JPH026686A - 改良された湿り圧縮強さの紙製品用ポリ（ビニルアルコール‐ビニルアミン）コポリマー - Google Patents
改良された湿り圧縮強さの紙製品用ポリ（ビニルアルコール‐ビニルアミン）コポリマーInfo
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性スラリーから木材Ａルプな堆積することに
よる紙および板紙の製造に関し、さらに詳しくはこのよ
うな紙製品の湿り圧縮強さにおける改良に関する。
よる紙および板紙の製造に関し、さらに詳しくはこのよ
うな紙製品の湿り圧縮強さにおける改良に関する。
紙、板紙および同様の水撚りのペーパーウェブ（以後“
紙″と称する）の製造において、所望の製品の如何によ
るロジンサイズ剤および無機成分（充填剤）を含有する
セルロース繊維スラリーが堆積され、連続的に移動して
いる金網上に排出される。この方法において自由水はペ
ー・クーラニジを通過し、ウェブはさらに加工されて所
望の紙製品を得る。
紙″と称する）の製造において、所望の製品の如何によ
るロジンサイズ剤および無機成分（充填剤）を含有する
セルロース繊維スラリーが堆積され、連続的に移動して
いる金網上に排出される。この方法において自由水はペ
ー・クーラニジを通過し、ウェブはさらに加工されて所
望の紙製品を得る。
高い湿度（９０＋％）の条件下で貯蔵され、または積み
重ねられる板紙カートンはおよそ１４〜１７％の高いレ
ベルの水分を吸収する。この吸収された水分はカートン
特にその積み重ねの底辺部近くの腰折れ、または積み重
ねの転倒や内容物の損傷を生じさせる原因となる。
重ねられる板紙カートンはおよそ１４〜１７％の高いレ
ベルの水分を吸収する。この吸収された水分はカートン
特にその積み重ねの底辺部近くの腰折れ、または積み重
ねの転倒や内容物の損傷を生じさせる原因となる。
この問題に対する１つの解決として箱用板紙製品の重量
を増大させることが挙げられるが、しかし包装者はより
軽い重量でより強いカートンを使用することを好む。
を増大させることが挙げられるが、しかし包装者はより
軽い重量でより強いカートンを使用することを好む。
従って紙製品の湿り圧縮強さを改良する手段の必要があ
る。
る。
米国特許筒３，５９７，３１４号には懸濁液に０．０５
〜４％の本質的に酸加水分解により分解されたポリマー
のギ酸基６０〜１００％を含有するＮ−ビニル−Ｎ−メ
チルホルムアミｒから誘導された単位で構成されている
水溶性ポリマーを加えることによる紙の製造における水
性セルロース繊維懸濁液の脱水方法が開示されている。
〜４％の本質的に酸加水分解により分解されたポリマー
のギ酸基６０〜１００％を含有するＮ−ビニル−Ｎ−メ
チルホルムアミｒから誘導された単位で構成されている
水溶性ポリマーを加えることによる紙の製造における水
性セルロース繊維懸濁液の脱水方法が開示されている。
Ｈ，Ｉｌ（、ＥｓＰＹの「ＴＡＰＰＩ Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ （１９８３年）」１９１〜１９５頁（Ｐａｐ
ｅｒｍａｋｅｒｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ）にはカル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびポリ（アミノ
アミｒ）エビクロロヒドリン（ＰＡＥ）湿潤紙力増強用
樹脂の組み合せがＰＡＥ樹脂単独より湿潤および乾燥強
度を改良することが開示されている。
ｉｎｇｓ （１９８３年）」１９１〜１９５頁（Ｐａｐ
ｅｒｍａｋｅｒｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ）にはカル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびポリ（アミノ
アミｒ）エビクロロヒドリン（ＰＡＥ）湿潤紙力増強用
樹脂の組み合せがＰＡＥ樹脂単独より湿潤および乾燥強
度を改良することが開示されている。
本発明は、セルロース繊維を水性スラリーから堆積する
ことにより製造された紙製品の湿り圧縮強さを増大させ
る手段を提供するものである。その改良点とするところ
はセルロース繊維の水性スラリーに有効量の本質的にポ
リ（ビニルアセテート−ビニルアミド）から成るが好ま
しくはアニオン性ポリマー１部につきカチオン性ポリマ
ー０５〜５重量部の割合でカルボキシメチルセルロース
のようなアニオン性ポリマーが組み合わされて成る湿り
圧縮強さ添加剤を加えることにある。ポリ（ビニルアセ
テート−ビニルアミド）のビニルこのアセテート単位は
少なくとも７５モル％、好ましくは９０モル％が加水分
解されてビニルアルコール単位となっており、そしてこ
のビニルアミＰ単位は加水分解されていて１〜５０モル
％のビニルアミン単位を有するポリマーを与えるもので
ある。
ことにより製造された紙製品の湿り圧縮強さを増大させ
る手段を提供するものである。その改良点とするところ
はセルロース繊維の水性スラリーに有効量の本質的にポ
