JPH0264178A - 無水物含有ポリマー、グリシジル成分およびホスホニウム触媒を含む多成分コーテイング組成物 - Google Patents
無水物含有ポリマー、グリシジル成分およびホスホニウム触媒を含む多成分コーテイング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、多成分コーティング組成物に関する。
基材の仕上げに利用し得る多（の種類の多成分コーティ
ング組成物が存在する。これらの組成物に関して典型的
には、成分は塗布の前に共に混合され、次いで得られた
組成物は噴霧のような従来の技術によって塗布される。
ング組成物が存在する。これらの組成物に関して典型的
には、成分は塗布の前に共に混合され、次いで得られた
組成物は噴霧のような従来の技術によって塗布される。
この組成物は、周囲温度で硬化し、または高温で硬化さ
せることができる。これらの組成物は、元の装置、自動
車およびトラックの仕上、自動車およびトラックの再仕
上、ｆ９およびビルディングのような塗装構造物、塗装
機器、金属キャビネットの塗装等に用いられる。
せることができる。これらの組成物は、元の装置、自動
車およびトラックの仕上、自動車およびトラックの再仕
上、ｆ９およびビルディングのような塗装構造物、塗装
機器、金属キャビネットの塗装等に用いられる。
そのような組成物の代表的なものが以下の特許に示され
ている。
ている。
１’９８５年 ３月２６日発行の Ｇｏｒｄｏｎらの米
国特許４．５０７，４１１号は、官能化ポリマー成分お
よびグリシジル成分の２成分組成物を示しており、この
組成物は、アミン、アルコール、ケチミン、アセタール
またはオキサゾリジンの存在下で、周囲温度で硬化する
。しかしながら、開示された組成物は、自動車およびト
ラックの仕上材としては有用ではない。
国特許４．５０７，４１１号は、官能化ポリマー成分お
よびグリシジル成分の２成分組成物を示しており、この
組成物は、アミン、アルコール、ケチミン、アセタール
またはオキサゾリジンの存在下で、周囲温度で硬化する
。しかしながら、開示された組成物は、自動車およびト
ラックの仕上材としては有用ではない。
欧州特許出願０゜１２３，７９３号は、一つの成分がア
ミンで開裂する無水物環を有し、かつ第２の成分がグリ
シジル基を有する２成分組成物を示している。そのよう
な組成物から形成された仕上材は、高湿度条件にさらす
ことにより白くなりかつ気泡を生じ、および塗布した後
数日以内に修繕した場合に再コートの浮きを生じるため
に、自動車およびトラックにはＨ用ではない。
ミンで開裂する無水物環を有し、かつ第２の成分がグリ
シジル基を有する２成分組成物を示している。そのよう
な組成物から形成された仕上材は、高湿度条件にさらす
ことにより白くなりかつ気泡を生じ、および塗布した後
数日以内に修繕した場合に再コートの浮きを生じるため
に、自動車およびトラックにはＨ用ではない。
英国特許節９９４．８８１号は、ポリエポキシドと、マ
レイン酸無水物と、ホウフッ酸の第４アンモニウム塩ま
たはアミンである触媒とを含むコーティング組成物を開
示している。この発明のコーティング組成物は、ホウフ
ッ酸の第４アンモニウム塩を用いていない。この発明の
コーティング組成物は、優れた耐環境および薬品性を付
与するホスホニウム触媒を用いている。
レイン酸無水物と、ホウフッ酸の第４アンモニウム塩ま
たはアミンである触媒とを含むコーティング組成物を開
示している。この発明のコーティング組成物は、ホウフ
ッ酸の第４アンモニウム塩を用いていない。この発明の
コーティング組成物は、優れた耐環境および薬品性を付
与するホスホニウム触媒を用いている。
１％４年 ６月 ９日に ｗｙｎｅｏｔｃらに付与され
、Ｒｏｈｍ ＆ Ｂａａｓに譲渡された米国特許３，１
３６，７３６号は、ポリエポキシドおよび無水マレイン
酸無水物を含有し、触媒としてアミンまたは第４アンモ
ニウム塩を用いたコーティング組成物を開示している。
、Ｒｏｈｍ ＆ Ｂａａｓに譲渡された米国特許３，１
３６，７３６号は、ポリエポキシドおよび無水マレイン
酸無水物を含有し、触媒としてアミンまたは第４アンモ
ニウム塩を用いたコーティング組成物を開示している。
このＩｎ示は、強酸および強塩基に対する顕著な耐薬品
性を達成するために、触媒としてホスホニウム塩を用い
ることを示していない。そのような組成物は、現在の環
境条件（酸性雨）において、環境に耐える被覆を得るた
めに必要である。加えて、開示された組成物は、高い有
機溶媒含量、高い分子量樹脂、および樹脂中の低い無水
物レベルを有している。
性を達成するために、触媒としてホスホニウム塩を用い
ることを示していない。そのような組成物は、現在の環
境条件（酸性雨）において、環境に耐える被覆を得るた
めに必要である。加えて、開示された組成物は、高い有
機溶媒含量、高い分子量樹脂、および樹脂中の低い無水
物レベルを有している。
１９８８年３月２２日に Ｂｌａｃｋｂｕｒｎらに付与
された米国特許４，７３２，７９１号は、ポリエポキシ
ド、モノマー無水物硬化剤、数平均分子量が低いヒドロ
キシル基を含む多官能物質、およびアミンまたはアンモ
ニウム塩を含有するコーティング組成物に関する。しか
しながら、開示された組成物は、ポリマー無水物よりも
モノマー無水物を含有し、かつこの発明の組成物では必
要ではないヒドロキシル基を含む多官能物質を含Ｈする
。
された米国特許４，７３２，７９１号は、ポリエポキシ
ド、モノマー無水物硬化剤、数平均分子量が低いヒドロ
キシル基を含む多官能物質、およびアミンまたはアンモ
ニウム塩を含有するコーティング組成物に関する。しか
しながら、開示された組成物は、ポリマー無水物よりも
モノマー無水物を含有し、かつこの発明の組成物では必
要ではないヒドロキシル基を含む多官能物質を含Ｈする
。
塗布した基材に対する優れた密着性、戸外耐候性、耐湿
性、優れた外観、および優れた耐環境および薬品性を有
する自動車およびトラックの外部仕上材または＋ｌｊ仕
上材として有用な高品質の仕上材を提供するコーティン
グ組成物が必要とされている。
性、優れた外観、および優れた耐環境および薬品性を有
する自動車およびトラックの外部仕上材または＋ｌｊ仕
上材として有用な高品質の仕上材を提供するコーティン
グ組成物が必要とされている。
さらに、揮発性何機成分（ＶＯＣ−ｓ）についての環境
的な関心のため、その噴霧性を保持した固形分含量の高
いコーティング組成物が必要とされている。従来の多く
の多成分コーティング組成物は、噴霧性を保証するため
に、固形分ｃｓＪｊｔは３５％未満てなければならなか
った。ポットライフ、硬さ、耐久性、耐湿性および耐薬
品性のようなコーティング組成物の他の望ましい特性の
優れた混合を残した、固形分含量が５５％をこえる噴霧
可能なコーティング組成物が必要とされている。
的な関心のため、その噴霧性を保持した固形分含量の高
いコーティング組成物が必要とされている。従来の多く
の多成分コーティング組成物は、噴霧性を保証するため
に、固形分ｃｓＪｊｔは３５％未満てなければならなか
った。ポットライフ、硬さ、耐久性、耐湿性および耐薬
品性のようなコーティング組成物の他の望ましい特性の
優れた混合を残した、固形分含量が５５％をこえる噴霧
可能なコーティング組成物が必要とされている。
反応性バインダー成分２０〜８０重量％および有機キャ
リア８０〜２０重量％を含み、該バインダーが、（ａ）
少なくとも２つの無水物基および約２．０００〜５０．
０００の重量平均分子量を有する無水物アクリルポリマ
ー （ｂ）少なくとも２つの反応性グリシジル基を９する成
分、および （Ｃ）ホスホニウム触媒またはホスホニウム触媒とヒド
ロキシル基を含有する若しくは含有しない第３アミンと
の混合物である触媒成分、を含有するコーティング組成
物。
リア８０〜２０重量％を含み、該バインダーが、（ａ）
少なくとも２つの無水物基および約２．０００〜５０．
０００の重量平均分子量を有する無水物アクリルポリマ
