JPH02673A - 粉体塗料組成物 - Google Patents
粉体塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粉体塗料の硬化時に、塗料成分からのヤニの
発生がなく、耐黄変性に優れ、かつ平滑性、耐?#撃性
、可どう性、耐食性、耐候性などにも優れた塗膜を形成
する粉体塗料組成物に関するものである。
発生がなく、耐黄変性に優れ、かつ平滑性、耐?#撃性
、可どう性、耐食性、耐候性などにも優れた塗膜を形成
する粉体塗料組成物に関するものである。
粉体塗装は、無公害、省資源、省力化といった点におけ
る長所から金属塗装全般に使用されており、平滑性、耐
食性が重要な洗濯機、冷蔵庫、クーラーなどの家電製品
や、耐食性、耐候性が重要な橋梁、高欄、門扉、フェン
スなどの道路資材に広く使用されている。
る長所から金属塗装全般に使用されており、平滑性、耐
食性が重要な洗濯機、冷蔵庫、クーラーなどの家電製品
や、耐食性、耐候性が重要な橋梁、高欄、門扉、フェン
スなどの道路資材に広く使用されている。
そして、粉体塗料の一例として、カルボキシル基含有ポ
リエステル樹脂と、グリシジル基および/またはβ−メ
チルグリシジル基を合作するアクリル樹脂とからなる粉
体塗料用樹脂組成物が、特開昭56−136856号公
報に開示されている。
リエステル樹脂と、グリシジル基および/またはβ−メ
チルグリシジル基を合作するアクリル樹脂とからなる粉
体塗料用樹脂組成物が、特開昭56−136856号公
報に開示されている。
さらに、上記粉体塗料用樹脂組成物の物性(特に耐衝撃
性)、耐食性を改良するものとして、カルボキシル基お
よび水酸基を有するポリエステル樹脂、グリシジル基お
よび/またはβ−メチルグリシジル基を含有する重合物
およびブロックイソシアイ、−1〜化合物からなる粉体
塗料用樹脂組成物が、特開昭60 120764号公報
に開示されている。
性)、耐食性を改良するものとして、カルボキシル基お
よび水酸基を有するポリエステル樹脂、グリシジル基お
よび/またはβ−メチルグリシジル基を含有する重合物
およびブロックイソシアイ、−1〜化合物からなる粉体
塗料用樹脂組成物が、特開昭60 120764号公報
に開示されている。
しかし、この特開昭60−120764号公報に開示さ
れている粉体塗料用樹脂組成物は、薄い膜厚における塗
膜の平滑性に劣り、また塗料硬化時にブロックイソシア
ネー1〜のブロック剤が解離して揮発するため、焼付炉
内にブロック剤によるヤニが発生し、塗装品に落下して
塗装品が不良となったり、塗膜が黄変しやすかったり、
さらにブロック剤のガスが公害的に問題があるなどの欠
点があった。
れている粉体塗料用樹脂組成物は、薄い膜厚における塗
膜の平滑性に劣り、また塗料硬化時にブロックイソシア
ネー1〜のブロック剤が解離して揮発するため、焼付炉
内にブロック剤によるヤニが発生し、塗装品に落下して
塗装品が不良となったり、塗膜が黄変しやすかったり、
さらにブロック剤のガスが公害的に問題があるなどの欠
点があった。
本発明者らは、これら従来の問題点を解決し、薄い膜厚
における塗膜の11滑性に優れ、かつ塗膜の黄変や塗料
硬化時のヤニの発生のない粉体塗料組成物を得るべく鋭
意研究した結果、カルボキシル基および水酸基を有する
ポリエステル樹脂、グリシジル基および/またはβ−メ
チルグリシジル基を含有するアクリル樹脂、分子量が1
. OO〜298のグリシジル基含有化合物およびウシ
1〜ジオン化合物からなる組成物により、その目的を達
し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
における塗膜の11滑性に優れ、かつ塗膜の黄変や塗料
硬化時のヤニの発生のない粉体塗料組成物を得るべく鋭
意研究した結果、カルボキシル基および水酸基を有する
ポリエステル樹脂、グリシジル基および/またはβ−メ
チルグリシジル基を含有するアクリル樹脂、分子量が1
. OO〜298のグリシジル基含有化合物およびウシ
1〜ジオン化合物からなる組成物により、その目的を達
し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、酸価が10〜40、水酸基価が5
〜40、ガラス転移温度(以下、Tgと称する)が55
〜70°Cで、かつ数平均分子量が2000〜6000
であるポリエステル樹脂(A)を70〜95重斌部、グ
リシジルアクリレート、クリシジルメタクリレート、β
−メチルグリシジルアクリレ−1−およびβ−メチルグ
リシジルメタクリレートからなる群から選ばれた一種以
上のモノマー20〜90重置%とその他のビニル単量体
80〜10重量%とからなり、かつ数平均分子量がζ3
00〜6000であるグリシジル基および/またはβ−
メチルグリシジル基を含有するアクリル樹脂(B)を4
〜24重量部、分子量が100〜298のグリシジル基
含有化合物(C)を1〜6虫量部およびウレトジオン化
合物(D)を1〜20重は部の割合で含んでなる粉体塗
料組成物に関する。
〜40、ガラス転移温度(以下、Tgと称する)が55
〜70°Cで、かつ数平均分子量が2000〜6000
