JPH026594A - 液体混合物の供給比率の調整方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液体混合物、特に溶剤膜ろうに使用される混
合溶剤の供給比率の調整に関する。更に詳しくは、本発
明は、好ましくは異った比率のＭＥＫ−トルエン溶剤で
脱ろうされる異った基礎原料を処理するのに使用するこ
とのできるＭＥＫ−トルエン溶剤中のトルエンに対する
メチルエチルケトンの比率の調整方法に関する。

常圧蒸留若しくは減圧蒸留により回収した潤滑油留分を
用いて最終的な潤滑油を配合するには更なる処理が必要
である。処理の形式と度合は、例えば、（ｉｆパラフィ
ン系粗原料の減圧蒸留から缶底液として回収したブライ
トストック（ｂｒｉｇｈｔ　５ｔｏｃｋ）又はｆｉｉ）
パラフィン系還元粗原料もしくはアスファルト系還元粗
原料の減圧蒸留から側留物（ｓｉｄｅ　ｃｕｔ）として
回収したワックス留出物から誘導することのできる留分
の組成によって変る。

これらの潤滑油原料の更なる処理としては、脱ろう、溶
剤抽出、酸処理等の広汎な操作を行なって最終的なブラ
イトストック又は潤滑油留出物を得ることが挙げられる
。

ワックス含有潤滑油原料よりワックスを除去するために
脱ろう法が行なわれており、耐寒冷特性即ち、寒冷条件
下においてワックスを沈積せず、かつ粘度、粘度指数等
が改良されているという特徴を有する生成物が得られる
。ＭＥＫ脱ろう方法は、通常、オイル溶剤としてのトル
エン及びワックス反溶剤（ａｎｔｉｓｏｌｖｅｎｔ）と
してのメチルエチルケトンを含む溶剤を用いて行なわれ
る。

トルエンに対するＭＥＫの比率を制御し、この比率を調
節可能にすることは、これによって種々の基原料の処理
のための最適濃度を用いることが可能となるので重要で
ある０通常、ブライトストックの処理には０．７：１〜
ｌ：１、例えば１（即ち１：１）の比率が、ライトスト
ック（ｌｉｇｈｔｓｔｏｃｋｌの処理には１．２：１〜
２．３＋１、例えば２（即ち２：ｌ）の比率が使用され
る。

換言すれば、ブライトストックはメチルエチルケトン：
トルエンの比率が７０　：　３０〜５０　：　５０の範
囲の溶剤を、ライトストックは４０　：　６０〜５０　
：　５０比率の溶剤を用いて脱ろうすることができる。

尚、これらの比率は重量比である。

明らかに、単系列の脱ろう操作の操作員は自系列で全て
の範囲の潤滑油原料の処理が可能であることを望むが、
これは、従来、蒸留法によるように、その比率を調整す
るため実質的な追加投資と高額な運転費用が必要となっ
ている。

本発明の目的は、供給比率のオイル溶剤とワックス反溶
剤とを含有する供給混合物を処理して、異った比率のオ
イル溶剤とワックス反溶剤とを含む生成混合物を得る新
規な方法を提供することである。その他の目的は当業者
には明らかとなろう。

本発明は、その骨格中に炭素原子を有しかつ懸垂酸基を
有する高分子量イオン交換樹脂を含み、カリウム塩又は
それぞれが少なくとも４個の炭素原子を有する炭化水素
基を含む第４級ホスホニウム塩からの対イオンを有する
非孔質パーバボレーション（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏ
ｎｌ　ＩＩ＠に、該パーバポレーション膜を横切って加
圧滴を保持しながら混合物を接触させ、それによって、
（ｉ）酸素含有ワックス反溶剤（ａｎｔｉｓｏｌｖｅｎ
ｔ）の含有率が減少した滞留液（ｒｅｔｅｎｔａｔｅｌ
及び（ｉｉｌ酸素含有ワックス反溶剤の含有率が増加し
た透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅｌを形成させることを特徴
とする、有機酸素含有ワックス反溶剤と芳香族炭化水素
溶剤との混合物の供給比を調整する方法に関する。ここ
で使用する「パーバポレーション」なる用語は、液体が
非孔質膜を通して蒸発する方法を意味するものである。

本発明は、また、懸垂酸基を有し、カリウム塩又は陽イ
オン：　Ｒ４Ｐ”（ここで、Ｒは、それぞれ、少なくと
も４個の炭素原子を有する炭化水素基である）を有する
第４級ホスホニウム塩からの対イオンを有する膜の形態
の高分子量イオン交換樹脂を提供するものである。