ー （ｂ）少なくとも２つの反応性グリシジル基を９する成
分、および （Ｃ）ホスホニウム触媒またはホスホニウム触媒とヒド
ロキシル基を含有する若しくは含有しない第３アミンと
の混合物である触媒成分、を含有するコーティング組成
物。
この発明のコーティング組成物のフィルム形成バインダ
ーは、塗布の前に混合される成分を有する。この組成物
のフィルム形成バインダーの含有量は、通常バインダー
の溶媒である有機キャリアの約２０〜８０重量％である
。
ーは、塗布の前に混合される成分を有する。この組成物
のフィルム形成バインダーの含有量は、通常バインダー
の溶媒である有機キャリアの約２０〜８０重量％である
。
この組成物は、着色された仕上膜の上に優れた透明コー
ティングを形成する。このコーティングは、着色された
仕上膜に対する良好な密着性、優れた耐湿性および優れ
た耐環境および薬品性をＨし、耐候性および耐久性があ
る。この組成物は、自動車およびトラックの外部の仕上
および再仕上に有用であり、顔料で着色して着色仕上膜
を形成することが可能である。また、この組成物は、フ
ィラーパネル、サイドパネル、フェンダ−拡張部、成型
物および他のトリム部材のような自動車およびトラック
に使用されるプラスチック基材に使用することもできる
。
ティングを形成する。このコーティングは、着色された
仕上膜に対する良好な密着性、優れた耐湿性および優れ
た耐環境および薬品性をＨし、耐候性および耐久性があ
る。この組成物は、自動車およびトラックの外部の仕上
および再仕上に有用であり、顔料で着色して着色仕上膜
を形成することが可能である。また、この組成物は、フ
ィラーパネル、サイドパネル、フェンダ−拡張部、成型
物および他のトリム部材のような自動車およびトラック
に使用されるプラスチック基材に使用することもできる
。
この組成物は、また、顔料で着色して着色仕上膜を形成
することが可能である。これらの着色組成物は、自動車
およびトラックののための元の装置の外部仕上、および
器具、金属キャビネット、棚の工業用コーティング等と
して有用である。
することが可能である。これらの着色組成物は、自動車
およびトラックののための元の装置の外部仕上、および
器具、金属キャビネット、棚の工業用コーティング等と
して有用である。
このコーティング組成物は、好ましくは、高い固形分含
量を有し、かつバインダー約４０〜８０重量％および有
機溶媒２０〜６０重量％を含有する。この組成物のバイ
ンダーは、少なくとも２つの無水物基を有する無水物ア
クリルポリマー約２５〜９０重量％、グリシジル含有成
分約５〜５０重量％、およびホスホニウム触媒またはホ
スホニウム触媒とヒドロキシル基を含有する若しくは含
有しない第３アミンとの混合物である触媒０．１〜７重
量％を含有する。
量を有し、かつバインダー約４０〜８０重量％および有
機溶媒２０〜６０重量％を含有する。この組成物のバイ
ンダーは、少なくとも２つの無水物基を有する無水物ア
クリルポリマー約２５〜９０重量％、グリシジル含有成
分約５〜５０重量％、およびホスホニウム触媒またはホ
スホニウム触媒とヒドロキシル基を含有する若しくは含
有しない第３アミンとの混合物である触媒０．１〜７重
量％を含有する。
無水物アクリルポリマーは、ポリメチルメタクリレート
を標準として使用する゛ゲル浸透クロマトグラフィーに
よって決定された約２．０００〜５０，０００の重量平
均分子量を有しており、好ましくは、約３．０００〜２
５，０００の重量平均分子量を有している。
を標準として使用する゛ゲル浸透クロマトグラフィーに
よって決定された約２．０００〜５０，０００の重量平
均分子量を有しており、好ましくは、約３．０００〜２
５，０００の重量平均分子量を有している。
無水物アクリルポリマーは、重合容器に七ツマー１溶媒
および第３ブチルパーベンゾエートのような従来の触媒
を仕込み、約０．５〜６時間、約７５〜２００℃に加熱
してポリマーを形成する従来の技術によって調製される
。
および第３ブチルパーベンゾエートのような従来の触媒
を仕込み、約０．５〜６時間、約７５〜２００℃に加熱
してポリマーを形成する従来の技術によって調製される
。
無水物アクリルポリマーは、アルキルメタクリレートま
たはアルキルアクリレートのモノマーまたはそれらの混
合物（ここで、前記アルキル基は、１〜１２個の炭素原
子を有する）とエチレン性不飽和無水物（または重合の
間に酸無水物に変換されるエチレン性不飽和ジカルボン
酸）を重合することにより形成される。無水物アクリル
ポリマーは、任意に、約０．１〜５０重二％重量で、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルのような他の成分を含有することができ
る。
たはアルキルアクリレートのモノマーまたはそれらの混
合物（ここで、前記アルキル基は、１〜１２個の炭素原
子を有する）とエチレン性不飽和無水物（または重合の
間に酸無水物に変換されるエチレン性不飽和ジカルボン
酸）を重合することにより形成される。無水物アクリル
ポリマーは、任意に、約０．１〜５０重二％重量で、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルのような他の成分を含有することができ
る。
無水物アクリルポリマーの形成に使用することができる
典型的なアルキルアクリレートおよびメタクリレートと
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペ
ンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアク
リレート、ラウリルアクリレート等がある。
典型的なアルキルアクリレートおよびメタクリレートと
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペ
ンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアク
リレート、ラウリルアクリレート等がある。
無水物アクリルポリマーの形成に使用することができる
他の成分は、アクリルアミド、メタクリルアミド、γ−
メタクリロイルプロピルトリメトキシシランのようなア
クリロアルコキシシランである。また、無水物アクリル
ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸のようなエチレン性不飽和酸約０．１〜５重
量％を含有することができる。
他の成分は、アクリルアミド、メタクリルアミド、γ−
メタクリロイルプロピルトリメトキシシランのようなア
クリロアルコキシシランである。また、無水物アクリル
ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸のようなエチレン性不飽和酸約０．１〜５重
量％を含有することができる。
典型的には、有用なエチレン性不飽和無水物としては、
無水イタコン酸、無水マレイン酸、イソブテニル無水コ
ハク酸等がある。単に加熱することによって対応する酸
無水物に変わる適当なエチレン性不飽和ジカルボン酸を
使用することにより、無水物アクリルポリマーに無水物
官能価を付与することが可能である。使用することがで
きるエチレン性不飽和ジカルボン酸は、イタコン酸、マ
レイン酸、イソブテニルコハク酸等である。
無水イタコン酸、無水マレイン酸、イソブテニル無水コ
ハク酸等がある。単に加熱することによって対応する酸
無水物に変わる適当なエチレン性不飽和ジカルボン酸を
使用することにより、無水物アクリルポリマーに無水物
官能価を付与することが可能である。使用することがで
きるエチレン性不飽和ジカルボン酸は、イタコン酸、マ
レイン酸、イソブテニルコハク酸等である。
好ましい無水物アクリルポリマーとしては、スチレン／
ブチルメタクリレート／ブチルアクリレト／無水イタコ
ン酸、メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／無
