight or more of magnesium oxide, and 90% by weight.
It is even more preferable to include the following.

酸化マグネシウムの含有漬が上記の範囲より少ないと、
上記マグネシア粒子の融点が低下する傾向がある。すな
わち、マグネシア粒子の壁部はマグネシアのみからなる
ことが好ましいか、壁部の形成原料として、天然マグネ
シア、海水マグネシアなどのような不純物(シリカ、ア
ルミナ等)を部含むものを用いた場合には、そわらの不
純物が形成された壁部に混入してくる。そわらの不純物
の混入は壁部の形成材料の15重量%以内であれば通常
は問題はない。
If the magnesium oxide content is less than the above range,
The melting point of the magnesia particles tends to decrease. That is, it is preferable that the wall portion of the magnesia particle is made only of magnesia, or if a material containing some impurities (silica, alumina, etc.) such as natural magnesia or seawater magnesia is used as the raw material for forming the wall portion. , sow impurities get mixed into the formed wall. There is usually no problem with the inclusion of impurities in the straw as long as it is within 15% by weight of the wall forming material.

面記中空部のNト均径および粒子の平均径は、L記マグ
ネシア粒子を複数の方向(異方向)の而で切断した断面
の数箇所について、粒子径および壁部の厚さを測定する
ことにより算出した数値である。l−記の測定方法につ
いて、添付した図面を参照して詳しく説明する。第1図
は、本発明の中空状軽量マグネシア粒子の径、中空部の
径、そして壁部のJゾさの関係を示す模式図である。l
は中空部を、2は壁部を示す。まず、複数個(通常は1
0個以上)のマグネシア粒子をそれぞれ複数の方向の面
で切断し、その断面の任意の位置で粒子径Rを測定する
。次いで対応する位置で壁部2の厚さdを測定する。こ
のとき対応する中空部1の径「は次式で近似的に求めら
れる。
The average diameter of the N-shaped hollow part and the average diameter of the particles are determined by measuring the particle diameter and wall thickness at several locations on a cross section of the L-rated magnesia particle cut in multiple directions (different directions). This is a numerical value calculated by The measuring method described in item 1- will be explained in detail with reference to the attached drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing the relationship between the diameter of the hollow lightweight magnesia particles of the present invention, the diameter of the hollow part, and the J-dimensionality of the wall part. l
2 indicates a hollow part and 2 indicates a wall part. First, several (usually one)
(0 or more) magnesia particles are each cut along planes in a plurality of directions, and the particle diameter R is measured at an arbitrary position on the cross section. The thickness d of the wall 2 is then measured at the corresponding position. At this time, the diameter of the corresponding hollow portion 1 is approximately determined by the following equation.

r=R−2d さらに、上記のそれぞれのマグネシウム粒子について異
る方向の断面の数箇所で上述の測定操作を繰返し、得ら
れたrおよびRの数値の平均を求め、そわぞれ中空部の
平均径および粒tの平均径とする。
r=R-2d Furthermore, the above-mentioned measurement operation is repeated at several points on the cross section in different directions for each of the above-mentioned magnesium particles, the average of the obtained values of r and R is obtained, and the average of each hollow part is calculated. and the average diameter of the grains t.

本発明の中空状軽i+tマグネシア粒子は、次に述へる
方法により有利に製造することができる。
The hollow light i+t magnesia particles of the present invention can be advantageously produced by the method described below.

まず、平均粒子径が0.05〜9mmの範囲の可燃性気
孔形成材粒子を調製する。
First, combustible pore-forming material particles having an average particle diameter in the range of 0.05 to 9 mm are prepared.

上記の可燃性気孔形成材としては、オイルコークス、木
粉、セルロースパウダー、米ヌカ、石炭粉などを挙げる
ことができるが、オイルコークスか特に好ましい。上記
可燃性気孔形成材は、解砕または造粒し、さらに必要な
らば分級することにより所望の平均粒子径に整粒する。
Examples of the above-mentioned combustible pore-forming material include oil coke, wood flour, cellulose powder, rice bran, and coal powder, but oil coke is particularly preferred. The above-mentioned combustible pore-forming material is crushed or granulated, and if necessary, classified to have a desired average particle diameter.