であるポリエステル樹脂(A)を70〜95重斌部、グ
リシジルアクリレート、クリシジルメタクリレート、β
−メチルグリシジルアクリレ−1−およびβ−メチルグ
リシジルメタクリレートからなる群から選ばれた一種以
上のモノマー20〜90重置%とその他のビニル単量体
80〜10重量%とからなり、かつ数平均分子量がζ3
00〜6000であるグリシジル基および/またはβ−
メチルグリシジル基を含有するアクリル樹脂(B)を4
〜24重量部、分子量が100〜298のグリシジル基
含有化合物(C)を1〜6虫量部およびウレトジオン化
合物(D)を1〜20重は部の割合で含んでなる粉体塗
料組成物に関する。
本発明に用いられるポリエステル樹脂(A)は、テレフ
タル酸を主体とするポリエステル形成可能なカルボン酸
と、エチレングリコールを主体とする多価アルコールと
の縮合物であって、カルボン酸成分としては、例えば、
フタル酸、トリメリソ1〜酸、ピロメリツ1〜酸および
それらの無水物;テレフタル酸、イソフタル酸、メチル
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フ
マル酸、β−オキシプロピオン酸、蓚酸、グルタル酸な
どがあげられる。
タル酸を主体とするポリエステル形成可能なカルボン酸
と、エチレングリコールを主体とする多価アルコールと
の縮合物であって、カルボン酸成分としては、例えば、
フタル酸、トリメリソ1〜酸、ピロメリツ1〜酸および
それらの無水物;テレフタル酸、イソフタル酸、メチル
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フ
マル酸、β−オキシプロピオン酸、蓚酸、グルタル酸な
どがあげられる。
また、多価アルコール成分としては、例えば、エチレン
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、 ■、6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、 2,2′ジエチルプロパンジオール
、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリットなどがあげられる。
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、 ■、6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、 2,2′ジエチルプロパンジオール
、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリットなどがあげられる。
このようなポリエステル樹脂(A)としては、例えば市
販品として、大日本インキ化学工業株式会社製のファイ
ンデイックA−239−J、ファインデイックA−23
9−W、ファインデイックA−239−X、ファインデ
イックA −239−Y(いずれも商品名)などをあげ
ることができる。
販品として、大日本インキ化学工業株式会社製のファイ
ンデイックA−239−J、ファインデイックA−23
9−W、ファインデイックA−239−X、ファインデ
イックA −239−Y(いずれも商品名)などをあげ
ることができる。
本発明に用いられるグリシジル基および/またはβ−メ
チルグリシジル基を含有するアクリル樹脂(B)は、モ
ノマー20〜90重量%、好ましくは40〜80重量%
と他のビニル単量体80〜10重量%、好ましくは60
〜20重量%とからなり、かつ数平均分子量が300〜
6000、好ましくは500〜5000の範囲にあるも
のである。
チルグリシジル基を含有するアクリル樹脂(B)は、モ
ノマー20〜90重量%、好ましくは40〜80重量%
と他のビニル単量体80〜10重量%、好ましくは60
〜20重量%とからなり、かつ数平均分子量が300〜
6000、好ましくは500〜5000の範囲にあるも
のである。
モノマーの量が20重量%未満の場合には、前記ポリエ
ステル樹脂(A)との相溶性が悪くなり、しかもポリエ
ステル樹脂(A)との反応が不十分となるために、塗膜
外観が不良となり、耐衝撃性、町どう性などの機械的強
度が不十分となる。また、90重量%を超える場合には
、架橋密度が高くなりすぎて、得られる塗膜の耐衝撃性
、可どう性などの機械的強度が低下し不適当である。
ステル樹脂(A)との相溶性が悪くなり、しかもポリエ
ステル樹脂(A)との反応が不十分となるために、塗膜
外観が不良となり、耐衝撃性、町どう性などの機械的強
度が不十分となる。また、90重量%を超える場合には
、架橋密度が高くなりすぎて、得られる塗膜の耐衝撃性
、可どう性などの機械的強度が低下し不適当である。
また、数平均分子量が300未満の場合には、得られる
塗膜の耐衝撃性、可どう性などの機械的強度が不十分に
なり、塗膜の焼付時に発煙し、方6000を超える場合
には、得られる塗膜の平滑性などの塗膜外観が劣るのみ
ならず、樹脂間の相溶性も悪くなり、架橋反応が十分に
進行しなくなって耐衝撃性、可どう性などの機械的強度