リ（ビニルアセテート−ビニルアミド）から成るが好ま
しくはアニオン性ポリマー１部につきカチオン性ポリマ
ー０５〜５重量部の割合でカルボキシメチルセルロース
のようなアニオン性ポリマーが組み合わされて成る湿り
圧縮強さ添加剤を加えることにある。ポリ（ビニルアセ
テート−ビニルアミド）のビニルこのアセテート単位は
少なくとも７５モル％、好ましくは９０モル％が加水分
解されてビニルアルコール単位となっており、そしてこ
のビニルアミＰ単位は加水分解されていて１〜５０モル
％のビニルアミン単位を有するポリマーを与えるもので
ある。
紙製品の湿り圧縮強さを改良することに加えて、このよ
うな紙製品はその湿潤引張強さが、ＰＡＥ湿潤紙力増強
用樹脂の使用によって通常達成される強度よりも低いた
めより容易に再パルプ化できる。
うな紙製品はその湿潤引張強さが、ＰＡＥ湿潤紙力増強
用樹脂の使用によって通常達成される強度よりも低いた
めより容易に再パルプ化できる。
製紙の湿り圧縮強さを改良する手段は製紙工程のウェッ
トエンＰ段階に取り入れられている。
トエンＰ段階に取り入れられている。
紙製品の湿り圧縮強さを増大させるのに有効な添加剤組
成物の量、例えばセルロース繊維に基づいて０．１〜３
重量％がセルロース繊維例えば木材・ぐルプの水性スラ
リーに加えられる。加えられた組成物は本質的にポリ（
ビニルアルコール−ビニルアミン） ＣＰ（ＶＯＨ−Ｖ
Ａｍ） 、）から成り、好ましくはカルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）ト組み合わせられるものである。最
も好ましい組成物はアニオン性ポリマー１部につき、０
．５〜５部のｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ） 、好ましくはアニ
オン性ポリマー１部につき約２部のｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ
）を含有する。
成物の量、例えばセルロース繊維に基づいて０．１〜３
重量％がセルロース繊維例えば木材・ぐルプの水性スラ
リーに加えられる。加えられた組成物は本質的にポリ（
ビニルアルコール−ビニルアミン） ＣＰ（ＶＯＨ−Ｖ
Ａｍ） 、）から成り、好ましくはカルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）ト組み合わせられるものである。最
も好ましい組成物はアニオン性ポリマー１部につき、０
．５〜５部のｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ） 、好ましくはアニ
オン性ポリマー１部につき約２部のｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ
）を含有する。
Ｐ（ＶＯＨ−ＶＡｍ）は、そのビニルアセテート単位の
少くとも７５モル％、好ましくは９０＋モル％が加水分
解されてビニルアルコール単位となっており、そして最
も好ましくは約９９十モル％が加水分解されたもの、す
なわち完全に加水分解されたものであるポリ（ビニルア
セテート−ビニルアミド）である。加水分解されうるポ
リマー中のビニルアミＰ単位の量は、ポリ゛（ビニルア
セテート）のポリ（ビニルアミ）’）Ｋ対するモル比の
如何によって総ポリマーに基づいて少くとも１モル％の
好ましくは３〜３０モル％の、そして最も好ましくは３
〜１２モル％のビニルアミン単位を与えるのに十分な量
とすべきである。かくして添加剤組成物中のＰ（ＶＯＨ
−ＶＡＩＩＩ）成分は加水分解されないビニルアミ）％
および／またはビニルアセテート単位の量を含有しうる
。
少くとも７５モル％、好ましくは９０＋モル％が加水分
解されてビニルアルコール単位となっており、そして最
も好ましくは約９９十モル％が加水分解されたもの、す
なわち完全に加水分解されたものであるポリ（ビニルア
セテート−ビニルアミド）である。加水分解されうるポ
リマー中のビニルアミＰ単位の量は、ポリ゛（ビニルア
セテート）のポリ（ビニルアミ）’）Ｋ対するモル比の
如何によって総ポリマーに基づいて少くとも１モル％の
好ましくは３〜３０モル％の、そして最も好ましくは３
〜１２モル％のビニルアミン単位を与えるのに十分な量
とすべきである。かくして添加剤組成物中のＰ（ＶＯＨ
−ＶＡＩＩＩ）成分は加水分解されないビニルアミ）％
および／またはビニルアセテート単位の量を含有しうる
。
好適なＰ （ＶＯＨ−ＶＡＩＩＩ）ポリマーは約１〜５
０モル％、好ましくは３〜３０モル％のビニルアミン単
位を含有し、その残りはビニルアルコール単位であり、
そしてポリマーが完全に加水分解されていない場合はビ
ニルアミドおよびビニルアセテート単位の量を含有する
。ｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ）の分子量はへ０００〜３００，
０００、好ましくは１０．０００〜１００，０００の範
囲内である。
０モル％、好ましくは３〜３０モル％のビニルアミン単
位を含有し、その残りはビニルアルコール単位であり、