水イタコン酸、ブチルアクリレート／スチレン／無水マ
レイン酸／マレイン酸、メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート／無水イタコン酸がある。
ブチルメタクリレート／ブチルアクリレト／無水イタコ
ン酸、メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／無
水イタコン酸、ブチルアクリレート／スチレン／無水マ
レイン酸／マレイン酸、メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート／無水イタコン酸がある。
グリシジル成分は、少なくとも２つのグリシジル基を含
み、オリゴマーであってもポリマーであっても良い。典
型的なグリシジル成分としては、ソルビトールポリグリ
シジルエーテル、マンニトールポリグリシジルエーテル
、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリンジルエーテル、エビクロロヒドリン
とビスフェノールＡのエポキシ樹脂のような低分子量エ
ポキシ樹脂、酸のジーおよびポリグリシジルエステル、
ＮａｇａｓｅからのｒＤｅｎｅｃｏｌ Ｊ ＥＸ３０１
のようなイソシアヌレートのポリグリシジルエーテルが
ある。Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙからの Ａｒａｌｄｊｔｅ
ＸＵＧＹ−３５８（登録商標）のようなソルビトール
ポリグリシジルエーテル、およびＣｉｂａ−Ｇｅｉｇか
らのＡｒａｌｄｉｔｅ ＣＹ−１８４（登録商標）のよ
うな酸のジーおよびポリグリシジルエステルは、それら
が高品質の仕上膜を形成する理由から好ましい。
み、オリゴマーであってもポリマーであっても良い。典
型的なグリシジル成分としては、ソルビトールポリグリ
シジルエーテル、マンニトールポリグリシジルエーテル
、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリンジルエーテル、エビクロロヒドリン
とビスフェノールＡのエポキシ樹脂のような低分子量エ
ポキシ樹脂、酸のジーおよびポリグリシジルエステル、
ＮａｇａｓｅからのｒＤｅｎｅｃｏｌ Ｊ ＥＸ３０１
のようなイソシアヌレートのポリグリシジルエーテルが
ある。Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙからの Ａｒａｌｄｊｔｅ
ＸＵＧＹ−３５８（登録商標）のようなソルビトール
ポリグリシジルエーテル、およびＣｉｂａ−Ｇｅｉｇか
らのＡｒａｌｄｉｔｅ ＣＹ−１８４（登録商標）のよ
うな酸のジーおよびポリグリシジルエステルは、それら
が高品質の仕上膜を形成する理由から好ましい。
グリシジルメタクリレート／ブチルメタクリレートのラ
ンダムおよびブロックポリマー等のグリシジルメタクリ
レートまたはアクリレ・−トを含有するアクリルポリマ
ーを使用することができる。
ンダムおよびブロックポリマー等のグリシジルメタクリ
レートまたはアクリレ・−トを含有するアクリルポリマ
ーを使用することができる。
ブロックポリマーは、アニオン重合または基転移重合（
ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓｒｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏ）によって調製することができる。
ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓｒｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏ）によって調製することができる。
この発明の組成物は、バインダーの約０．１〜７重二重
量、ホスホニウム触媒またはホスホニウム触媒とヒドロ
キシル基を含有する若しくは含有しない第３アミンとの
混合物である触媒を含有する。ホスホニウム触媒は、こ
の発明の無水物／エポキンコーティング組成物に対し、
他の公知の触媒よりも、実質的に優れた耐薬品性を付与
する。
量、ホスホニウム触媒またはホスホニウム触媒とヒドロ
キシル基を含有する若しくは含有しない第３アミンとの
混合物である触媒を含有する。ホスホニウム触媒は、こ
の発明の無水物／エポキンコーティング組成物に対し、
他の公知の触媒よりも、実質的に優れた耐薬品性を付与
する。
この発明の組成物は、硫酸、ギ酸、水酸化ナトリウム、
および硫酸カルシウムのような塩に対し、驚異的な耐性
を示す。ホスホニウム触媒の例として、ヘンシルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド、エチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロ
ライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、ベンジルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニ
ルホスホニウムアイオダイド等がある。
および硫酸カルシウムのような塩に対し、驚異的な耐性
を示す。ホスホニウム触媒の例として、ヘンシルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド、エチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロ
ライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、ベンジルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニ
ルホスホニウムアイオダイド等がある。
この発明の組成物はまた、ホスホニウム触媒と第３アミ
ン触媒との混合物を含有してもよい。第３アミン触媒は
、レオロジー制御を促進させるために加えられる。第３
アミン触媒の例として、トノエチレンジアミン、キヌク
リジン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノー
ルアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルヘキサ
ノールアミンのようなジアルキルアルカノールアミン、
リチウム第３ブトキシド、トリ（ジメチルアミノメチル
）フェノール、ビス（ジメチルアミノ）プロパン−２−
オール、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン、Ｎ、メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロパンジアミンおよびＩ−ジメチル
アミノ−２−プロパツール、およびメチルジェタノール
アミン、トリエタノールアミンのようなマルチヒドロキ
シルアミンかある。
ン触媒との混合物を含有してもよい。第３アミン触媒は
、レオロジー制御を促進させるために加えられる。第３
アミン触媒の例として、トノエチレンジアミン、キヌク
リジン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノー
ルアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルヘキサ
ノールアミンのようなジアルキルアルカノールアミン、
リチウム第３ブトキシド、トリ（ジメチルアミノメチル
）フェノール、ビス（ジメチルアミノ）プロパン−２−
オール、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン、Ｎ、メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロパンジアミンおよびＩ−ジメチル
アミノ−２−プロパツール、およびメチルジェタノール