も低下するので、いずれの場合も不適当である。
塗膜の耐衝撃性、可どう性などの機械的強度が不十分に
なり、塗膜の焼付時に発煙し、方6000を超える場合
には、得られる塗膜の平滑性などの塗膜外観が劣るのみ
ならず、樹脂間の相溶性も悪くなり、架橋反応が十分に
進行しなくなって耐衝撃性、可どう性などの機械的強度
も低下するので、いずれの場合も不適当である。
そして、このアクリル樹脂(B)は、面記モノマーと、
それと共重合可能なその他のビニル!lj、 M体とを
共重合せしめることによって得られ、その共重合可能な
その他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、メ
チルアクリレート、エチルアクリレ−1−、ノルマルブ
チルアクリレート、インブチルアクリレ−1−、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ノルマルブチ
ルメタクリレ−1〜、インブチルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレ−1〜、セロソルブメタクリレー
ト、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの単量体が
あるが、特にメチルメタクリレートおよびセロソルブメ
タクリレ−1・などは、前記ポリエステル樹脂(A)と
の相溶性に優れるので好適なもので。
それと共重合可能なその他のビニル!lj、 M体とを
共重合せしめることによって得られ、その共重合可能な
その他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、メ
チルアクリレート、エチルアクリレ−1−、ノルマルブ
チルアクリレート、インブチルアクリレ−1−、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ノルマルブチ
ルメタクリレ−1〜、インブチルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレ−1〜、セロソルブメタクリレー
ト、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの単量体が
あるが、特にメチルメタクリレートおよびセロソルブメ
タクリレ−1・などは、前記ポリエステル樹脂(A)と
の相溶性に優れるので好適なもので。
これらは、その他のビニル単量体中50〜80重斌%存
在することが好ましい。
在することが好ましい。
さらに、アクリル樹脂(B)の製造法としては。
周知の方法を採用することができるが、分子量の調整が
容易であることなどから、特に溶液重合法が最適である
。
容易であることなどから、特に溶液重合法が最適である
。
このようなアクリル樹脂(B)としては、例えば市販品
として、犬日本インキ化学工業株式会社製のファインデ
イックA−229、ファインデイックA−229−30
、ファインデイックA−229−40(いずれも商品名
)などをあげることができる。
として、犬日本インキ化学工業株式会社製のファインデ
イックA−229、ファインデイックA−229−30
、ファインデイックA−229−40(いずれも商品名
)などをあげることができる。
本発明に用いられるグリシジル基含有化合物(C)は、
]−〜6重量部配合されることが必要で、この含有量が
1重量部未満の場合には、得られる塗膜の平滑性が悪く
、6重量部を超える場合には、耐食性が低下する。
]−〜6重量部配合されることが必要で、この含有量が
1重量部未満の場合には、得られる塗膜の平滑性が悪く
、6重量部を超える場合には、耐食性が低下する。
このようなグリシジル基含有化合物(C)としては、例
えば、ジグリシジルテレフタレ−1〜、バラグリシジル
オキシ安息り酸グリシジルエステル、トリグリシジルイ
ソシアヌレ−1〜などをあげることができる。
えば、ジグリシジルテレフタレ−1〜、バラグリシジル
オキシ安息り酸グリシジルエステル、トリグリシジルイ
ソシアヌレ−1〜などをあげることができる。
本発明に用いられるウレトジオン化合物(D)として代
表的なものは、1−リレンジイソシアネー1〜.キシリ
レンシイソシアネー1〜、イソホロンジイソシアネー1
−およびヘキサメチレンジイソシアイ・−トなどのよう
な芳香族、脂環式または脂肪族のイソシアイ・−1−の
リレ1−ジオン環を持つ化合物があげられ、具体的には
、例えば、Hu l s社製のアダク+−BF−ts4
o(商品名)などがある。
表的なものは、1−リレンジイソシアネー1〜.キシリ
レンシイソシアネー1〜、イソホロンジイソシアネー1
−およびヘキサメチレンジイソシアイ・−トなどのよう
な芳香族、脂環式または脂肪族のイソシアイ・−1−の
リレ1−ジオン環を持つ化合物があげられ、具体的には
、例えば、Hu l s社製のアダク+−BF−ts4
o(商品名)などがある。
本発明の粉体塗料組成物に配合されるウレトジオン化合
物(D)が1重量部未満の場合には、得られる塗膜の耐
衝撃性、可どう性などの機械的強度が不十分となり、ま
た20重量部を超える場合には、耐衝撃性、可どう性な