そしてポリマーが完全に加水分解されていない場合はビ
ニルアミドおよびビニルアセテート単位の量を含有する
。ｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ）の分子量はへ０００〜３００，
０００、好ましくは１０．０００〜１００，０００の範
囲内である。
本発明において使用するのに適当なｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ
）の製造方法はポリビニルアセテートを製造し、それを
加水分解してポリビニルアルコールにするよく知られた
方法と同一であるが但しビニルアミ）１１モノマーのポ
リマー化反応への組み込みを伴うことのみを異にする方
法である。ビニルアミＰモノマーはビニルアセトアミｒ
または好ましくはビニルホルムアミド、特にＮ−ビニル
ホルムアミｒであってもよい。
）の製造方法はポリビニルアセテートを製造し、それを
加水分解してポリビニルアルコールにするよく知られた
方法と同一であるが但しビニルアミ）１１モノマーのポ
リマー化反応への組み込みを伴うことのみを異にする方
法である。ビニルアミＰモノマーはビニルアセトアミｒ
または好ましくはビニルホルムアミド、特にＮ−ビニル
ホルムアミｒであってもよい。
ｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ）を製造するための代表的な参考文
献は、Ｗ、Ｍ、 ＢｒｏｕｗｅｒらのＪ、 Ｐｏｌｙｍ
、 Ｓｃｉ、、 Ｐｏｌｙｍ。
献は、Ｗ、Ｍ、 ＢｒｏｕｗｅｒらのＪ、 Ｐｏｌｙｍ
、 Ｓｃｉ、、 Ｐｏｌｙｍ。
Ｃｈｅｍ、 Ｅｄ、、 ２２ 、２３５３ （１９８４
年）およびＣ，Ｊ。
年）およびＣ，Ｊ。
Ｂｌｏｙｓ ｖａｎ ＴｒｅｓｌｏｎｇらのＥｕｒ、
Ｐｏｌｙｍ、 Ｊ、 、 １９ （２） 。
Ｐｏｌｙｍ、 Ｊ、 、 １９ （２） 。
１３１〜４（１９８３年）である。
ｐ（ｖｏＨ−ｖＡｍ）を製造する好ましい方法は本明細
書と同日に出願された’ Ｍｅｔｈｏｄ Ｆｏｒ Ｐｒ
ｅｐａｒｉｎｇＰｏｌｙ （ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ
） −Ｃｏ −Ｐｏ１ｙ （ｖｉｎｙｌａｍｉｎｅ）
Ｖｉａａ Ｔｗｏ −Ｐｈａｓｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ ’
と題する出願において開示されている。
書と同日に出願された’ Ｍｅｔｈｏｄ Ｆｏｒ Ｐｒ
ｅｐａｒｉｎｇＰｏｌｙ （ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ
） −Ｃｏ −Ｐｏ１ｙ （ｖｉｎｙｌａｍｉｎｅ）
Ｖｉａａ Ｔｗｏ −Ｐｈａｓｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ ’
と題する出願において開示されている。
Ｐ （ＶＯＨ−ＶＡｍ ）の他に湿り強さ添加剤組成物
は、好ましくはアニオン性ポリマー、例えばアニオン性
でん粉、カルボキシメチルグアール、ポリアクリル酸、
部分的に加水分解されたポリアクリルアミ）％、最も好
ましくはＣＭＣを含有する。
は、好ましくはアニオン性ポリマー、例えばアニオン性
でん粉、カルボキシメチルグアール、ポリアクリル酸、
部分的に加水分解されたポリアクリルアミ）％、最も好
ましくはＣＭＣを含有する。
ＣＭＣのカルボキシメチル置換の度合は０．２〜１．２
の範囲内であり、その分子量はｉｏ、ｏｏｏ〜３００，
０００の範囲内である。
の範囲内であり、その分子量はｉｏ、ｏｏｏ〜３００，
０００の範囲内である。
セルロース繊維のスラリーに加えられる湿り強さ添加剤
組成物の量は繊維に基づいて約０．１〜３重量％であり
、好ましくは約０．２〜２重量％である。Ｐ （ＶＯＨ
−ＶＡｍ）はアニオン性ポリマーを加える前にスラリー
に加えられる。もし２成分がそれらをスラリーに加える
前に一緒に混合されると、ガム状の混合物になってしま
う。Ｐ （ＶＯＲ−ＶＡｍ）およびアニオン性ポリマー
は水溶液として加えるのが好ましい。
組成物の量は繊維に基づいて約０．１〜３重量％であり
、好ましくは約０．２〜２重量％である。Ｐ （ＶＯＨ
−ＶＡｍ）はアニオン性ポリマーを加える前にスラリー
に加えられる。もし２成分がそれらをスラリーに加える
前に一緒に混合されると、ガム状の混合物になってしま
う。Ｐ （ＶＯＲ−ＶＡｍ）およびアニオン性ポリマー
は水溶液として加えるのが好ましい。
カチオン性であるＰ （ＶＯＨ−ＶＡｍ）がアニオン性
セルロース繊維によって吸収され、そして特にアニオン
性ポリマーの添加に伴い、静電結合が生成して高分子電
解質錯体となり、そのより強い繊維間結合により繊維マ
トリックスの強さが高められると考えられる。
セルロース繊維によって吸収され、そして特にアニオン
性ポリマーの添加に伴い、静電結合が生成して高分子電
解質錯体となり、そのより強い繊維間結合により繊維マ
トリックスの強さが高められると考えられる。
静電結合によりこのような高分子電解質が生成し、繊維
構造の水分の弱める効果に対する感受性を減少すること