アミン、トリエタノールアミンのようなマルチヒドロキ
シルアミンかある。
無水物アクリルポリマーの調製に使用され、おヨヒコー
ティング組成物の希釈剤として使用される典型的な溶媒
には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、エチルベンゼ
ン、高沸点芳香族炭化水素、酢酸アミル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸のエチレンまたはプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルがある。
ティング組成物の希釈剤として使用される典型的な溶媒
には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、エチルベンゼ
ン、高沸点芳香族炭化水素、酢酸アミル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸のエチレンまたはプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルがある。
上に列記した溶媒に加えて、あるアルコール溶媒も有用
である。ある使用条件の下において、このアルコール溶
媒は、無水物部分を、この系において反応体として有用
な半エステルに変換する。
である。ある使用条件の下において、このアルコール溶
媒は、無水物部分を、この系において反応体として有用
な半エステルに変換する。
そのようなアルコールの例としては、プロパツール、イ
ソブタノール、メタノール、イソプロパツール、第３ブ
タノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、および他のアルコール溶媒がある。
ソブタノール、メタノール、イソプロパツール、第３ブ
タノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、および他のアルコール溶媒がある。
この発明の組成物はまた、モノマー無水物；ヒドロキシ
ル官能基を含むかまたは含まない酸官能上ツマ−、オリ
ゴマーまたはポリマー成分；ヒドロキシル官能ポリマー
；および自己安定分散性樹脂を含有しても良い。七ツマ
ー無水物の例として、メチルへキサヒドロフタル酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、コハク酸無水物等が
ある。酸官能成分の例として、グリコール酸、アクリレ
ート／メタクリル酸コポリマー等がある。ヒドロキシル
官能ポリマーの例として、アクリルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリエステルウレタンポリオール、
ポリエーテルポリオール、アクリロウレタンポリオール
等がある。
ル官能基を含むかまたは含まない酸官能上ツマ−、オリ
ゴマーまたはポリマー成分；ヒドロキシル官能ポリマー
；および自己安定分散性樹脂を含有しても良い。七ツマ
ー無水物の例として、メチルへキサヒドロフタル酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、コハク酸無水物等が
ある。酸官能成分の例として、グリコール酸、アクリレ
ート／メタクリル酸コポリマー等がある。ヒドロキシル
官能ポリマーの例として、アクリルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリエステルウレタンポリオール、
ポリエーテルポリオール、アクリロウレタンポリオール
等がある。
一般に、この組成物は、吹付けおよび静電吹付けのよう
な従来の技術によって塗布される。得られたコーティン
グは、周囲温度で乾燥および硬化させることができ、ま
たは６０ないし ２００℃の高温で硬化させることがで
きる。周囲温度においては、約１８０分以内にコーティ
ングは指触乾燥の状態になり、約２４時間以内にコーテ
ィングは実質的に硬化する。約５〜７０で、コーティン
グは完全に硬化する。コーティングを行って、約０．５
〜５ミル厚、好ましくは１〜２ミル厚の仕上膜を形成す
る。
な従来の技術によって塗布される。得られたコーティン
グは、周囲温度で乾燥および硬化させることができ、ま
たは６０ないし ２００℃の高温で硬化させることがで
きる。周囲温度においては、約１８０分以内にコーティ
ングは指触乾燥の状態になり、約２４時間以内にコーテ
ィングは実質的に硬化する。約５〜７０で、コーティン
グは完全に硬化する。コーティングを行って、約０．５
〜５ミル厚、好ましくは１〜２ミル厚の仕上膜を形成す
る。
この仕上膜は、優れた光沢、基材に対する良好な密着性
、優れた耐候性、高い固形含量および優れた耐環境およ
び薬品性を有する。
、優れた耐候性、高い固形含量および優れた耐環境およ
び薬品性を有する。
このコーティング組成物の透明仕上膜の耐候性を改良す
るために、バインダーの重量を基準にして、約０．１〜
５重量％の紫外線安定剤または紫外線安定剤の組み合わ
せを添加することができる。
るために、バインダーの重量を基準にして、約０．１〜
５重量％の紫外線安定剤または紫外線安定剤の組み合わ
せを添加することができる。
これらの紫外線安定剤は、紫外線吸収剤、スクリーナー
（５ｃｒｅｅｎｅｒ） 、クエンチャ−（ｑｕｅｎｃｈ
ｅｒ）および特別なヒンダードアミン（ｈｉｎｄｅｒｅ
ｄ ａｍｉｎｅ）を含む。また、バインダーの重量を基
準にして、約０．１〜５重量％の酸化防止剤を添加する
ことができる。
（５ｃｒｅｅｎｅｒ） 、クエンチャ−（ｑｕｅｎｃｈ
ｅｒ）および特別なヒンダードアミン（ｈｉｎｄｅｒｅ
ｄ ａｍｉｎｅ）を含む。また、バインダーの重量を基
準にして、約０．１〜５重量％の酸化防止剤を添加する
ことができる。
有用である典型的な紫外線安定剤には以下に示すものが
ある。
ある。
ヒドロキシドデシクロベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、スルホン酸基を含有するヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３″、５
′−ジ−ｔ−ブチルベンゾフェノン、ジカルボン酸の２
．２−．４−一トリヒドロキシベンゾフエノンエステル
、２−ヒドロキシ−４−アクリロキシエトキシベンゾフ
ェノン、 ２．２−．４−−）ジヒドロキシ−４′−ア
ルコキシベンゾフエノンの脂肪族モノエステル、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェ
ノンのようなベンゾフェノン類、 ２−フェニル−４−（２−−４−−ジヒドロキシベンゾ
イル）トリアゾール類、２−（２−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−オクチルフェニル）ナフトトリアゾー
ル等のヒドロキシフェニルトリアゾールのような置換ベ
ンゾトリアゾール類などのトリアゾール類、 トリアジンの３．５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキンフェニルトリ
アジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３
，５−トリアジンおよびそれらのスルホン酸基含有物、
アリール−１，３，５−トリアジン、オルトヒドロキシ
アリール−８−トリアジンのようなトリアジン類、 ジフェニルロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニ
ロールプロパンのｔ−ブチルベンゾエート、ノニルフェ
ニルベンゾエート、オクチルフェニルベンゾエート、レ
ゾルシノールジベンゾエートのようなベンゾエート類。
ロキシベンゾフェノン、スルホン酸基を含有するヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３″、５