本発明によって得られる溶剤混合物によって脱ろうする
ことのできるワックス含有潤滑油原料は、パラフィン系
もしくはアスファルト系の原油の蒸留によって得られる
潤滑油沸点範囲の分留油であってよい、典型的な分留油
としては、（ｉ）パラフィン系還元粗原料の減圧蒸留に
よって得られるワックス留出物もしくはライトストック
、又は（ｉｉｌアスファルト系粗原料から誘導された減
圧蒸留缶底物を脱アスフアルト化することなどによって
得られるブライトストックが挙げられる。

原料のワックス含量は、蒸留する原油の性質、分留油の
沸点及び蒸留後の処理の詳細によって広範囲に変化させ
ることができるが、脱ろう工程への典型的なブライトス
トック供給物は、２％〜５０％、例えば２０重量％のワ
ックスを含み、一方、典型的なワックス留出物又はライ
トストックは２％〜５０％、例えば２０重量％のワック
スを含む。

脱ろうの実施においては、６０丁〜２００″Ｆ、例えば
８０°Ｆにおける供給原料１００部を、２００〜６００
部、例えば２５０部の脱ろう溶剤と混合し、混合物を、
二重管冷却器内で３０Ｔ〜−２０’Ｆ、例えば−１５下
に冷却する。冷却は、生成油の所定の低温試験温度の数
度以下に冷却する。

使用する脱ろう溶剤は、芳香族炭化水素油溶剤を含有す
る。典型的には、これは、トルエンもしくはベンゼンあ
るいはこの両者の混合物であってよい（しかしながら、
毒性上の考慮から、現在、米国においては脱ろう溶剤と
してベンゼンは殆ど使用されていない）、更に、脱ろう
溶剤中には、含酸素ワックス反溶剤、典型的にはメチル
イソブチルケトンもしくはより好ましくはメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）のようなケトン類が存在している。

ブライトストックを脱ろうする場合には、トルエンに対
するＭＥＫの重量比は０．７：１〜１：１であってよく
、通常は、メチルエチルケトンとトルエンとの等重量混
合物（即ち比１：１の混合物）を脱ろう溶剤として使用
する。ワックス留出物もしくはライトストックを脱ろう
する場合には、トルエンに対するＭＥＫの重量比は１．
２＋１〜２．３：１であってよく、通常は、２：１の比
率のメチルエチルケトン−トルエン混合物が脱ろう溶剤
として使用される。

典型的には内部かき取り器付き（ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ
ｓｃｒａｐｅｄ）　２重管冷却器内で供給油と脱ろう溶
剤の混合物を冷却すると、溶液からワックスが沈澱し、
スラリーが生成する。冷却されたスラリーを濾過操作に
かける。これは、典型的には回転式真空フィルター内で
行なわれ、脱ろう溶剤中の脱ろう油原料の炉液溶液から
沈積ワックスが除去される。

脱ろう溶剤中の脱ろう潤滑油原料の炉液溶液をフィルタ
ーから取り出し、加熱して脱ろう溶剤を留去し、脱ろう
油を回収する。

脱ろう工程を行なってブライトストックを脱ろうする場
合には、脱ろう溶剤中のトルエンに対するメチルエチル
ケトンの重量比は通常ｌ：１である。保存においては１
：１溶剤の大量の貯留物（ｉｎｖｅｎｔｏｒｙｌ　を保
存することが一般的である。

ワックス留出物もしくはライトストックを脱ろうする場
合には、２：１の比率の溶剤を使用することが好ましい
、その−態様によれば、本発明の特徴は、脱ろう溶剤中
の芳香族炭化水素油溶剤に対する含酸素ワックス反溶剤
の比率を、容易にかつ経済的に他の比率に変化させるこ
とができることである。

典型的な操作においては、ブライトストックの脱ろうは
、比ｌ：１の脱ろう溶剤を、その比率の貯留１から取り
出して（溶剤回収後は貯留槽に戻す）用いて行なわれる
。脱ろうされる供給潤滑油をライトストックに切り代え
る場合は、切り代えの前に、修正比率の溶剤の所望の貯
留量を貯蔵するのに十分な時間をとって、比１：１の溶
剤を、本発明の膜分離系を通過させる。膜系は、ｌ：１
の供給溶剤を、（ｉ）高割合のメチルエチルケトン酸素
化物ワックス反溶剤と、低割合のトルエン芳香族油溶剤
とを含む透過液及び［ｉｉｌ低割合のメチルエチルケト
ンと高割合のトルエンとを含む滞留液に変換する。

