JPH0267549A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、黒白フィルム、黒白ペーパー、カラーフィル
ム、カラーペーパーなどのハロゲン化銀感光材料をスリ
ット状の処理路内で処理する、いわゆるスリット現像処
理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀感光材料は、現像液、漂白液、定着
液、安定液などの処理液を収容した直方体状の処理槽を
次々に通して現像処理されている。

この際、ムラなく均一な仕上がり性能を得るために、多
量の処理液に感光材料を浸漬して処理しているが、大量
の処理液を処理槽に貯蔵しておくと、処理されるハロゲ
ン化銀感光材料の量が少ない場合には、空気酸化や炭酸
ガス吸収などにより処理液中の成分が劣化したり、処理
液のｐＨが低下したりして処理後の感光材料の性能が変
動する原因になっていた。それらの該問題を解決する有
効な手段として、処理液が空気と接触するのを極力減ら
して必要最小量の液量で処理する、スリット状の処理槽
で処理するスリット現像処理方法が知られている。

通常、現像処理は、均一な仕上がりを得るために、厳密
な温度管理下で行なわれ、その手段として各処理槽を一
定温に加温し、内部の処理液の温度を一定に維持する工
夫がなされるが１、その具体的方法としては、温水を用
いる方法やヒーターを用いる方法、さらに温水を循環さ
せる方法等がある。

一方、スリット現像処理においても、迅速かつ均一な現
像処理を可能にする為に、その処理路を、それぞれの処
理に好適な温度に保つ必要があった。

スリット現像処理に用いる装置としては、特開昭６３−
１３１１３８号等に開示されたものがあるが、いずれも
その処理路の片面に設けられた空間に温調水を導入して
、処理路内部の処理液の温度を所望の温度に調節する工
夫がなされている。

しかし、この方法においては処理路間の空間全体を温調
水で充填する為に、大量の水が必要となるので、適温に
達するのに長時間を要し、また、ポンプによる循環を行
うにしても大型のポンプが必要であり、さらに湾曲した
処理路間が湾内となる為に循環不良となり、撹拌装置を
設けても均一な温度調節を行うことが難しかった。その
問題点を解決する手段として温調水の吹き出し口を数ケ
所に設ける工夫もなされたが、装置全体が大型化し、小
型、迅速処理を目的とするスリット現像方法の目的に沿
うものではなかった。

そのため、スリット現像処理において小型、迅速化を可
能にし、かつ均一な温度調節を可能にするスリット処理
路温度調節方法の開発が望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は、スリット現像処理を行うにあたり、
スリット処理路を効率よく温度調節しつつ現像処理を行
う、ハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、スリット現像処理を行うにあたり、スリット
状処理路に接した特定の温度調節用スリット状水路を設
けることにより上記課題を効率的に解決できるとの知見
に基づいて完成されたのである。

すなわち、本発明は、ハロゲン化銀感光材料を現像、脱
銀、水洗及び／又は安定化工程を含む処理方法で処理す
るにあたり、上記処理をスリット状処理路内で行うとと
もに、スリット処理路に沿って配置されたスリット状水
路内に温度調節媒体を循環させることを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法を提供するものである。

本発明の現像処理で用いられるスリット状の処理路とは
、感光材料が通過する処理槽内の通路を感光材料の進行
方向と直角に切断した場合、その断面が横幅（感光材料
の幅方向）に対して厚さの薄い所謂スリット形であるこ
とを意味する。尚、スリット形の断面は長方形でも長円
形でもよい。

このようなスリット処理路を有する処理槽の形状は次の
ように規定される。

Ｖ／Ｌ≦２０ 特に好ましくはＶ／Ｌ≦ｌＯである。ここで、Ｖは処理
路内に収容される処理液の容積（ｃ［ＩＩ）であり、Ｌ
は処理槽の感光材料人口側液面から出口側液面に至まで
の感光材料の中心通路（処理路）の長さ（ｃｍ）である
。

従って、スリット処理路は通路の長さに対して収容され
る液量が少ないことを特徴とする。つまり、液量が少な
いので処理液の補充による処理路（処理槽）内の液の交
換が早まり、換言すれば処理槽内の液の滞留時間が短縮
できて処理液の経時疲労を回避することができる。但し
、Ｖ／Ｌは実用的には０．１を下限とするのが好ましく
、特に好ましくは０．５を下限とする。