′−ジ−ｔ−ブチルベンゾフェノン、ジカルボン酸の２
．２−．４−一トリヒドロキシベンゾフエノンエステル
、２−ヒドロキシ−４−アクリロキシエトキシベンゾフ
ェノン、 ２．２−．４−−）ジヒドロキシ−４′−ア
ルコキシベンゾフエノンの脂肪族モノエステル、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェ
ノンのようなベンゾフェノン類、 ２−フェニル−４−（２−−４−−ジヒドロキシベンゾ
イル）トリアゾール類、２−（２−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−オクチルフェニル）ナフトトリアゾー
ル等のヒドロキシフェニルトリアゾールのような置換ベ
ンゾトリアゾール類などのトリアゾール類、 トリアジンの３．５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキンフェニルトリ
アジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３
，５−トリアジンおよびそれらのスルホン酸基含有物、
アリール−１，３，５−トリアジン、オルトヒドロキシ
アリール−８−トリアジンのようなトリアジン類、 ジフェニルロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニ
ロールプロパンのｔ−ブチルベンゾエート、ノニルフェ
ニルベンゾエート、オクチルフェニルベンゾエート、レ
ゾルシノールジベンゾエートのようなベンゾエート類。
使用可能である他の紫外線安定剤には、低級アルキルチ
オメチレン含有フェノール類、１，３−ビス（２′ヒド
ロキシベンゾイル）ベンゼンのような置換ベンゼン、３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸の金属誘導体、非対称シュウ酸ジアリールアミド
、アルキルヒドロキシフェニルチオアルカン酸エステル
、ジーおよびトリーペンタエリスリトールのジアルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸エステル、フェニル−お
よびナフタレン−置換シュウ酸ジアミド、メチル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、α、α゛−ビス２−ヒドロキシフェニ
ル）ジイソプロピルベンゼン、３．５−−ジブロモ−２
′−ヒドロキシアセトフェノン、芳香族性ヒドロキシル
基に対してオルト位に少なくとも１つの非置換部位が存
在する４、４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペン
タン酸のエステル誘導体、ビス（ジフェニルホスフィノ
チオイル）モノスルフィドおよびビス（ジフェニルホス
フィノチオイル）ジスルフィドのような有機リン硫化物
、４−ベンゾイル−６−（ジアルキルヒドロキシベンジ
ル）レゾルシノール、ビス（３−ヒドロキシ−４−ベン
ゾイルフェノキシ）ジフェニルシラン、ビス（３−ヒド
ロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）ジアルキルシラン
、１．８−ナフタルイミド、α−シアノ −β、β−ジ
フェニルアクリル酸誘導体、ビス（２−ベンゾキサゾリ
ル）アルカン、ビス（２−ナフトキサゾリル）アルカン
、アリールおよび複素環置換基を含有するメチレンマロ
ニトリル、アルキレンビス（ジチオ）カルバメート、４
−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエチルアクリ
レート、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエ
チルメタクリレート、アリールまたはアルキル置換アク
リロニトリル、３−メチル−５−イソプロピルフェニル
−６−ヒドロキシクマロン、８−アセチル−３−ドデシ
ル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリ
アザスピロ（４，５）デカノール−２，４−ジオンが含
まれる。
オメチレン含有フェノール類、１，３−ビス（２′ヒド
ロキシベンゾイル）ベンゼンのような置換ベンゼン、３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸の金属誘導体、非対称シュウ酸ジアリールアミド
、アルキルヒドロキシフェニルチオアルカン酸エステル
、ジーおよびトリーペンタエリスリトールのジアルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸エステル、フェニル−お
よびナフタレン−置換シュウ酸ジアミド、メチル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、α、α゛−ビス２−ヒドロキシフェニ
ル）ジイソプロピルベンゼン、３．５−−ジブロモ−２
′−ヒドロキシアセトフェノン、芳香族性ヒドロキシル
基に対してオルト位に少なくとも１つの非置換部位が存
在する４、４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペン
タン酸のエステル誘導体、ビス（ジフェニルホスフィノ
チオイル）モノスルフィドおよびビス（ジフェニルホス
フィノチオイル）ジスルフィドのような有機リン硫化物
、４−ベンゾイル−６−（ジアルキルヒドロキシベンジ
ル）レゾルシノール、ビス（３−ヒドロキシ−４−ベン
ゾイルフェノキシ）ジフェニルシラン、ビス（３−ヒド
ロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）ジアルキルシラン
、１．８−ナフタルイミド、α−シアノ −β、β−ジ
フェニルアクリル酸誘導体、ビス（２−ベンゾキサゾリ
ル）アルカン、ビス（２−ナフトキサゾリル）アルカン
、アリールおよび複素環置換基を含有するメチレンマロ
ニトリル、アルキレンビス（ジチオ）カルバメート、４
−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエチルアクリ
レート、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシエ
チルメタクリレート、アリールまたはアルキル置換アク
リロニトリル、３−メチル−５−イソプロピルフェニル
−６−ヒドロキシクマロン、８−アセチル−３−ドデシ
ル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリ
アザスピロ（４，５）デカノール−２，４−ジオンが含
まれる。
使用可能である特に有用な紫外線安定剤は、１９７７年
１２月 ６日に付与されたムラヤマらの米国特許４．０
８１，６１６号、カラム２第６５行目ないしカラム４第
２行目に開示されているようなピペリジル誘導体のヒン
ダードアミン類、および［ｌ−フェニル−３−メチル−
４−デカノイルビラゾレート（５）］−Ｎｌ ビス［
フェニルジチオカルバメートコーＮ１（ｎ）、および上
記特許、カラム８第４４行目ないし第５５行目に列記さ
れているようなニッケル化合物である。
１２月 ６日に付与されたムラヤマらの米国特許４．０
８１，６１６号、カラム２第６５行目ないしカラム４第
２行目に開示されているようなピペリジル誘導体のヒン
ダードアミン類、および［ｌ−フェニル−３−メチル−
４−デカノイルビラゾレート（５）］−Ｎｌ ビス［
フェニルジチオカルバメートコーＮ１（ｎ）、および上
記特許、カラム８第４４行目ないし第５５行目に列記さ
れているようなニッケル化合物である。
紫外線安定剤 ２−［２−−ヒドロキシ−３−，５−−
１（ｌ−１−ジメチル−プロピル）フェニル］ −ベン
ゾトリゾールおよびビス−［４−（１，２，２，８，ｌ
１ｉ−ペンタメチルピペリジル）］］２−ブチルー２−