明らかなように、特定の変更度合は脱ろう操作の必要性
に依存する０例えば、フライトストック脱ろう用に用い
るｌ：１の比率は、ライトストックの脱ろうには２：１
に転換するのが好ましい。

この場合、膜パーバボレーションを行なって比２：１の
透過液を得、滞留液は比１：２を有することを特徴とす
る。

転換は、ライトストックの脱ろうを充分実施できる比２
：１の溶剤量に転換されるまで実施される。不要な比１
：２の溶剤は、以下に示すように必要となるまで貯蔵す
る。

比２：１の溶剤を必要とする原料の脱ろうは、外部条件
がその脱ろうの中断の必要性を示し、１：１比率の必要
な原料の脱ろうに戻るまで継続する。

この時点で、比ｌ：２の溶剤〔膜操作から滞留液として
分離される）を貯留物から取り出し、これを、等重量の
ブライトストック脱ろう用の比２：１の溶剤（透過液と
して回収される）と混合して、所望の比１：１の溶剤を
得ることができる。

明らかに、接触時間の関数である膜操作の度合いを変化
させて、精製の必要性に適合させることができる０例え
ば、１：１の供給液を１．７：１の浸透液に転化させる
か、あるいは、代りに例えば０．９：１の比率の溶剤を
含んでいる滞留液を使用することが好ましい。

この操作方法によって、必要により、例えば、異なる温
度、圧又は時間で膜系を操作することによって精製物を
溶剤の特性（即ち比率）において変化させて所望の比を
得るか、又は、異なる割合の透過液貯留物と滞留液貯留
物とを混合して所望の比の溶剤を得ることが可能になる
ことが当業者には明らかとなろう。

有機酸素含有ワックス反溶剤と有機油溶剤とを含む供給
液の処理は。

有機酸素含有ワックス反溶剤及び有機油溶剤を含む原料
液を、パーバポレーション膜として、カリウム塩又はそ
れぞれが少なくとも４個の炭素原子を有する炭化水素基
を有する第４級ホスホニウム塩の対イオンと接触してい
る膜の形態の高分子量イオン交換樹脂と接触せしめ； 前記パーバポレーション膜を横切って加圧滴を保持して
、それによって、含有量の減少した有機酸素含有ワック
ス反溶剤及び含有量の増加した有機オイル溶剤を含む滞
留液、並びに、含有量の増加した有機酸素含有ワックス
反溶剤及び含有量の減少した有機油性溶剤を含む透過液
を生成し；含有量の減少した有機酸素含有ワックス反溶
剤、及び、含有量の増加した有機オイル溶剤を含むかか
る滞留液を回収し；更に 含有量の増加した有機酸素含有ワックス反溶剤、及び、
含有量の減少した有機オイル溶剤を含む前記浸透液を回
収することによって行なうことができる。

本発明方法の実施において用いることのできるパーバポ
レーション膜は、膜の形態の高分子量イオン交換樹脂で
あってよい、この膜は、ポリオレフィン（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−
プロピレンコポリマー、１．４−へキサジエンもしくは
ジシクロペンタジェンもしくはエチリデンノルボルネン
のような第３のモノマーとエチレン、プロピレンとのタ
ーポリマー）；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のビ
ニル類、ペルフルオロポリオレフィン、ペルフルオロエ
ーテルポリマー等のような非孔質材料から製造すること
ができる。明らかに、膜の分子量は種類によって異なっ
ていてよい、膜の厚さは典型的には８０〜１９０Ｆであ
ってよい。

膜の形態で用いることの°できるイオン交換樹脂は、−
ＣＯＯＨ基又はより好ましくは一５ｏｓＨ基のような懸
垂酸基が存在することを特徴とする。これらの酸基は、
（樹脂中に既に存在していない場合には）公知の方法で
適当な試薬によって官能化することにより樹脂中に導入
することができる。

好適な種類の膜としては、ペルフルオロ炭化水素もしく
はエーテル（即ち、例えば−ＳＯ３Ｈ等の懸垂酸基上の
水素原子以外は実質的に水素原子を含まないもの）が挙
げられる。これらの膜は、好ましくは、次式によって特
徴付けることができる： ＣＦ２　　　　ＣＦｓ 特に好適な酸性樹脂膜は、用いることのできる市販のイ
オン交換樹脂膜を示す下表において一番目に示されてい
るものである。