により、その処理紙は圧縮力、例えばこのような処理さ
れた成分から生成したカートンが高い湿度および高い含
水率の条件下で積み重ねられた場合の圧縮力により耐え
ることができる。しかしながら繊維間結合はさらに典型
的な再、Ｒルゾ化工程中において破られうる。
構造の水分の弱める効果に対する感受性を減少すること
により、その処理紙は圧縮力、例えばこのような処理さ
れた成分から生成したカートンが高い湿度および高い含
水率の条件下で積み重ねられた場合の圧縮力により耐え
ることができる。しかしながら繊維間結合はさらに典型
的な再、Ｒルゾ化工程中において破られうる。
実施例 １
以下の実験のために南部マツ（５ｏｕｔｈｅｒｎ ｐｉ
ｎｅ）の漂白していないクラフトパルプを４００−のカ
ナダ標準ろ水産（Ｃａｎａｄｉａｎ ５ｔａｎｄａｒｄ
Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）（Ｃ８Ｆ）となるまで水道水中で
叩解した。叩解された。ｅルゾを次いで分級して（微粉
は除去した）、７００４の最終ろ水産とした。（・ソル
ゾを分級する目的はポリマーと微粉の保留、即ち強度特
性に影響を与えうる微粉画分の変化しゃすい相互作用を
避けるためであった）その後パルプを脱水しておよそ２
５％の固形物とし、そしてハンドシートに用いられるま
でに少量の防腐剤の存在下、４０？で貯蔵した。へンＰ
シート製造直前に脱水されたパルプを英国裏枠解機を用
いて水道水中１．５％のコンシスチンシーで懸濁した。
ｎｅ）の漂白していないクラフトパルプを４００−のカ
ナダ標準ろ水産（Ｃａｎａｄｉａｎ ５ｔａｎｄａｒｄ
Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）（Ｃ８Ｆ）となるまで水道水中で
叩解した。叩解された。ｅルゾを次いで分級して（微粉
は除去した）、７００４の最終ろ水産とした。（・ソル
ゾを分級する目的はポリマーと微粉の保留、即ち強度特
性に影響を与えうる微粉画分の変化しゃすい相互作用を
避けるためであった）その後パルプを脱水しておよそ２
５％の固形物とし、そしてハンドシートに用いられるま
でに少量の防腐剤の存在下、４０？で貯蔵した。へンＰ
シート製造直前に脱水されたパルプを英国裏枠解機を用
いて水道水中１．５％のコンシスチンシーで懸濁した。
次いで／セルプラ０．５％コンシスチンシーまで希釈し
、３０ｔ（オーブン乾燥重量）相当量なハンドシートの
各セットを製造するのに用いた。
、３０ｔ（オーブン乾燥重量）相当量なハンドシートの
各セットを製造するのに用いた。
数種類のｐ （ｖｏａ−ｖＡｍ ）溶液を最初に攪拌に
より、およそ０２５％固形物に製造し、次いでその懸濁
液を蒸留水中室温で一晩熟成させた。その結果得られた
溶液を３２５メツシユの篩を通してろ過し、未溶解のポ
リマーを取り除いた。低粘性のＣＭＣ（Ｄ、ｓ、＝ｏ、
７ ）をハンドシートに使用するために蒸留水中１％固
形物で溶解（９５℃で２０分間蒸煮させることによる）
した。商用規格のＰＡ３ （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社； Ｋ
ｙｍｅｎｅ商標）をパルプを加える前に１％固形物に希
釈した。ポリマーを組み合わせて含有する場合、所定の
量のカチオン性成分を最初に５分間／ｅルプ中に攪拌し
、次いでＣＭＣを加えさらに５分間攪拌した。２．５ｔ
のハンドシート（６３ｔ／ｍ２）１枚を成形するのに十
分なパルプの分別量をその成形コンシスチンシーが０．
０４％であるＮｏｂｌｅ ＆ Ｗｏｏｄ型に注入した。
より、およそ０２５％固形物に製造し、次いでその懸濁
液を蒸留水中室温で一晩熟成させた。その結果得られた
溶液を３２５メツシユの篩を通してろ過し、未溶解のポ
リマーを取り除いた。低粘性のＣＭＣ（Ｄ、ｓ、＝ｏ、
７ ）をハンドシートに使用するために蒸留水中１％固
形物で溶解（９５℃で２０分間蒸煮させることによる）
した。商用規格のＰＡ３ （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社； Ｋ
ｙｍｅｎｅ商標）をパルプを加える前に１％固形物に希
釈した。ポリマーを組み合わせて含有する場合、所定の
量のカチオン性成分を最初に５分間／ｅルプ中に攪拌し
、次いでＣＭＣを加えさらに５分間攪拌した。２．５ｔ
のハンドシート（６３ｔ／ｍ２）１枚を成形するのに十
分なパルプの分別量をその成形コンシスチンシーが０．
０４％であるＮｏｂｌｅ ＆ Ｗｏｏｄ型に注入した。
ハンドシートを１００メツシユモネルワイヤー上で成形
し、吸取紙素材上にすき合わせ、５０ｐｓｉｇで５分間
加圧し、そして蒸気ドラム上２２０″Ｆで７分間乾燥し
た。対照用のハンドシートを未処理の・ぐルプおよび表
１と２に見られるような添加剤を用いて処理したパルプ
から成形した。５０％冊および７５″Ｆの条件を設定し
た後基本重量、湿潤引張強さ、そして乾燥および湿り圧
縮強さに関して試験を行った。湿り圧縮強さ、および湿
潤引張強さ係数は処理シートの値を未処理の対照の値で
割ることにより決定した。表１に繊維スラリー中のカチ