どの機械的強度、耐食性、耐候性などが劣る。
物(D)が1重量部未満の場合には、得られる塗膜の耐
衝撃性、可どう性などの機械的強度が不十分となり、ま
た20重量部を超える場合には、耐衝撃性、可どう性な
どの機械的強度、耐食性、耐候性などが劣る。
本発明の粉体塗料組成物には、上記4成分以外に、必要
に応じて着色顔料(例えば、二酸化チタン、へんから、
黄色酸化鉄、カーボンブラックなどの無機顔料、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリド
ン系赤色顔料、インイントリノン系黄色顔料などの有機
顔料);タルク、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔
料;アルミニウム粉などの金属粉;マイカ粉;表面調整
剤、紫外線吸収剤、熱劣化防止剤、発泡防止剤などの添
加剤;有機スズ化合物などの触媒などを適宜配合するこ
とができる。
に応じて着色顔料(例えば、二酸化チタン、へんから、
黄色酸化鉄、カーボンブラックなどの無機顔料、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリド
ン系赤色顔料、インイントリノン系黄色顔料などの有機
顔料);タルク、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔
料;アルミニウム粉などの金属粉;マイカ粉;表面調整
剤、紫外線吸収剤、熱劣化防止剤、発泡防止剤などの添
加剤;有機スズ化合物などの触媒などを適宜配合するこ
とができる。
本発明の粉体塗料組成物の製造は、公知の粉体塗料製造
法と同様の方法で実施することができる。
法と同様の方法で実施することができる。
以上のようにして製造された粉体塗料組成物は、鉄、ア
ルミニウム、銅、亜鉛あるいはこれらの合全類例えば不
銹鋼、真ちゅうなどの金属に、例えば市販の静電粉体塗
装機によって均一に塗装したのち、熱風炉、赤外炉、誘
導加熱炉などで焼付けて良好な塗膜を形成することがで
きる。
ルミニウム、銅、亜鉛あるいはこれらの合全類例えば不
銹鋼、真ちゅうなどの金属に、例えば市販の静電粉体塗
装機によって均一に塗装したのち、熱風炉、赤外炉、誘
導加熱炉などで焼付けて良好な塗膜を形成することがで
きる。
本発明の粉体塗料組成物により得られる塗膜は。
薄い膜厚における平滑性などの塗膜外観、光沢度、耐1
#塑性、可どう性、耐食性、耐候性に優れるとともに、
塗料硬化時に塗料からのヤニの発生がなく、しかも塗膜
の黄変化が起きにくいという工業的に有用なものである
。
#塑性、可どう性、耐食性、耐候性に優れるとともに、
塗料硬化時に塗料からのヤニの発生がなく、しかも塗膜
の黄変化が起きにくいという工業的に有用なものである
。
次に、本発明の実施例および比較例をあげて、さらに詳
細に説明する。これらの例中において部は重量部を示す
。
細に説明する。これらの例中において部は重量部を示す
。
実施例1〜9.比較例1〜8
第1表に示した実施例1〜9、比較例1〜8の組成物の
全成分をドライブレンダ−(三井化工機株式会社製、商
品名ヘンシェルミキサー)により、約1分間均一に混合
したのち、80〜100℃の温度条件で押出混練機(ブ
ス社製、商品名ブスコニーダーI) R−46)を使用
して溶融混練し、冷却後、ハンマー式衝撃粉砕機で微粉
砕した。次に、180メツシユの金網でシ濾過し、それ
ぞれの粉体塗料を得た。
全成分をドライブレンダ−(三井化工機株式会社製、商
品名ヘンシェルミキサー)により、約1分間均一に混合
したのち、80〜100℃の温度条件で押出混練機(ブ
ス社製、商品名ブスコニーダーI) R−46)を使用
して溶融混練し、冷却後、ハンマー式衝撃粉砕機で微粉
砕した。次に、180メツシユの金網でシ濾過し、それ
ぞれの粉体塗料を得た。
得られた粉体塗料を厚さ 0.8mmのリン#亜鉛処理
を施した鉄板上に静電塗装し、第2表に示した条件で焼
付けて、それぞれの硬化塗膜を得た。
を施した鉄板上に静電塗装し、第2表に示した条件で焼
付けて、それぞれの硬化塗膜を得た。
得られた試験片の塗膜性能を第2表に示した。
実施例1〜9の結果から明らかなように、本発明の粉体
塗料組成物から得られた塗膜は、塗膜外1睨、光沢度、
耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に優れ、発揮分(
ヤニ)もなく、耐黄変性にも優れている。
塗料組成物から得られた塗膜は、塗膜外1睨、光沢度、
耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に優れ、発揮分(
ヤニ)もなく、耐黄変性にも優れている。
これに対して、ポリエステル樹脂(A)の含有量が70
重量部未満の比i咬例1は、耐衝撃性、可どう性、耐食
性、耐候性に劣り、95重量部を超える比較例2は、塗
II値外観、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。アクリル樹脂(B)の含有量が4重量部未h×Iの
比較例3および24重量部を超える比較例4は、いずれ