上記解砕は、例えばボールミルなどを用いて行なうこと
かできる。また、L記造粒は、III[型造粒機などを
用いて行なうことができる。上記1■燃性気孔形成材の
平均粒子径は、0.05〜9mmの範囲にあることが必
要であり、好ましくは02〜4.0mmである。平均粒
子径が上述の範囲未満の場合には得られるマグネシウム
粒子の断熱性が不充分になることがあり、また上述の範
囲を超える場合にはマグネシウム粒子の強度が不充分に
なることがあるので、いずわも好ましくない。
The above-mentioned crushing can be performed using, for example, a ball mill. Furthermore, L granulation can be carried out using a III type granulator or the like. The average particle size of the combustible pore-forming material (1) above must be in the range of 0.05 to 9 mm, preferably 02 to 4.0 mm. If the average particle size is less than the above range, the resulting magnesium particles may have insufficient heat insulation properties, and if it exceeds the above range, the strength of the magnesium particles may be insufficient. , Izuwa is also not desirable.

次に、上述の可燃性気孔形成材の粒子を核としてその周
囲に酸化マグネシウム形成成分の層を形成して平均粒子
径が0.1〜10mmの範囲になるように造粒する。
Next, a layer of a magnesium oxide forming component is formed around the particles of the above-mentioned combustible pore-forming material as a nucleus, and the particles are granulated so that the average particle diameter is in the range of 0.1 to 10 mm.

上記酸化マグネシウム形成成分は、通常は、100メツ
シユ篩残分5重量%以下、ざらに350メツシユ篩残分
5重川%以下の粒度分布を有する粉末であることか好ま
しい。このような酸化マグネシウム形成成分として、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、天然マグネシア
粉末、海水マグネシア粉末、活性マグネシア粉末および
これらの成分を含む粉末などを、必要ならばボールミル
などで粉砕して用いることかできる。本発明の方法では
、特に、天然マグネシア粉末、海水マグネシア粉末、お
よびマグネシア粒F製造時にロータリーキルンから採取
される活性マグネシアを含有するダストなどの酸化マグ
ネシウム形成成分であって、−上述の粒度分布を仔する
ものを好適に用いることができる。
The above-mentioned magnesium oxide forming component is preferably a powder having a particle size distribution in which the residue on a 100 mesh sieve is 5% by weight or less, and the residue on a 350 mesh sieve is 5% by weight or less. As such magnesium oxide-forming components, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, natural magnesia powder, seawater magnesia powder, activated magnesia powder, powders containing these components, etc. can be used by pulverizing them with a ball mill etc., if necessary. . In the method of the invention, in particular, magnesium oxide-forming components such as natural magnesia powder, seawater magnesia powder, and dust containing active magnesia taken from a rotary kiln during the production of magnesia granules F, comprising: - a particle size distribution as described above; Those that can be used can be suitably used.

上述の酸化マグネシウム形成成分としてマグネシア粉末
に活性マグネシアを混合して使用することにより、後述
の焼成工程において生成するマグネシア粒子の硬化が促
進され、製品の歩留りも向トするので有利である。活性
マグネシアの使用量は特に限定されるものではなく、生
成するマグネシア粒子の硬化性および酸化マグネシウム
含有量などを考慮して、任意に設定することができる。
By mixing active magnesia with magnesia powder as the above-mentioned magnesium oxide forming component, it is advantageous because the hardening of magnesia particles produced in the firing step described later is accelerated and the yield of the product is also improved. The amount of activated magnesia to be used is not particularly limited, and can be arbitrarily set in consideration of the curability and magnesium oxide content of the magnesia particles to be produced.

可燃性気孔形成材粒子の周囲に酸化マグネシウム形成成
分の層を形成するには、皿型造粒装置など適当な造粒装
置を用いて、まず可燃性気孔形成材粒子を投入し、つい
で−1=述の酸化マグネシウム形成成分の粉末を添加す
ることによって行なうことが好ましい。上記可燃性気孔
形成材の量は、酸化マグネシウム形成成分100重量部
に対して、5〜60市寸部の範囲にあることが好ましい
。iiJ燃性気孔形成材の使用量が5屯量部より少ない
と充分な大きさの中空部が得られないことかあり、60
 、ffl lit部より多いときには形成される壁部
の強度が不充分になりやすい。
To form a layer of the magnesium oxide forming component around the combustible pore-forming material particles, first charge the combustible pore-forming material particles using a suitable granulation device such as a dish-type granulation device, and then -1 It is preferable to carry out this by adding powder of the above-mentioned magnesium oxide forming component. The amount of the combustible pore-forming material is preferably in the range of 5 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the magnesium oxide-forming component. iiJ If the amount of combustible pore-forming material used is less than 5 parts by weight, it may not be possible to obtain a hollow part of sufficient size.
, ffl lit portion, the strength of the formed wall portion is likely to be insufficient.