［（３，５−１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
メチル］プロパンジオエートの混合物を使用することが
できる。この安定剤は、どのような割合においても使用
することができるが、プロパンジオエートに対するベン
ゾトリアゾールの割合か１：ｌであることが好ましい。
１（ｌ−１−ジメチル−プロピル）フェニル］ −ベン
ゾトリゾールおよびビス−［４−（１，２，２，８，ｌ
１ｉ−ペンタメチルピペリジル）］］２−ブチルー２−
［（３，５−１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
メチル］プロパンジオエートの混合物を使用することが
できる。この安定剤は、どのような割合においても使用
することができるが、プロパンジオエートに対するベン
ゾトリアゾールの割合か１：ｌであることが好ましい。
他の有用な紫外線安定剤の混合物は、２−（ベンゾトリ
アゾール−２−ＶＬ ）−４，ｆｌｉ−ビス（メチルエ
チル−１−フェニルエチル）フェノール、および２−（
３−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールの混合物である。
アゾール−２−ＶＬ ）−４，ｆｌｉ−ビス（メチルエ
チル−１−フェニルエチル）フェノール、および２−（
３−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールの混合物である。
一般に、この発明のコーティング組成物が透明コーティ
ングとして使用される場合には、自動車またはトラック
のカラーコートまたはペースコートに、従来の吹付は技
術によって塗布され、好ましくは、静電吹付けが用いら
れる。コーティングは、約６０ないし １４０℃で約１
０ないし４０分ベークする。自動車またはトラックの再
仕上においては、透明コーティングをカラーコートに塗
布し、次いで周囲温度で乾燥し、またはベークして透明
仕上膜を形成させることができる。得られた透明コート
または仕上膜は、約１〜５ミル厚、好ましくは１〜２ミ
ル厚であり、優れた光沢、カラーコートに対する良好な
密着性、優れた耐候性、および優れた耐環境および薬品
性を有する。
ングとして使用される場合には、自動車またはトラック
のカラーコートまたはペースコートに、従来の吹付は技
術によって塗布され、好ましくは、静電吹付けが用いら
れる。コーティングは、約６０ないし １４０℃で約１
０ないし４０分ベークする。自動車またはトラックの再
仕上においては、透明コーティングをカラーコートに塗
布し、次いで周囲温度で乾燥し、またはベークして透明
仕上膜を形成させることができる。得られた透明コート
または仕上膜は、約１〜５ミル厚、好ましくは１〜２ミ
ル厚であり、優れた光沢、カラーコートに対する良好な
密着性、優れた耐候性、および優れた耐環境および薬品
性を有する。
この組成物は、顔料で着色して着色仕上膜またはプライ
マーを形成することができる。顔料、分散剤および溶媒
を含有する練り顔料がまず調製される従来の技術を用い
て、バインダーの重量を基準にして、従来の顔料約０．
１〜２００重量％を添加することができる。次いで、こ
の練り顔料を組成物と混合して着色組成物を形成する。
マーを形成することができる。顔料、分散剤および溶媒
を含有する練り顔料がまず調製される従来の技術を用い
て、バインダーの重量を基準にして、従来の顔料約０．
１〜２００重量％を添加することができる。次いで、こ
の練り顔料を組成物と混合して着色組成物を形成する。
この組成物は、上述のように塗布および硬化させること
ができる。
ができる。
以下の実施例はこの発明を説明するものである。
他に指示がなければ、すべての部およびパーセンテージ
は重量に基づくものである。分子量は、ポリメチルメタ
クリレートを標準として使用するゲル浸透クロマトグラ
フィーによって決定される。
は重量に基づくものである。分子量は、ポリメチルメタ
クリレートを標準として使用するゲル浸透クロマトグラ
フィーによって決定される。
実施例１
無水アクリルポリマー
スチレン／ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート
／イタコン酸（無水物）を次のように製造した。
／イタコン酸（無水物）を次のように製造した。
反応器に６％．７部のキシレンと５８．１部のブチルア
セテートを充填して、窒素の下で還流。
セテートを充填して、窒素の下で還流。
温度に加熱した。必要に応じて、蒸留物または還流物の
除去を促進させるため、可変引取蒸留ヘッドを反応器に
取りつけた。
除去を促進させるため、可変引取蒸留ヘッドを反応器に
取りつけた。
次に、以下の混合物を、還流を維持しつつ３時間にわた
り均一なリニアな割合で加えた。
り均一なリニアな割合で加えた。
スチレンモノマー ２７６．１部ブチルメ
タクリレートモノマー ８４４．０部キシレン
２８．８部間時に、以下の固体モノマ
ーを５分ごとに均一な量添加した。
タクリレートモノマー ８４４．０部キシレン
２８．８部間時に、以下の固体モノマ
ーを５分ごとに均一な量添加した。
イタコン酸 ４８１．０部また同時
に、しかし２００分間、以下の重合開始剤溶液を均一な
速度で加えた。
に、しかし２００分間、以下の重合開始剤溶液を均一な
速度で加えた。
第３ブチルペルオキシ
アセテート ７６．８部ＰＭアセ
テート ３０．５部キシレン
１９．３部計
１７５６． ３部重合の際には、重
合されたイタコン酸の脱水により水が形成され、その結
果、無水物が形成される。この水は、６３．３部の水が
蒸留物から除去されるまで、水分離蒸留装置により連続
的に除去される。
テート ３０．５部キシレン
１９．３部計
１７５６． ３部重合の際には、重
合されたイタコン酸の脱水により水が形成され、その結
果、無水物が形成される。この水は、６３．３部の水が
蒸留物から除去されるまで、水分離蒸留装置により連続
的に除去される。
このポリマー溶液は、Ｚ１＋２／１のガードナーホルト
粘度を有しており、その固形分は、６９．７％であった
。無水物含量は０，９１肋／ｇと、また酸含量は０，１
９Ｍｅ／ｇと決定された。ゲル透過クロマトグラフィー
により分子量を測定したところ、Ｍｎ −２０７４、Ｍ
ｖ＝ ５０９３であった。
粘度を有しており、その固形分は、６９．７％であった
。無水物含量は０，９１肋／ｇと、また酸含量は０，１
９Ｍｅ／ｇと決定された。ゲル透過クロマトグラフィー
により分子量を測定したところ、Ｍｎ −２０７４、Ｍ
ｖ＝ ５０９３であった。
酸ポリマー
ブチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーを次のよ
うに製造した。
うに製造した。
反応器に以下の成分を充填した。
プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート
（ＰＭアセテート） １６０４．０部ブチル
アセテート ４４１．０部キシレン
１２４３．０部この混合物を窒素の下で
攪拌しつつ加熱し、還流した。次に、以下の混合物を、
還流を維持しつつ３時間にわたり均一なリニアな割合で
加えた。
アセテート ４４１．０部キシレン
１２４３．０部この混合物を窒素の下で
攪拌しつつ加熱し、還流した。次に、以下の混合物を、
還流を維持しつつ３時間にわたり均一なリニアな割合で
加えた。
ブチルアクリレートモノマー ２４２７．０部メタクリ
ル酸モノマー １６３０．０部第３ブチルペルオ
キシ アセテート ２２４．０部次に、以
下の混合物を、還流温度を維持しつつ１０分にわたり加
えた。
ル酸モノマー １６３０．０部第３ブチルペルオ
キシ アセテート ２２４．０部次に、以
下の混合物を、還流温度を維持しつつ１０分にわたり加
えた。
キシレン ２００．０部第３ブチ
ルペルオキシ アセテート １９．０部混合物を
、還流温度で１時間維持し、次の成分で希しゃくした。
ルペルオキシ アセテート １９．０部混合物を