Ａ、厚さ１９０ミクロンで次式： を有する、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）製の商品名Ｎａ
ｆｉｏｎ−Ｈ１１７のペルフルオロ樹脂。

Ｂ１次式： ％式％ を有するスルホン化ポリエチレン。

本発明方法において有効に用いることのできる懸垂酸基
を有する膜の形態の高分子量樹脂の処理としては、かか
る膿を、（ｉ）カリウム塩又は（ｉｉ）第４級ホスホニ
ウム塩：Ｒ４ＰＸ（ここで、Ｒは少くとも４個の炭素原
子を有する炭化水素基であり、Ｘは、好ましくはハロゲ
ン化物、より好ましくは臭化物イオンである）から誘導
することのできる対イオンと接触させることが挙げられ
る。対イオンを与える処理は、供給液と接触する少なく
とも膜表面に対イオンを含む試薬溶液な接触させること
によって行なうことができる。

対イオンを供与する処理剤は、典型的には陽イオンの塩
、即ちハロゲン化物、硫酸塩等の水溶液である。対イオ
ンがカリウムである場合には、処理液は、通常、例えば
塩化カリウム等の水溶液の形態であってよい。

処理剤が第４級ホスホニウム塩の場合、式：Ｒ４ＰＸに
よって特徴付けることができる。

上記化合物において、Ｒは、不活性基によって置換され
ている場合にはそのような基を含む、アルキル、アラル
キル、シクロアルキル、アリール及びアルカリールから
なる群より選択される炭化水素であってよい、Ｒがアル
キル基である場合には、典型的には、ｎ−ブチル、ｉ−
ブチル、５ｅｃ−ブチル、アミル、オクチル、デシル、
オクタデシル等であってよい、Ｒがアラルキルの場合に
は、典型的には、ベンジル、β−フェニルエチル等であ
ってよい、Ｒがシクロアルキルの場合には、典型的には
、シクロヘキシル、シクロへブチル、シクロオクチル、
２−メチルシクロへブチル、３−ブチルシクロヘキシル
、３−メチルシクロヘキシル等であってよい、Ｒがアル
カリールの場合には、典型的には、トリル、キシリル等
であってよい、Ｒは、不活性置換基によって置換されて
いてもよく、即ち、アルキル、アリール、シクロアルキ
ル、エーテル等の非反応性置換基を有していてもよい、
不活性置換基によって置換されたＲの例としては、４−
メチルシクロヘキシル等を挙げることができる。好まし
いＲ基はフェニルである。

Ｒ基は同一であることが好ましいが、異っていても差し
支えない、Ｘは硫酸塩イオン又は好ましくはハロゲン化
物、好ましくは塩化物又は臭化物、最も好ましくは臭化
物のような陰イオンであってよい。

用いることのできる第４級塩としては下表に示すものが
挙げられる（１番目に示したものが好ましいものである
）： テトラフェニルホスホニウムブロミド テトラブチルホスホニウムブロミド テトラーｎ−ブチルホスホニウムクロリドテトラ−１−
プチルホスホニウムブロミドテトラブチルホスホニウム
フルオリド 処理剤であるカリウム塩もしくは第４級塩は、水もしく
はアルコール中、通常はイソプロピルアルコールのよう
なアルコール類中の、典型的には５重量％〜５０重量％
、例えば１０重量％（約０．２Ｍに相当）の濃度の溶液
として用いることができる。液の接触は、穏やかに撹拌
しながら、２５℃で１２〜４８時間、例えば２４時間行
う。

その後、処理された膜を、イソプロパツールによって、
２０℃〜４０℃、例えば２５℃で１０〜５０分、例えば
３０分間、２〜５回、例えば３回洗浄し、その後、イソ
プロパツールと水の容量比５０１５０の混合液で洗浄し
、２０℃〜４０℃、例えば２５℃で５〜２０分、例えば
１０分間乾燥する。

本発明の膜は種々の構造で使用することができる０例え
ば、プレート／フレーム構造で膜を用いることができ、
この場合は、多孔質支持層上に分離膜層を配置すること
ができる。