上述の酸化マグネシウム形成成分の層形成は、水または
マグネシウム塩水溶液を適当な方法により噴霧しながら
行なってもよい。可燃性気孔形成材の粒子表面に水分を
供給することにより、酸化マグネシウム形成成分が上記
粒子に付着しやすくなり、層形成を有利に行なうことが
できる。水分の供給計は、可燃性気孔形成材の粒子表面
に酸化マグネシウム形成成分が付着しやすくなる程度の
粘度を生じさせる量であればよく、酸化マグネシウム形
成成分t o o rl贋部に対して15〜301″「
1−1部の範囲の晴で充分である。マグネシウム塩水溶
液を噴霧する場合には、後述する焼成工程において、マ
グネシウム塩が酸化マグネシウム形成成分の粒子同士の
結合を助ける働きをするので好都合である。マグネシウ
ム塩の使用量は、無水物換算で酸化マグネシウム形成成
分100屯量部に対して20屯■部以下である。上記マ
グネシウム塩として、塩化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウムなど水溶性のマグネシウム塩を挙げることができる
The above-mentioned layer formation of the magnesium oxide forming component may be carried out by spraying water or an aqueous magnesium salt solution by an appropriate method. By supplying moisture to the particle surfaces of the combustible pore-forming material, the magnesium oxide-forming component easily adheres to the particles, and layer formation can be advantageously carried out. The moisture supply meter may be any amount that produces a viscosity that makes it easy for the magnesium oxide-forming component to adhere to the particle surface of the combustible pore-forming material; ~301″
A clear range of 1-1 parts is sufficient. In the case of spraying an aqueous magnesium salt solution, it is convenient because the magnesium salt serves to help bond the particles of the magnesium oxide-forming component to each other in the firing step to be described later. The amount of the magnesium salt used is 20 parts by weight or less per 100 parts by weight of the magnesium oxide forming component in terms of anhydride. Examples of the magnesium salt include water-soluble magnesium salts such as magnesium chloride and magnesium sulfate.

に述の方法によって造粒された粒子は、可燃性気孔形成
材の粒子を核として、その周囲全面に酸化マグネシウム
形成成分の層が形成された、二層構造を有する粒子であ
る。該粒子は、その平均粒子径が0.1〜10mmの範
囲にあることが必要であり、好ましくは0.3〜5mm
、さらに好ましくは0.5〜3mmの範囲である。平均
粒子径が上記範囲にないときには、面述の平均粒子径を
有する中空状軽量マグネシア粒子が得られにくく好まし
くない。また、核の粒子径と上記二層構造を有する粒子
の粒子径の比は、およそ3/10〜9/10の範囲にあ
ることが好ましい。
The particles granulated by the method described above have a two-layer structure in which a layer of magnesium oxide-forming component is formed around the combustible pore-forming material particle as a core, and a layer of the magnesium oxide-forming component is formed all over the periphery of the core. The particles need to have an average particle diameter in the range of 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 5 mm.
, more preferably in the range of 0.5 to 3 mm. When the average particle size is not within the above range, it is difficult to obtain hollow lightweight magnesia particles having the above-mentioned average particle size, which is not preferable. Further, the ratio of the particle size of the core to the particle size of the particles having the two-layer structure is preferably in the range of approximately 3/10 to 9/10.

次いで、上述の様にして造粒した上記二層構造を有する
粒子を乾燥したのち、さらに1200〜1800℃の範
囲の温度にて焼成して、中空状軽量マグネシア拉fを製
造する。
Next, after drying the particles having the two-layer structure granulated as described above, they are further fired at a temperature in the range of 1200 to 1800°C to produce hollow lightweight magnesia f.

」二層の乾燥は、エアーバス、流動乾燥機などを用いて
、粒子を100〜140℃で加熱して行なってもよく、
自然乾燥により行なってもよい。
” The drying of the two layers may be carried out by heating the particles at 100 to 140°C using an air bath, fluidized bed dryer, etc.
This may be done by natural drying.