も塗膜外観、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。
重量部未満の比i咬例1は、耐衝撃性、可どう性、耐食
性、耐候性に劣り、95重量部を超える比較例2は、塗
II値外観、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。アクリル樹脂(B)の含有量が4重量部未h×Iの
比較例3および24重量部を超える比較例4は、いずれ
も塗膜外観、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。
また、本発明の必須成分であるグリシジル基含有化合物
(C)を配合しない比較例5は、塗膜外観に劣り、グリ
シジル基含有化合物(C)の含有量が6重量部を超える
比較例6は、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。ウレトジオン化合物(l〕)の含有量が20重量部
を超える比較例7は、塗膜外観、耐衝・16性、可どう
性、耐食性、耐候性に劣り、グリシジル基含有化合物(
C)を配合せず、ウレトジオン化合物(D)に代えて、
ブロックインシアネート化合物を使用した比較例8は、
塗膜外観に劣り、発揮分(ヤニ)が多く、さらに耐黄変
性にも劣っている。
(C)を配合しない比較例5は、塗膜外観に劣り、グリ
シジル基含有化合物(C)の含有量が6重量部を超える
比較例6は、耐衝撃性、可どう性、耐食性、耐候性に劣
る。ウレトジオン化合物(l〕)の含有量が20重量部
を超える比較例7は、塗膜外観、耐衝・16性、可どう
性、耐食性、耐候性に劣り、グリシジル基含有化合物(
C)を配合せず、ウレトジオン化合物(D)に代えて、
ブロックインシアネート化合物を使用した比較例8は、
塗膜外観に劣り、発揮分(ヤニ)が多く、さらに耐黄変
性にも劣っている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)酸価が10〜40、水酸基価が5〜40、ガラス
転移温度が55〜70℃で、かつ数平均分子量が200
0〜6000であるポリエステル樹脂を70〜95重量
部 (B)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、β−メチルグリシジルアクリレートおよびβ−メ
チルグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれた
一種以上のモノマー20〜90重量%とその他のビニル
単量体80〜10重量%とからなり、かつ数平均分子量
が300〜6000であるグリシジル基および/または
β−メチルグリシジル基を含有するアクリル樹脂を4〜
24重量部 (C)分子量が100〜298のグリシジル基含有化合
物を1〜6重量部 および (D)ウレトジオン化合物を1〜20重量部の割合で含
んでなる粉体塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27968588A JPH02673A (ja) | 1987-11-05 | 1988-11-05 | 粉体塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-280169 | 1987-11-05 | ||
| JP28016987 | 1987-11-05 | ||
| JP27968588A JPH02673A (ja) | 1987-11-05 | 1988-11-05 | 粉体塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02673A true JPH02673A (ja) | 1990-01-05 |
Family
ID=26553434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27968588A Pending JPH02673A (ja) | 1987-11-05 | 1988-11-05 | 粉体塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02673A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2264717A (en) * | 1992-03-06 | 1993-09-08 | Zinex Corp | Cyanide-free copper plating bath |
-
1988
- 1988-11-05 JP JP27968588A patent/JPH02673A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2264717A (en) * | 1992-03-06 | 1993-09-08 | Zinex Corp | Cyanide-free copper plating bath |
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