好ましい一態様においては、本発明の系を管状もしくは
中空繊維として用いることができる。

この態様においては、樹脂膜を、典型的には０．００１
〜０．１ｍｍの壁厚を有する微細管として押出成形する
ことができる。押出成形された管を、対イオン浴を通過
させることができる。この管の束を両端において（エポ
キシ接着剤を用いて）へラグ−内に固定し、ヘッダーの
終端部において平らになるように繊維を切断する。この
管束を典型的なセル／チューブ装置内のセル内に設置す
る。

操作においては、供給液を管側に導入し、管の内部を通
過させ、滞留液として残留させる。管内を通過中に、透
過液が非孔質分離膜を通過してシェル側において補集さ
れる。

本発明の膜は、バーバポレーション法において使用する
と特に有効であることが見出されることが特徴である。

パーバポレーションにおいては、透過性のより高い成分
と透過性のより低い成分とを含む供給液を、非孔質分離
膜層と接触させて保持し、この層を横切って加圧滴を保
持する。供給液の一部が膜中に溶解し、その中に拡散す
る。膜を通過し、蒸気として存在する透過物は、低温に
おいて凝縮させるか又はガスの移動流を用いることによ
って掃出することにより回収することができる。好まし
くは、膜の透過液側を、低圧、典型的には１〜１０闘Ｈ
ｇに保持する。

パーバボレーションに関する一般的な背景については、
米国特許筒４，２７７．３４４号、米国特許筒４．０３
９．４４０号、米国特許筒３．９２６，７９８号、米国
特許筒３，９５０．２４７号、米国特許筒４，０３５，
２９１号等を参照のこと。

上記の膜が、メチルエチルケトンで代表される有機含酸
素成分とトルエンのような炭化水素の溶液に関するパー
バポレーション法において特に有用であることが本発明
の特徴である。

典型的な供給物は、ブライトストックのＭＥＫ脱ろうに
使用されるもののような等重量部のメチルエチルケトン
とトルエンとを含むものであってよい。

本発明のパーバボレーション法の実施においては、２５
℃〜１２０℃、例えば７０℃の供給液が本発明の非孔質
膜と接触せしめられる０通常、約１気圧の加圧滴が膜を
横切って保持される。典型的には、膜の供給又は充填側
はほぼ大気圧であり、膜の透過側又は排出側は約０．５
〜５０　ｍｍＨｇ（６６，６６〜６６６６Ｐａ）、好ま
しくは０．５〜２０ｍｍＨｇ（６６，６６〜２６６６Ｐ
ａ）、例えば５ｍｍＨｇ（６６６，６Ｐａ）の圧である
。

膜を通過した透過液は、濃度の増加したＭＥＫ及び濃度
の減少したトルエンを含む、典型的には、滞留液は、含
有率の減少したＭＥＫ及び含有率の増加したトルエンを
含む、透過液を凝縮させて液相において回収する。

パーバポレーションは、通常、０．０１〜ｌＯ１例えば
０．１０ガロン／平方フイ一ト／日（０，０１７〜１６
．９、例えばｏ、１４ｋｇ／ｒｔ１″／時（ｋｍｈｌ　
に相当）の流束度（ｆｌｕｘｌで行なわれる。典型的に
は９本装置は７０％以下の選択率を有する（２５〜７０
℃におけるパーバボレーションによる透過液中の酸素含
有成分の重量％で測定した）。

膜が所望の酸素化物を回収する能力を示す分離係数（Ｓ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　Ｆａｃｔｏｒ）　：　Ｓ又はＳｅ
ｐは次式にしたがって計算される。

ここで、ｘｎ及びＸＩＳは、それぞれ、透過液（Ｐ）及
び供給液（Ｆ）中の酸素含有成分及び芳香族炭化水素の
重量分率である。全く分離を示さない系の分離係数は１
であり、１００％の完全な分率を示す系の分離係数は無
限大である。

本発明方法は、約２〜５、通常は２〜３、例えば約２．
５の分離係数を有する。満足な操作には少くとも約２の
分離係数が必要であると考えられている。

透過液中の酸素含有成分の濃度はいくつかの変数の関数
であることは当業者に明らかとなろう。

これらの中には、膜対イオンの組成、パーバボレーショ
ンの温度及び圧、並びに供給液と膜との間の有効接触時
間、又は別の表現では膜との接触面積がある。

例えば、ある態様においては、可溶性成分の濃度の増加
を僅かしか行なわないことが望ましいことがあり、一方
、濃度を大きく増加させることが望ましいことがある。

以下の実施例によって本発明方法の実施が当業者に明ら
かとなろう、ここで、本明細書の他の部分と同様に、特
に指定のない限り、部は全て重量部である。

夾胤旦ユ 本発明方法をその一態様にしたがって行なう最良の態様
を示す本実施例においては、脱ろうされる供給潤滑油は
、パラフィン系原油から誘導されたフライトストックで
ある。かかるブライトストックは２０重量％のワックス
を含み、１１００″Ｆ（５９３°Ｃ）の初留点（ｉｂｐ
ｌ　を有することを特徴としている。