オン性およびアニオン性添加剤の量、並びにｐＨ７〜９
で商用南部マツ・セルゾ銘柄から製造された紙製品に関
する性能データを示す。表２における実験では希硫酸を
加えてシート製造工程の間ｐＨ４，５に維持した繊維ス
ラリーを用いた。
し、吸取紙素材上にすき合わせ、５０ｐｓｉｇで５分間
加圧し、そして蒸気ドラム上２２０″Ｆで７分間乾燥し
た。対照用のハンドシートを未処理の・ぐルプおよび表
１と２に見られるような添加剤を用いて処理したパルプ
から成形した。５０％冊および７５″Ｆの条件を設定し
た後基本重量、湿潤引張強さ、そして乾燥および湿り圧
縮強さに関して試験を行った。湿り圧縮強さ、および湿
潤引張強さ係数は処理シートの値を未処理の対照の値で
割ることにより決定した。表１に繊維スラリー中のカチ
オン性およびアニオン性添加剤の量、並びにｐＨ７〜９
で商用南部マツ・セルゾ銘柄から製造された紙製品に関
する性能データを示す。表２における実験では希硫酸を
加えてシート製造工程の間ｐＨ４，５に維持した繊維ス
ラリーを用いた。
ブランク対照
Ｐ憇（１）
ｐＡＥ（１） ；ＣＭＣ（０，４）
ｐ （ｖａＨ−ｖＡｍ ） （１）
Ｐ（ＶＯＨ−ＶＡＩｌＩＸｌ）；ＣＭＣ（０，１）Ｐ（
ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ； ＣＭＣ（α２）ｐ （
ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ； ＣＭＣ（０，４）ｐ
（ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ）（１）；ＣＭＣ（ｏ、４）ｐ（ｖ
ｏＨ−ｖＡｍＸｌ）；ｃＭｅ（ｏ、５）ｐ（ｖｏＨ−ｖ
ＡＵｌ） （１） ；ＣＭＣ（ｔ２）ｐ （ｖｏＨ−ｖ
Ａｍ） （１） ｐ（ｖｏａ−ｖｍＸｌ）：ＣＭＣ（α４）ｐ（ｖｏＨ−
ｖＡｍ） （ｏ５） ；ｃｕＣ（０，５）ｐ（ｖｏａ−
ｖＡＪｎＸ［Ｌ５）：ｃＭｃ（ｔｏ）ｐ（ｖｏＨ−ｖＡ
ｍ）（０３）：ｃｚ（１５）ｐＨ４，５ ６２，６６，４３＆８１ ６ｔ６ ７．５９ 五６７ ６９０ １α４ ５．０８ ０．９６ １．３３ １．０ １５．７ ２２．１ ６３．７ ６７．２ ６４．９ ６２．５ ７．９９ ８．１１ ７．６０ ′５．８８ ４．５４ ４．１７ ３．７５ ［１９８ ６６，２ ６２，９ ６＆４ ６２．４ ８．０３ ８．７９ ８．７４ ８．４２ ４．３４ ４．４３ ４．６６ ４．８２ １．１４ １．２７ ６３゜１ ａ７ ６＆４ ６１．６ ６３．２ ７．９３ ８．９１ ４．５２ 歳６５ ４．３４ ４．４５ １．２２ １．１４ 表１のデータかられかるように得られた本発明の紙製品
（実験番号５〜１６）は未処理の対照用紙製品よりも優
れた乾燥および湿り圧縮強さと湿潤引張強さを与えた。
ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ； ＣＭＣ（α２）ｐ （
ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ； ＣＭＣ（０，４）ｐ
（ｖｏＨ−ｖＡｍ） （１） ｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ）（１）；ＣＭＣ（ｏ、４）ｐ（ｖ
ｏＨ−ｖＡｍＸｌ）；ｃＭｅ（ｏ、５）ｐ（ｖｏＨ−ｖ
ＡＵｌ） （１） ；ＣＭＣ（ｔ２）ｐ （ｖｏＨ−ｖ
Ａｍ） （１） ｐ（ｖｏａ−ｖｍＸｌ）：ＣＭＣ（α４）ｐ（ｖｏＨ−
ｖＡｍ） （ｏ５） ；ｃｕＣ（０，５）ｐ（ｖｏａ−
ｖＡＪｎＸ［Ｌ５）：ｃＭｃ（ｔｏ）ｐ（ｖｏＨ−ｖＡ
ｍ）（０３）：ｃｚ（１５）ｐＨ４，５ ６２，６６，４３＆８１ ６ｔ６ ７．５９ 五６７ ６９０ １α４ ５．０８ ０．９６ １．３３ １．０ １５．７ ２２．１ ６３．７ ６７．２ ６４．９ ６２．５ ７．９９ ８．１１ ７．６０ ′５．８８ ４．５４ ４．１７ ３．７５ ［１９８ ６６，２ ６２，９ ６＆４ ６２．４ ８．０３ ８．７９ ８．７４ ８．４２ ４．３４ ４．４３ ４．６６ ４．８２ １．１４ １．２７ ６３゜１ ａ７ ６＆４ ６１．６ ６３．２ ７．９３ ８．９１ ４．５２ 歳６５ ４．３４ ４．４５ １．２２ １．１４ 表１のデータかられかるように得られた本発明の紙製品
（実験番号５〜１６）は未処理の対照用紙製品よりも優
れた乾燥および湿り圧縮強さと湿潤引張強さを与えた。
Ｐ（ＶＯＨ−ＶＡｍ）およびＣＭＣの組み合せはＰ（Ｖ
ＯＨ−ＶＡｎｎ）を単独で用いて製造したものより優れ
た紙製品を与えた。（ＣＭＣそれ自体は線維懸濁液に加
えられた場合その紙の強度特性に関して殆んど、または
全く有益な効果は与えない）０．２または０．４％のＣ
ＭＣと一緒に１％のｐ （ｖｏＨ−ｖＡｍ）を加えるこ
とにより最大のまたは最大付近の圧縮強さ特性を示した
。
ＯＨ−ＶＡｎｎ）を単独で用いて製造したものより優れ
た紙製品を与えた。（ＣＭＣそれ自体は線維懸濁液に加
えられた場合その紙の強度特性に関して殆んど、または
全く有益な効果は与えない）０．２または０．４％のＣ
ＭＣと一緒に１％のｐ （ｖｏＨ−ｖＡｍ）を加えるこ