処理路において、具体的にはＶは１００００〜１００ｃ
ａｆが好ましく、特に好ましくは５０００〜２００ｃａ
ｆ、最も好ましくは１０００〜３００ｃＩ１１である。

又、Ｌは３００〜１０ｃｍが好ましく、特に好ましくは
２００〜２０ｃｍ、最も好ましくは１００〜３０ｃｍで
ある。

スリット処理路により処理を行う場合、液容積Ｖ（ＣＩ
ｌｌ）に対し空気と接触する液面積Ｓ（ｃｒＩ）（以下
開口面積という）が小さい処理槽を用いるのが好ましい
。具体的にはＶとＳは次の関係にあるのが好ましい。

Ｓ／Ｖ≦０．０５ 特に好ましくはＳ／Ｖ≦０．０１である。つまり、Ｓ／
Ｖが小さいほど空気酸化を受けにくく、且つ液の蒸発が
少なくて液を長期間安定に収容しておくことができる。

但し、実用的には、下限は０、０００５が好ましく、特
に０．００１が好ましい。

以上の規定の中で、スリット状処理路の厚さは１〜５０
ｍ［Ｉｌであるのが好ましく、特に３〜３０［０１１１
が好ましい。

又、スリット処理路内の感光材料の搬送速度は１０ｃｍ
／分〜３００ｃｍ／分の範囲が好ましく、特にむらなく
均一な仕上り性能を得るには２０〜２００ｃｍ／分の範
囲が好ましく、最も好ましくは２０〜１２０ｃｍ／分で
ある。

上記スリット処理路で処理を行うと、処理槽内の処理液
の変化、具体的には現像主薬、保恒剤の酸化、空気中の
二酸化炭素の吸収によるｐＨの低下、水分の蒸発による
濃縮化、槽内長期滞留による処理液成分の種々の分解、
相互の好ましくない反応など、従来処理の変動要因を削
除できるという大きな利点が得られる。よって、感光材
料の処理量の少ない閑散処理においても、階調、かぶり
、感度など、感光材料の仕上がり性能が変動しにくい処
理を行うことができる。また、処理装置のコンパクト化
をも達成しやすく、開口面積が少ないので従来の浮き蓋
使用という煩雑さを回避することができる。

本発明においてスリット状処理路は、感光材料搬送用の
ローラー以外の部分の少なくとも一部がスリット状にな
っているものを包含し、搬送ローラーとローラーとの間
のスリット状処理路の長さは５ｃｍ以上、好ましくは１
０ｃｍ以上のものがよい。

尚、スリット状処理路には、内部に向って突出するよう
に柔軟な部材（ナイロン、ポリエステルなど）を処理路
内壁に設けることができる。

本発明では、スリット現像を行うにあたり、さらに、液
容積に対する液表面積の割合の小さい処理槽を用いるの
が好ましく、この処理槽では処理液路の断面積が液面部
の表面積とほぼ同じであることが好ましく、いわゆる薄
層現像が好ましい。

更には、現像槽の主要部分の液流路と感光材料の撤退路
がほぼ平行しており、かつ咳主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向く厚さ方向）
の長さが該感光材料の厚さの２００倍以内、更には２〜
１００倍、特に５〜５０倍の処理液路であることが好ま
しい。この場合、厚さ方向における処理槽と感光材料と
の間隙は０．３〜３０　ｍｍ、好ましくは０．５〜１０
ｍｍ、特に好ましくは０．５〜３ｍｍである。

本発明では、上記スリット状処理路に現像液、漂白液、
漂白定着液、定着液、水洗水、安定液等を充填し、その
間を露光済のハロゲン化銀感光材料を通過させて現像処
理を行う。尚、現像液としては、黒白現像液、発色現像
液（反転カラー現像液も含む）があげられる。本発明の
スリット現像方法として具体的には、次の工程が例示さ
れる。

（１）現像−漂白定着一水洗一乾燥 （２）現像−漂白定着一安定化一乾燥 （３）現像−漂白一定着一水洗一乾燥 （４）現像−漂白一定着一安定化一乾燥（５）現像−漂
白一定着一水洗一安定化一乾燥〔６）現像−漂白定着一
水洗一安定化一乾燥（７）黒白現像−水洗−反転−カラ
ー現像−水洗−漂白一定着一水洗一安定化 上記処理工程において現像と漂白の間に水洗を設けるこ
とができる。さらに、必要に応じて停止、調整、中和な
どの工程を適宜設けることができる。

尚、黒白感光材料の場合には、上記（３）〜（５）にお
いて、漂白工程と安定化工程を除くことができる。

上記スリット現像方法において、スリット処理路内のハ
ロゲン化銀感光材料の進行方向に沿って処理液を該処理
路内に分割して供給するのがよい。

ここで、分割供給を行う処理液としては、少なくとも上
記処理液の１つがあげられるが、全ての処理液を分割供
給することもできる。また、分割供給とは、例えば現像
液を供給する場合、該現像液を現像液が入っているスリ
ット処理路内にハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿っ
て少なくとも２カ所、好ましくは、２〜５回に分割して
供給することをいう。