このフライトストック（１００部）を、等重量部のメチ
ルエチルケトン及びトルエンを含む脱ろう溶剤４００部
と混合することによって脱ろうした。混合物を２重管冷
却器内で−１５″Ｆ（−２６℃）に冷却した。ワックス
及びオイルのスラリーを一１５下（−２６℃）で濾過し
、流動点（ｐｏｕｒ　ｐｏｉｎｔｌ−５″Ｆ（−２１”
Ｃ）の脱ろう油７８部を得た。

炉液を脱ろう油蒸発器に送り、加熱して、脱ろう油の缶
底液及び比１：１の脱ろう溶剤の塔頂留出物を得、塔頂
物を１：１の溶剤貯留槽に送った。供給油がブライトス
トックの場合には、この１：１の溶剤貯留槽から溶剤を
取り出して用いた。

ライトストック（比２：１の脱ろう溶剤を使用する）を
用いる場合には、比ｌ：１の溶剤をパーバボレーション
に送り、それを比２：１の溶剤に転換した。

用いた膜は、テトラフルオロエチレンと次式： ％式％ の構造を有するビニルスルホニルフルオリドとを共重合
させることによって得られる、デュポン社（ＤｕＰｏｎ
ｔ）の商品名Ｎａｆｌｏｎ−Ｈ１１７のペルフルオロ膜
（厚さ１９０ミクロン）であった。

この膜の表面を、イソプロピルアルコール中０．２Ｍテ
トラフェニルホスホニウムプロミド溶液に２４時間曝露
し、次に２０℃において過剰のイソプロピルアルコール
で３０分間洗浄し、次に容量比ｌ：１のインプロパツー
ル／水混合物で洗浄し、この洗浄工程を更に２回洗浄を
繰り返した０次に、膜を、１：ｌのＭＥＫ：トルエン溶
液中、２５℃で２４時間平衡化した。

膜を、支持材を用いることなくパーバボレーション装置
内に配置した。この装置へ、比ｌ：ｌのＭＥＫ　：　ｌ
−ルエン脱ろう溶剤を７０℃で供給した。

バーバポレーションが起こり、実質的に同量の（ｉｌＭ
ＥＫ：）−ルエンの比２：１の透過液及びｆｉｉｌＭＥ
Ｋ　：　トルエンの比１：２の滞留液が得られた０分離
係数はＯ，１４ｋｍｈの流束において２．５であった。

２：１の透過液と１＝２の滞留液を、それぞれ別の貯留
槽に送った。

ブライトストックの代りに、ライトストックを脱ろう操
作に供給することが所望の場合は、比１：１のＭＥＫ：
トルエン混合液の供給を停止し、ライトストックに混合
する脱ろう溶剤として、比２：１のＭＥＫ：）−ルエン
透過液をその貯留槽から送った。

明らかに、この実施態様において、比２：１の溶剤でラ
イトストックを脱ろうする場合には、脱ろう油蒸発器よ
り回収した溶剤はパーバポレーション工程には送らない
で、比２：１の溶剤貯留槽へ送る。

操作をブライトストック脱ろう（比１：１の溶剤を用い
る）に戻すことが所望の場合には、これは、等重量部の
２：１貯留物と１：２貯留物とを混合することによって
極めて容易に行なわれる。

この特定の実施態様の変更が種々の要素において行なわ
れることが当業者に明らかとなろう０例えば、フライト
ストックかライトストックのいずれか通常の脱ろうにお
いては、脱ろう溶剤を回収し供給側に再循環する。しか
して、バーバポレーションへの供給を維持するため、即
ち、新鮮な溶剤を使用するために、１：１溶剤を再循環
することなくブライトストックの脱ろうを継続すること
ができるのに十分な量の１：１溶剤の貯留物を保持する
ことが必要であろう、透過液流（比２：１）及び滞留液
流（比１：２）はパーバボレーションから生成したとき
又は別の滞留槽からも常に容易に混合できるので、本具
体例の逆も問題はない。