上記の焼成は、酸素プロパン炉、電気炉およびロータリ
ーキルンなどを用いて行なうことができる。焼成温度は
、1200〜1800℃の範囲であることが心変であり
、1400〜1800℃の範囲であることがさらに好ま
しい。上記焼成温度が1200℃未満であるときには、
酸化マグネシウム形成成分が充分に焼締らず壁部の強度
が不充分になりやすく、1800℃を超える場合には酸
化マグネシウム形成成分の焼結が過度に進行して比重の
大きい粒子が得られやすいのでいずれも好ましくない。
The above-mentioned calcination can be performed using an oxygen-propane furnace, an electric furnace, a rotary kiln, or the like. The firing temperature is preferably in the range of 1200 to 1800°C, more preferably in the range of 1400 to 1800°C. When the above firing temperature is less than 1200°C,
The magnesium oxide-forming components are not sufficiently sintered and the strength of the wall tends to be insufficient, and if the temperature exceeds 1800°C, the sintering of the magnesium oxide-forming components tends to proceed excessively, resulting in particles with a large specific gravity. Therefore, neither is preferable.

焼成時間は、一般に0,5〜8時間の範囲であり、さら
に好ましくは3〜6時間の範囲である。
The firing time is generally in the range of 0.5 to 8 hours, more preferably in the range of 3 to 6 hours.

]−述の焼成工程において、通常は可燃性気孔形成材が
一気に燃焼、気化し粒子外に噴出する。このときに壁部
に小孔か形成されることがある。
]-In the above-mentioned firing step, the combustible pore-forming material is usually burned and vaporized all at once, and is ejected out of the particles. At this time, small holes may be formed in the wall.

1−述の軽1jlマグネシア粒子は、その壁部に微細気
孔を多数イrする粒子であってもよい。この場合には、
中空部に加えてさらに多数の気孔が形成され、粒子全体
の気孔率が高くなり、更に軽量になる。また、断熱ある
いは保温効果が向上し、好都合である。上記壁部が多孔
質になっている中空状の軽)tマグネシア粒子は、面述
の製造方法において、可燃性気孔形成材の核の周囲に酸
化マグネシウム形成成分の層を形成する際に、該酸化マ
グネシウム形成成分に微粉状可燃性気孔形成材を混合す
ることにより製造することができる。
The light 1jl magnesia particles described in 1-1 may be particles having a large number of fine pores in their walls. In this case,
In addition to the hollow parts, a larger number of pores are formed, increasing the porosity of the entire particle and making it even lighter. In addition, the heat insulation or heat retention effect is improved, which is advantageous. The hollow light magnesia particles whose walls are porous are produced by forming a layer of magnesium oxide forming component around the core of the combustible pore-forming material in the manufacturing method described above. It can be manufactured by mixing a finely powdered combustible pore-forming material with a magnesium oxide-forming component.

[発明の効果] 本発明の中空状軽量マグネシア粒子は、高温で焼成して
いるにもかかわらず、その粒子内部に充分な大きさの中
空部が形成されているので粒子全体としての比f「が小
さく、さらに−に泥中空部の周囲に形成された壁部は高
温で酸化マグネシウム結晶が焼き締まることにより、断
熱材あるいは保温材として充分な強度を打する。
[Effects of the Invention] Even though the hollow lightweight magnesia particles of the present invention are fired at high temperatures, a sufficiently large hollow portion is formed inside the particles, so that the ratio f of the particles as a whole is Furthermore, the wall formed around the mud hollow has sufficient strength as a heat insulator or heat insulator due to the magnesium oxide crystals being sintered at high temperatures.

従って、本発明の軽量マグネシア粒子は、溶鋼の表面に
浮遊させる断熱材としての用途に特に有利に使用するこ
とができ、また各種断熱材、耐火物原料など他の断熱あ
るいは保温を目的とする用途にも好適に使用することが
できる。
Therefore, the lightweight magnesia particles of the present invention can be particularly advantageously used as a heat insulating material suspended on the surface of molten steel, and can also be used for other heat insulation or heat retention purposes such as various heat insulating materials and raw materials for refractories. It can also be suitably used.

次に本発明の実施例を示す。Next, examples of the present invention will be shown.

[実施例1] オイルコークスを解砕し、粒子径が2,0〜3.0mm
(lj均均粒径径28mm)の範囲となるように整粒し
た粒子300g、および天然マグネシアクリンカ−(M
g090%含有)をJIS標準篩44μm (350メ
ツシユ相当)通過分h190 Blt、 i1%以トに
なるように粉砕した粒子t ooogを準備した。
[Example 1] Oil coke is crushed to have a particle size of 2.0 to 3.0 mm.
(lj average particle diameter 28 mm), and natural magnesia clinker (M
Particles tooog were prepared by pulverizing the particles (containing 90% g0) so that the amount passing through a JIS standard sieve of 44 μm (equivalent to 350 meshes) was 190 Blt, i1% or more.