、還流温度で１時間維持し、次の成分で希しゃくした。
ＰＭアセテート
６９２．０部
計
８４８０．０部
このポリマーは、Ｚ１＋２／１のガードナーホルト粘度
を有しており、その固形分は、５２．３％であった。酸
含量は２．２８Ｍｅ／ｇと決定された。ゲル透過クロマ
トグラフィーにより分子量を測定したところ、Ｍｎ −
２７６２、Ｍｙ−６１０８であった。
を有しており、その固形分は、５２．３％であった。酸
含量は２．２８Ｍｅ／ｇと決定された。ゲル透過クロマ
トグラフィーにより分子量を測定したところ、Ｍｎ −
２７６２、Ｍｙ−６１０８であった。
以下の成分を混合することにより、ホスホニウム触媒を
用いたコーティング組成物を製造した。
用いたコーティング組成物を製造した。
下記の成分を十分に混合し、コーティング組成物を調製
した。
した。
アクリルポリマー無水物
（前記のとうり製造） ４３５．２部ＰＭア
セテート ３８．２部メチルへキサヒ
ドロフタル酸 無水物 ５７．５部レジフロ
ー（Ｒｅｓ４ｆｌｏｗ Ｓ） （アクリル系フロー添加剤） ３．４部ブチルア
セテート １１８．７部アラルダイトＣＹ
−１８４（チバガイギ）エポキシ樹脂
２３８．１部酸ポリマー （前記のとうり製造） １７４．３部ブタ
ノール ３８，８部チヌビン（Ｔ
ｌｎｕｉｎ ） ２９２ （チバガイギのヒンダーアミ
ン光安定剤） ２０．１部プロパツール中２５％
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド
６６．９部計
１２０４． ４部得られたコーティング組成物の粘
度を、ブチルアセテートを加えることにより、３５秒の
Ｎｏ、 ２ザーンカツプ（Ｚａｈｎ Ｃｕｐ）粘度に減
少した。次に、水系コーティングで下塗りされた金属パ
ネル上にコーティング組成物を噴霧して、１８〇−２０
０” Ｆで硬化して、優れた色、耐久性、耐湿性、耐薬
品性、並びに他の膜特性を示した。また、コーティング
組成物を溶媒系メラミン硬化ベースコートに噴霧し、２
４０−２８５°Ｆで硬化した。
セテート ３８．２部メチルへキサヒ
ドロフタル酸 無水物 ５７．５部レジフロ
ー（Ｒｅｓ４ｆｌｏｗ Ｓ） （アクリル系フロー添加剤） ３．４部ブチルア
セテート １１８．７部アラルダイトＣＹ
−１８４（チバガイギ）エポキシ樹脂
２３８．１部酸ポリマー （前記のとうり製造） １７４．３部ブタ
ノール ３８，８部チヌビン（Ｔ
ｌｎｕｉｎ ） ２９２ （チバガイギのヒンダーアミ
ン光安定剤） ２０．１部プロパツール中２５％
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド
６６．９部計
１２０４． ４部得られたコーティング組成物の粘
度を、ブチルアセテートを加えることにより、３５秒の
Ｎｏ、 ２ザーンカツプ（Ｚａｈｎ Ｃｕｐ）粘度に減
少した。次に、水系コーティングで下塗りされた金属パ
ネル上にコーティング組成物を噴霧して、１８〇−２０
０” Ｆで硬化して、優れた色、耐久性、耐湿性、耐薬
品性、並びに他の膜特性を示した。また、コーティング
組成物を溶媒系メラミン硬化ベースコートに噴霧し、２
４０−２８５°Ｆで硬化した。
得られた被膜は、優れた色、耐久性、耐湿性、耐薬品性
、並びに他の膜特性を示した。
、並びに他の膜特性を示した。
下記成分を混合することにより、第２のコーティング組
成物（ホスホニウム触媒の替わりにアミン触媒を用いた
ことを除き上記と同様）を製造した。
成物（ホスホニウム触媒の替わりにアミン触媒を用いた
ことを除き上記と同様）を製造した。
アクリルポリマー
（前記のとうり製造） ４３５．２部ＰＭ
アセテート ３８．２部酢酸
１１．０部メチルへキサヒドロフ
タル酸 無水物 ５７．５部しシフｏ
−（Ｒｅｓｉｒｌｏｖ Ｓ）（アクリル系フロー添加
剤） ３．４部ブチルアセテート
１１８．７部アラルダイトＣＹ−１８４（チバガイギ
）エポキシ樹脂 ２３８．１部酸ポリ
マー （前記のとうり製造） １７４．３部ブタノ
ール ３８．８部チヌビン（Ｔｌｎ
ｕｖｌｎ ） ２９２ １３． ２部チヌビン（Ｔ
［ｎｕｖｉｎ ） １１３０ ２０． １部プロパツ
ール中１５％のビス２−ジメチルアミノエチルエーテル
２２，９部プロパツール中２０％のメチル ジェタノールアミン １０５．２部計
１２７３． ６
部得られたコーティング組成物の粘度を、ブチルアセテ
ートを加えることにより、３５秒のＮα２ザーンカツプ
（Ｚａｈｎ Ｃｕｐ）粘度に減少した。
アセテート ３８．２部酢酸
１１．０部メチルへキサヒドロフ
タル酸 無水物 ５７．５部しシフｏ
−（Ｒｅｓｉｒｌｏｖ Ｓ）（アクリル系フロー添加
剤） ３．４部ブチルアセテート
１１８．７部アラルダイトＣＹ−１８４（チバガイギ
）エポキシ樹脂 ２３８．１部酸ポリ
マー （前記のとうり製造） １７４．３部ブタノ
ール ３８．８部チヌビン（Ｔｌｎ
ｕｖｌｎ ） ２９２ １３． ２部チヌビン（Ｔ
［ｎｕｖｉｎ ） １１３０ ２０． １部プロパツ
ール中１５％のビス２−ジメチルアミノエチルエーテル
２２，９部プロパツール中２０％のメチル ジェタノールアミン １０５．２部計
１２７３． ６
部得られたコーティング組成物の粘度を、ブチルアセテ
ートを加えることにより、３５秒のＮα２ザーンカツプ
（Ｚａｈｎ Ｃｕｐ）粘度に減少した。
次に、水系コーティングで下塗りされた金属パネル上に
コーティング組成物を噴霧して、１８０−２００’ Ｆ
で硬化して、優れた色、耐久性、耐湿性、並びに他の膜
特性を示した。また、コーティング組成物を溶媒系メラ
ミン硬化ベースコートに噴霧し、２４０−２８５°Ｆで
硬化した。得られた被膜は、優れた色、耐久性、耐湿性
、並びに他の膜特性を示した。しかし、（ホスホニウム
触媒を用いない）第２のコーティング組成物は、ホスホ
ニウム触媒を用いた同一の組成のものが示す耐薬品性を
示さなかった。これを以下の表に示す。
コーティング組成物を噴霧して、１８０−２００’ Ｆ
で硬化して、優れた色、耐久性、耐湿性、並びに他の膜
特性を示した。また、コーティング組成物を溶媒系メラ
ミン硬化ベースコートに噴霧し、２４０−２８５°Ｆで
硬化した。得られた被膜は、優れた色、耐久性、耐湿性
、並びに他の膜特性を示した。しかし、（ホスホニウム
触媒を用いない）第２のコーティング組成物は、ホスホ
ニウム触媒を用いた同一の組成のものが示す耐薬品性を
示さなかった。これを以下の表に示す。
また、二つのコーティング組成物を溶媒系メラミン硬化
ベースコートに噴霧し、２５０−２６５°Ｆで硬化した
。
ベースコートに噴霧し、２５０−２６５°Ｆで硬化した
。
次の耐薬品性テストを行った。
第１の 第２の
コーティング コーティング
テスト （ホスホニウム （アミン触媒）
触媒） １０％Ｈ２Ｓ０４ （２４時間、未被覆）１０１０ フォード＃２４有機酸＊ （３０分、未被覆）９３ ５％Ｎａ０Ｈ （２４時間、未被覆） １０ ０ １〇−最も良好 〇−最も不良 ＊ギ酸、タンニン酸、蜂蜜および卵アルブミンの混合物 実施例２ 下記成分を混合することにより、ホスホニウム触媒およ
びアミン触媒を用いたコーティング組成物を製造した。
触媒） １０％Ｈ２Ｓ０４ （２４時間、未被覆）１０１０ フォード＃２４有機酸＊ （３０分、未被覆）９３ ５％Ｎａ０Ｈ （２４時間、未被覆） １０ ０ １〇−最も良好 〇−最も不良 ＊ギ酸、タンニン酸、蜂蜜および卵アルブミンの混合物 実施例２ 下記成分を混合することにより、ホスホニウム触媒およ
びアミン触媒を用いたコーティング組成物を製造した。
アクリルポリマー無水物
（実施例１のとうり製造） ４３５．２部ＰＭア
セ・テート ３８，２部ブチルアセ
テート １１８．７部メチルへキサヒド
ロフタル酸 無水物 ５７．５部レジフロ
ー８ ３．４部酢酸
４．０部アラルダイトＣＹ−１８４２
３８，１部酸ポリマー （実施例１のとうり製造） １７４．３部ブタノ
ール ３８．８部チヌビン（Ｔｌ
ｎｕｖｉｎ ） ２９２ １３．４部チヌビン（Ｔ
ｌｎｕｖｉｎ ） １１３０ ２０． １部プロパツ