もちろん、ライトストック脱ろう操作の必要性を満たす
ために、比１：１の溶剤をパーバボレーションに直接か
けることができることに留意すべきである。

２〜１１　　び　　　　１〜８ この一連の実施例及び比較例においては、Ｎａｆｌｏｎ
−Ｈ１１フイオン交換膜の平板シートを、イソプロパツ
ール中に溶解した塩を有する対イオンの０．２Ｍ溶液に
２４時間曝露した０次に、処理された膜を、イソプロパ
ツールで３０分、次に混合比ｌ：１のイソプロパツール
：水の混合液で洗浄した。この洗浄工程を２回以上繰返
した。

かくして処理された膜を、比１；１のＭＥＫ−トルエン
供給液中で平衡化し、次に、これを５０°Ｃ及び７０℃
でのパーバポレーション操作に使用した０分離係数及び
流束を測定した。

＊印を付したものは、本発明の範囲外の比較例を示すも
のである。

実施例８〜ｌｌ（傘＊印を付したもの：本発明の範囲内
）は、カルボキシル基及びスルホン系基の両方を有する
Ｎａｆｌｏｎ　９０１イオン交換膜を使用した。

去 （ＧＦ７１１７８膜）であった。

老 〃　　６°　　　Ｃｓ　　　　　　　　　　　７０　　
１．６　　　０．０８比較例９．１０及び比較例１１．
１２においては、比較用の膜は、それぞれ、（ｉｌポリ
アクリロニトリルマトリクス上にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１）を担持させた複合膜及び（ｉｉｌポリア
クリロニトリルマトリクス上にポリビニルアルコール（
ＰＶＡ−２）を担持させた市販の複合膜１２”　　　　
　　　　　ＰＶＡ−２７０２，００，００５上表から、
次の結論が得られる： １、本発明の系（実施例１〜１１）は、全て、分離係数
及び流束の測定から満足すべき結果を与えた。

２、最良の結果はフェニル及びブチルホスホニウム対イ
オンを用いることによって得られた。

３、（７０℃よりも）５０℃の操作が、流束は低いが概
して良好な分離係数を与えた。

４、本発明の範囲外の操作（比較例１〜１２）では、低
流束及び／又は低分離係数の好ましくない結果が得られ
た。特に、比較例７．１１及び１２では、適度の分離係
数が得られたが、流束は対象として適当であるとするに
は低すぎるものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）その骨格中に炭素原子を有しかつ懸垂酸基を有す
   る高分子量イオン交換樹脂を含み、カリウム塩又はそれ
   ぞれが少なくとも４個の炭素原子を有する炭化水素基を
   含む第４級ホスホニウム塩からの対イオンを有する非孔
   質パーバポレーション（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）
   膜に、該パーバポレーション膜を横切って加圧滴を保持
   しながら混合物を接触させ、それによって、酸素含有ワ
   ックス反溶剤（ａｎｔｉｓｏｌｖｅｎｔ）の含有率が減
   少した滞留液（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）及び酸素含有ワッ
   クス反溶剤（ａｎｔｉｓｏｌｖｅｎｔ）の含有率が増加
   した透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）を形成させることを特
   徴とする、有機酸素含有ワックス反溶剤と芳香族炭化水
   素溶剤との混合物の供給比を調整する方法。（２）溶剤
   混合物が、メチルエチルケトンとトルエンとを０．７：
   １〜１：１の重量比で含む請求項１記載の方法。 （３）第４級ホスホニウム塩がテトラフェニルホスホニ
   ウム塩又はテトラブチルホスホニウム塩である請求項１
   又は２記載の方法。 （４）混合物の温度が２５〜１２０℃であり、膿の供給
   側の圧力が大気圧であり、膜の浸透液側の圧力が０．５
   〜５０ｍｍＨｇ（６６．６６〜６６６６Ｐａ）である請
   求項１〜３のいずれか一に記載の方法。 （５）懸垂酸基を有し、カリウム塩又は陽イオン：Ｒ＿
   ４Ｐ＾＋（ここで、Ｒは、それぞれ、少なくとも４個の
   炭素原子を有する炭化水素基である）を有する第４級ホ
   スホニウム塩からの対イオンを有する膜の形態の高分子
   量イオン交換樹脂。