とにより最大のまたは最大付近の圧縮強さ特性を示した
。
表２よりＣＭＣと組み合わせたＰ（ＶＯＲ−ＶＡｍ）の
性能はアルカリ性の組下での場合と比較し【酸性の組下
での方が幾らか低いことがわかる。
性能はアルカリ性の組下での場合と比較し【酸性の組下
での方が幾らか低いことがわかる。
ｐ （ｖｏａ−ｖＡｍ）により生じた湿潤引張強さのレ
ベルは通常、ＣＭＣと組み合せてＰＡＥ湿潤紙力増強用
樹脂を用いて達成されるものより低く、そしてＰ（ＶＯ
Ｈ−ＶＡｍ）で処理された紙はより容易に再ノソルプ化
されて所望の特性となりうろことが示唆されている。
ベルは通常、ＣＭＣと組み合せてＰＡＥ湿潤紙力増強用
樹脂を用いて達成されるものより低く、そしてＰ（ＶＯ
Ｈ−ＶＡｍ）で処理された紙はより容易に再ノソルプ化
されて所望の特性となりうろことが示唆されている。
実施例 ２
再パルプ化の研究は（ａ）添加剤なしくブランク対照）
、 ｐ）１４．５；（ｂ） ＰＡＲ（１％）、ｐＨ４
，５； （ｃ） ＰＡＥ（１％）およびＣＭＣ（０，４
％）、ｐＨ４，５； （ａ） ｐ（ｖｏａ−ｖｍ）（１
％）、ＰＨ４，ｓ ； （ｅ） ｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ）
（１％）、ｐＨ７〜８ ；そして（ｆ） ｐ（ｖｏＨ
−ｖＡｍ） （ｉ％）およびＣＭＣ’（０，４％）、ｐ
Ｈ７〜８の各条件下で製造された様々なノ・ンｒシート
セットを用いて行なった。ｐ （ｖｏＨ−ｖＡｍ）は６
％のアミン官能価を有し、そして分子量は１３０．００
０であった。
、 ｐ）１４．５；（ｂ） ＰＡＲ（１％）、ｐＨ４
，５； （ｃ） ＰＡＥ（１％）およびＣＭＣ（０，４
％）、ｐＨ４，５； （ａ） ｐ（ｖｏａ−ｖｍ）（１
％）、ＰＨ４，ｓ ； （ｅ） ｐ（ｖｏａ−ｖＡｍ）
（１％）、ｐＨ７〜８ ；そして（ｆ） ｐ（ｖｏＨ
−ｖＡｍ） （ｉ％）およびＣＭＣ’（０，４％）、ｐ
Ｈ７〜８の各条件下で製造された様々なノ・ンｒシート
セットを用いて行なった。ｐ （ｖｏＨ−ｖＡｍ）は６
％のアミン官能価を有し、そして分子量は１３０．００
０であった。
ｐ（ｖａＨ−ｖＡｍ） Ｃ（ｄ） 、 （ｅ）および
（ｆ）〕を含有するハンドシートはすべて参照用のシー
）［（ｂ）および（Ｃ）〕よりかなり良く再ノξルゾ化
した。Ｐ（ＶＯＨ−ＶＡｍ）を単独で、またはＣＭＣと
共に含有する−７〜８で成形したハンドシートはｐＨ４
，５でＰ（■ＯＨ−■Ａｍ）のよりも分散されていない
繊維を有した。希釈された繊維のスラリーの目視検査の
結果は上記観察と相関する。
（ｆ）〕を含有するハンドシートはすべて参照用のシー
）［（ｂ）および（Ｃ）〕よりかなり良く再ノξルゾ化
した。Ｐ（ＶＯＨ−ＶＡｍ）を単独で、またはＣＭＣと
共に含有する−７〜８で成形したハンドシートはｐＨ４
，５でＰ（■ＯＨ−■Ａｍ）のよりも分散されていない
繊維を有した。希釈された繊維のスラリーの目視検査の
結果は上記観察と相関する。
従ってｐ （ｖｏＨ−ｖＡｍ）の使用により得られた高
い乾燥および湿り圧縮強さとより良い再、ｅルプ化性の
組み合わせはＰＡＥを含有する組み合わせよりも明確な
利点を示している。
い乾燥および湿り圧縮強さとより良い再、ｅルプ化性の
組み合わせはＰＡＥを含有する組み合わせよりも明確な
利点を示している。
製紙工程のウェットエンＰ段階において、好ましくは添
加剤としてのＣＭＣと共にｐ（ｖｏａ−ｖＡＩｎ）を使
用することにより改良された湿り圧縮強さを有する紙製
品が得られる。
加剤としてのＣＭＣと共にｐ（ｖｏａ−ｖＡＩｎ）を使
用することにより改良された湿り圧縮強さを有する紙製
品が得られる。
外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）セルロース繊維をその水性スラリーから堆積するこ
とにより紙製品を製造する方法においてセルロース繊維
の水性スラリーに有効量の本質的にカチオン性ポリ（ビ
ニルアセテート−ビニルアミン）から構成され、そのビ
ニルアセテート単位の少くとも９０モル％がビニルアル
コールに加水分解されており、そして１〜５０モル％の
ビニルアミン単位を含有するものである添加剤を加える
ことにより紙製品の湿り圧縮強さを増大させることを特
徴とする上記方法。 ２）コポリマーが３〜３０モル％のビニルアミン単位を
含有するものである請求項１記載の方法。 ３）コポリマーのビニルアセテート単位が約９９＋モル
％加水分解されてビニルアルコール単位となつているも
のである請求項１記載の方法。 ４）セルロース繊維をその水性スラリーから堆積するこ
とにより紙製品を製造する方法においてセルロース繊維
の水性スラリーに有効量の本質的にアニオン性ポリマー
１部あたり０．５〜５重量部のポリ（ビニルアセテート
−ビニルアミド）で構成され、そのビニルアセテート単
位の少くとも９０モル％が加水分解されており、そして
そのビニルアミド単位はポリマーが１〜５０モル％のビ
ニルアミン単位となるように加水分解されているもので
ある湿り圧縮強さ添加剤を加えることを特徴とする上記
の方法。 ５）アニオン性ポリマーがアニオン性でん粉、カルボキ