ール中２５％のベンジルトリ フェニルホスホニウムクロライド ６６．９部プロパツ
ール中２０％のメチル ジェタノールアミン ４０．２部計
１２４８． ８部
このクリアコートを水系コーティング上に用い、２００
°Ｆで硬化し、または溶媒系コーティングの上に用い、
２５０−２６５°Ｆで硬化した（詳細は実施例１を参照
）。このクリアコートは、優れた色、耐久性、耐湿性、
耐薬品性、耐たるみ性、並びに他の膜特性を示した。ホ
スホニウム触媒は優れた耐薬品性を与え、第３アミンは
優れたレオロジー制御を与えた。
セ・テート ３８，２部ブチルアセ
テート １１８．７部メチルへキサヒド
ロフタル酸 無水物 ５７．５部レジフロ
ー８ ３．４部酢酸
４．０部アラルダイトＣＹ−１８４２
３８，１部酸ポリマー （実施例１のとうり製造） １７４．３部ブタノ
ール ３８．８部チヌビン（Ｔｌ
ｎｕｖｉｎ ） ２９２ １３．４部チヌビン（Ｔ
ｌｎｕｖｉｎ ） １１３０ ２０． １部プロパツ
ール中２５％のベンジルトリ フェニルホスホニウムクロライド ６６．９部プロパツ
ール中２０％のメチル ジェタノールアミン ４０．２部計
１２４８． ８部
このクリアコートを水系コーティング上に用い、２００
°Ｆで硬化し、または溶媒系コーティングの上に用い、
２５０−２６５°Ｆで硬化した（詳細は実施例１を参照
）。このクリアコートは、優れた色、耐久性、耐湿性、
耐薬品性、耐たるみ性、並びに他の膜特性を示した。ホ
スホニウム触媒は優れた耐薬品性を与え、第３アミンは
優れたレオロジー制御を与えた。
出願人代理人 弁理士 鈴江武彦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）反応性バインダー成分２０〜８０重量％および有
機液状キャリア８０〜２０重量％を含み、該バインダー
は、実質的に、 （ａ）バインダーの約２５〜９０重量％の、少なくとも
２つの反応性無水物基を有し、かつエチレン性不飽和無
水物の重合されたモノマーと、アルキルメタクリレート
、アルキルアクリレートおよびそれらのいずれかの混合
物からなる群の中から選ばれた重合されたモノマーとか
らなる無水物アクリルポリマーであって、該アルキル基
は１〜８個の炭素原子を有し、該ポリマーは約２，００
０〜５０，０００の重量平均分子量を有するもの、 （ｂ）バインダーの約５〜５０重量％の、少なくとも２
つの反応性グリシジル基を有するグリシジル成分、およ
び （ｃ）バインダーの約０．１〜７重量％の、ホスホニウ
ム触媒またはホスホニウム触媒とヒドロキシル基を含有
する若しくは含有しない第３アミンとの混合物である触
媒 からなるコーティング組成物。 （２）グリシジル成分が、低分子量ポリオールのポリグ
リシジルエーテル、低分子量エポキシ樹脂、ポリ酸のポ
リグリシジルエーテル、イソシアヌレートのポリグリシ
ジルエーテル、グリシジルメタクリレートもしくはグリ
シジルアクリレート含有アクリルポリマーまたはこれら
いずれかの相溶性混合物から選ばれる請求項１記載のコ
ーティング組成物。 （３）無水物アクリルポリマーが、スチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルおよびこれらのいずれか
の混合物からなる群の中から選ばれたモノマーを約０．
１〜５０重量％含有する請求項１記載のコーティング組
成物。 （４）無水物アクリルポリマーが、０ないし７５℃のガ
ラス転移温度、および約３，０００〜２５，０００の重
量平均分子量を有する請求項１記載のコーティング組成
物。 （５）無水物アクリルポリマーが、該アクリルポリマー
の重量を基準として、メチルメタクリレート、スチレン
またはメチルメタクリレートとスチレンとの混合物２０
〜４０重量％、アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有
するアルキルメタクリレートもしくはアルキルアクリレ
ート３５〜５５重量％、および重合性エチレン性不飽和
無水物５〜５５重量％から実質的になる請求項４記載の
コーティング組成物。 （６）触媒が、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロ
ライドである請求項１記載のコーティング組成物。 （７）モノマー無水成分と酸官能ポリマーとを含有する
請求項１記載のコーティング組成物。 （８）触媒が、ビシ２−ジメチルアミノエチルエーテル
と混合されたホスホニウムである請求項１記載のコーテ
ィング組成物。 （９）触媒が、酢酸によりブロックされたメチルジエタ
ノールアミンと混合されたホスホニウムである請求項１
記載のコーティング組成物。 （１０）グリシジル成分が、ポリオールのポリグリシジ
ルエーテルまたは酸のジもしくはポリグリシジルエステ
ルを包含する請求項５記載のコーティング組成物。 （１１）無水物アクリルポリマーが、メチルメタクリレ
ート、ブチルアクリレート、およびイタコン酸無水物の
重合されたモノマーからなる請求項１０記載のコーティ
ング組成物。 （１２）無水物アクリルポリマーが、ブチルアクリレー
ト、スチレン、マレイン酸無水物およびマレイン酸の重
合されたモノマーからなる請求項１０記載のコーティン
グ組成物。（１３）無水物アクリルポリマーが、メチル
メタクリレート、スチレン、ブチルアクリレートおよび
イタコン酸無水物の重合されたモノマーから実質的にな
り、 グリシジル成分が、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ルまたは酸のジもしくはポリグリシジルエステルあるい
はその混合物から実質的になり、 触媒が、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールア
ミンまたはその混合物である請求項５記載のコーティン
グ組成物。 （１４）無水物アクリルポリマーが、ブチルアクリレー
ト、スチレン、マレイン酸無水物およびマレイン酸の重
合されたモノマーから実質的になり、グリシジル成分が
、ソルビトールポリグリシジルエーテルまたは酸のジも
しくはポリグリシジルエステルあるいはその混合物から
実質的になり、 触媒が、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールア
ミンまたはその混合物である請求項５記載のコーティン
グ組成物。 （１５）バインダー重量の約０．１〜２００重量％の顔
料を含有する請求項１記載のコーティング組成物。 （１６）アクリルポリマーが、アルキル基中に９〜１２
個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、アルキル
メタクリレートもしくはその混合物から選ばれた重合さ
れたモノマーを約４０重量％まで含有する請求項１記載
のコーティング組成物。 （１７）水系（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）ベースコートの
層および請求項１の組成物のクリアコートで塗布された
基材であって、該ベースコートおよびクリアコートは、
常温または高められた温度で硬化されている基材。 （１８）溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔｂｏｒｎｅ）メラミン
架橋ベースコートの層および請求項１の組成物のクリア
コートで塗布された基材であって、該ベースコートおよ
びクリアコートは、高められた温度で硬化されている基
材。
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| US07/212,298 US4906677A (en) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a phosphonium catalyst |
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