上記オイルコークス粒子を皿型造粒機に投入し、ついで
回転中の皿型造粒機内に10重量%−硫酸マグネシウム
水溶液250gを噴霧しなから、上記天然マグネシアク
リンカー粉末を小寸づつ添加し、オイルコークス粒子を
核としてその周囲全面に天然マグネシアクリンカ−粉末
が付着して層を形成している二層構造の粒子を得た。該
層構造粒子の・ト均粒子径は4mmだった。
The above-mentioned oil coke particles are put into a dish-type granulator, and then 250 g of a 10% by weight magnesium sulfate aqueous solution is sprayed into the rotating dish-type granulator, and the above-mentioned natural magnesia clinker powder is added in small portions, Particles with a two-layer structure were obtained in which natural magnesia clinker powder was attached to the entire surrounding surface of the oil coke particles to form a layer. The average particle diameter of the layer structure particles was 4 mm.

次に上記二層構造粒子を乾燥器にて110℃で24時間
乾燥後、酸素プロパン炉にて、1450℃まで3時間か
けて昇温し、さらに1450℃に1時間維持して焼成し
、中空状軽重マグネシア粒子−を得た。該粒子の平均粒
子径は4mmであり、嵩密度は0.6g/ccであった
Next, the two-layer structure particles were dried in a dryer at 110°C for 24 hours, heated to 1450°C over 3 hours in an oxygen-propane furnace, and then fired by maintaining the temperature at 1450°C for 1 hour. Light and heavy magnesia particles were obtained. The average particle diameter of the particles was 4 mm, and the bulk density was 0.6 g/cc.

に記で得られた粒子を任意に10個取り出してそれぞれ
の粒子を複数の面にて切断し、粒子の・Y肉径および中
空部の・Y肉径を実体顕微鏡(セナー■製TS−3型実
体顕微鏡)を用いて測定したところ、中空部の平均径は
粒子の平均径の3/4であった。また、粒子の表面を実
体顕微鏡で観察したところ、粒子表向は緻密に焼き締っ
ており、通常の撮動、混合、流動などの機械的処理に対
しても殆ど破壊されず、充分な強度をイfしていること
が確認された。
Arbitrarily take out 10 particles obtained in above, cut each particle on multiple planes, and measure the ・Y wall diameter of the particles and the ・Y wall diameter of the hollow part using a stereoscopic microscope (TS-3 manufactured by Senar ■). When measured using a stereoscopic microscope), the average diameter of the hollow portion was 3/4 of the average diameter of the particles. In addition, when observing the particle surface with a stereomicroscope, it was found that the surface of the particle was densely baked, and it was hardly destroyed by normal mechanical processing such as imaging, mixing, and flow, and had sufficient strength. It was confirmed that the

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の中空状軽IU1マグネシア粒tの径
、中空部の径、そして壁部の厚さの関係を示す模式図で
ある。 1:中空部、2:壁部、 R:粒子の外径、r:中空部の径、 d:壁部の厚さ
FIG. 1 is a schematic diagram showing the relationship among the diameter of the hollow light IU1 magnesia grains t of the present invention, the diameter of the hollow part, and the thickness of the wall part. 1: hollow part, 2: wall part, R: outer diameter of particle, r: diameter of hollow part, d: thickness of wall part

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、中空部とその周囲に形成された酸化マグネシウムの
壁部からなる平均粒子径が0.1〜10mmの中空状軽
量マグネシア粒子であって、該粒子の中空部の平均径が
粒子の平均径の3/10以上であることを特徴とする中
空状軽量マグネシア粒子。 2、平均粒子径が0.05〜9mmの範囲の可燃性気孔
形成材の粒子を核としてその周囲に酸化マグネシウム形
成成分の層を形成して平均粒子径が0.1〜10mmの
範囲になるように造粒し、該粒子を乾燥したのち、さら
に1200〜1800℃の範囲の温度にて焼成すること
を特徴とする中空状軽量マグネシア粒子の製法。
[Scope of Claims] 1. Hollow lightweight magnesia particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 mm, consisting of a hollow part and a wall part of magnesium oxide formed around the hollow part, wherein the average particle size of the hollow part of the particles is 0.1 to 10 mm. Hollow lightweight magnesia particles having a diameter of 3/10 or more of the average diameter of the particles. 2. A layer of magnesium oxide forming component is formed around particles of combustible pore-forming material having an average particle diameter of 0.05 to 9 mm as a core, so that the average particle diameter is in a range of 0.1 to 10 mm. A method for producing hollow lightweight magnesia particles, which comprises granulating the particles as described above, drying the particles, and then firing the particles at a temperature in the range of 1200 to 1800°C.
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