シメチルグアール、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸または部分的に加水分解されたポリアクリル
アミドである請求項４記載の方法。 ６）アニオン性ポリマーがカルボキシメチルセルロース
である請求項４記載の方法。 ７）ビニルアセテート単位が約９９＋モル％加水分解さ
れてビニルアルコール単位となるものである請求項４記
載の方法。 ８）カチオン性ポリマーが３〜３０モル％のビニルアミ
ン単位である請求項４記載の方法。 ９）添加剤組成物が本質的にアニオン性ポリマー１部あ
たり、ポリ（ビニルアセテート−ビニルアミド）約２部
で構成されているものである請求項４記載の方法。 １０）セルロース繊維をその水性スラリーから堆積する
ことにより紙製品を製造する方法においてセルロース繊
維の水性スラリーに繊維に基づいて０．１〜３重量％の
本質的にカルボキシメチルセルロース１部あたり０．５
〜５重量部のポリ（ビニルアセテート−ビニルアミド）
で構成され、そのビニルアセテート単位の少くとも９０
モル％が加水分解されており、そしてそのビニルアミド
単位はポリマーが１〜５０モル％のビニルアミン単位で
あるように加水分解されているものである湿り圧縮強さ
添加剤を加えることを特徴とする上記方法。 １１）請求項１記載の方法に従つて製造された紙製品。 １２）請求項２記載の方法に従つて製造された紙製品。 １３）請求項３記載の方法に従つて製造された紙製品。 １４）請求項４記載の方法に従つて製造された紙製品。 １５）請求項５記載の方法に従つて製造された紙製品。 １６）請求項６記載の方法に従つて製造された紙製品。 １７）請求項７記載の方法に従つて製造された紙製品。 １８）請求項８記載の方法に従つて製造された紙製品。 １９）請求項９記載の方法に従つて製造された紙製品。 ２０）請求項１０記載の方法に従つて製造された紙製品
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18189188A | 1988-04-15 | 1988-04-15 | |
| US181,891 | 1988-04-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026686A true JPH026686A (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=22666247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1093293A Pending JPH026686A (ja) | 1988-04-15 | 1989-04-14 | 改良された湿り圧縮強さの紙製品用ポリ（ビニルアルコール‐ビニルアミン）コポリマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0337310A1 (ja) |
| JP (1) | JPH026686A (ja) |
| FI (1) | FI891730A7 (ja) |
| NO (1) | NO891527L (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200497A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-07-19 | Air Prod And Chem Inc | セルローズ反応性のサイズ剤とアミン官能性ポリ（ビニルアルコール）による紙の湿潤強度の改良 |
| JP2017503936A (ja) * | 2014-01-22 | 2017-02-02 | ケミラ ユルキネン オサケイティエＫｅｍｉｒａ Ｏｙｊ | 製紙用薬剤組成物及び繊維ストックを処理する方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281307A (en) * | 1993-01-13 | 1994-01-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Crosslinked vinyl alcohol/vinylamine copolymers for dry end paper addition |
| US5380403A (en) * | 1993-03-22 | 1995-01-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine functional poly(vinyl alcohol) for improving properties of recycled paper |
| DE4409903A1 (de) * | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Basf Ag | N-Vinyleinheiten enthaltende Pfropfpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6699359B1 (en) | 1995-05-18 | 2004-03-02 | Fort James Corporation | Crosslinkable creping adhesive formulations |
| ES2135849T3 (es) | 1995-05-18 | 1999-11-01 | Fort James Corp | Nuevas formulaciones de adhesivo de crespado, metodo de crespado y banda fibrosa crespada. |
| SE9903418D0 (sv) * | 1999-09-22 | 1999-09-22 | Skogsind Tekn Foskningsinst | Metod för att modifiera cellulosabaserade fibermaterial |
| US7214633B2 (en) | 2001-12-18 | 2007-05-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polyvinylamine treatments to improve dyeing of cellulosic materials |
| US6824650B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2745744A (en) * | 1951-02-09 | 1956-05-15 | Permacel Tape Corp | Treating agents incorporation |
| DE1270943B (de) * | 1964-01-15 | 1968-06-20 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur Herstellung von nassfesten, formaldehydfreien Papieren |
| GB1110004A (en) * | 1964-07-28 | 1968-04-18 | Basf Ag | Improved papers having high mechanical strength and their production |
| US3702800A (en) * | 1970-01-26 | 1972-11-14 | Grace W R & Co | Cationic water-soluble polyvinyl alcohol retention aid |
| SE443818B (sv) * | 1978-04-24 | 1986-03-10 | Mitsubishi Chem Ind | Forfarande for framstellning av papper med forbettrad torrstyrka |
| DE3534273A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier |
-
1989
- 1989-04-07 EP EP89106140A patent/EP0337310A1/en not_active Withdrawn
- 1989-04-12 FI FI891730A patent/FI891730A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-04-13 NO NO89891527A patent/NO891527L/no unknown
- 1989-04-14 JP JP1093293A patent/JPH026686A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200497A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-07-19 | Air Prod And Chem Inc | セルローズ反応性のサイズ剤とアミン官能性ポリ（ビニルアルコール）による紙の湿潤強度の改良 |
| JP2017503936A (ja) * | 2014-01-22 | 2017-02-02 | ケミラ ユルキネン オサケイティエＫｅｍｉｒａ Ｏｙｊ | 製紙用薬剤組成物及び繊維ストックを処理する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI891730A0 (fi) | 1989-04-12 |
| FI891730L (fi) | 1989-10-16 |
| NO891527D0 (no) | 1989-04-13 |
| NO891527L (no) | 1989-10-16 |
| EP0337310A1 (en) | 1989-10-18 |
| FI891730A7 (fi) | 1989-10-16 |
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