また、現像液を分割供給する場合には、現像槽内の現像
液に感光材料が入る位置に供給口を設け、該供給口から
全現像液補充量の３０〜７０％、好ましくは４０〜６０
％を供給し、残りを供給口の数に応じて分割し、現像液
に感光材料が入る位置の下流に設けた供給口から供給す
るのがよい。

これに対して、漂白液、漂白定着液、定着液、水洗水及
び安定液などについては、現像液の供給順序と異なり、
感光材料の搬送方向に対して向流方向、すなわち該処理
液から感光材料が出る位置に設けた供給口から処理液の
補充量の３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％を供給
し、残りを供給口の数に応じて分割し、感光材料が出る
位置の上流に設けた供給口から供給するのがよい。

上記スリット現像は、例えば第１図に示す処理液（現像
液、漂白液、定着液、水洗水等）を入れる全ての処理路
がスリット状処理路で形成された自動現像機を用いて行
うことができる。また、該スリット処理を行うにあたり
、処理路として第２図や第３図に示すローラー撤退方式
とすることもできる。

本発明は、かかるスリット現像処理において、処理路に
接した温度調節水路を有することに特徴がある。

本発明における温度調節水路は、好ましくはスリット処
理路に接して、感材入口部分から出口部分までスリット
処理路に併走する扁平な水路である。

該水路は、温度調節媒体を循環させるために、スリット
処理路の感光材料出口部より感光材料人口部まで、装置
外を通るバイパスで接続されており、かかるバイパス部
に温度調節用ヒーターと循環用ポンプとが設置され、温
度調節媒体は、ヒータ一部を経て、スリット処理路入口
側より感光材料の進行方向と同方向に循環するのが好ま
しいが、場合によってはその逆方向に循環することもで
きる。温度調節用媒体としては水、食塩水、芒硝水を挙
げることが出来るが、好ましくは水を用いることができ
る。

スリット処理路と該水路の間には空間が存在しないこと
が好ましく、特に密着されていることが好ましい。該処
理路及び該水路は通常０．２〜５ｍｍのステンレス材で
製造されており、熱伝達を良好にし均一なステンレス温
度調節を可能にする。しかしローラー撤退による処理路
等に右いては、処理路の外壁に凹凸が存在することもあ
るので、この様な場合には多少の間隙を部分的に有して
もよい。

該水路は、通常１〜５０ｍｍ、好ましくは５〜２０ｍｍ
の内部幅であり、好ましくはスリット処理路と同方向に
扁平になっている。スリット処理路の温度調節を均一に
するために、該水路の幅は、スリット処理路の幅と同一
であることが好ましいが、十分な温度調節が得られる限
りにおいて、その幅は該処理路の幅よりも狭くても、広
くてもよい。

さらに、スリット処理路と該水路が一体となって形成さ
れたものも本発明に含まれ、すなわち、スリット処理路
に仕切り板を設けることにより、温度調節媒体と処理液
を隔離してもよい。

また、スリット処理路に対して、該水路は下側でも上側
でもよく、さらにはその両側に位置してもよく、部分的
にその上下が逆転してもよい。

この様な温度調節用水路とすることにより、温度調節媒
体の量をきわめて少量にすることができる。従来のスリ
ット処理用温度調節水装置では約４０〜９０ｆの温度調
節水を用いなければならず、大型（６０１／　ｍｉｎ、
）のポンプを用いても温度調節水全体の循環には約６０
〜１２０分を要しており、又、温度調節水の温度を所定
の温度に上昇させるにもＩＫＷのヒーターで約５０分要
していた。

本発明の温度調節方法では、通常４１の温度調節媒体を
用いればよいので、小型のポンプ（２０１／ｍｉｎ、）
を用いた場合においても温度調節媒体は約５回／分循環
することになり、温度調節媒体として水を用いる場合に
おいても小型のヒーター（０，５ＫＷ）で温度調節水は
きわめてすみやかに均−な温度となるので、全体として
非常に良好な温度調節を達成することが可能である。

また従来の装置において必要であった、吹き出し口や温
度調節媒体の撹拌装置も不要であり、自動現像機全体を
著しく小型にすることが可能である。

スリット現像処理方法においては、使用する処理液の量
が少ないので、感光材料が現像処理のために処理路に導
入される際、その入口付近における現像液温度の低下が
著しい。従来の温度調節装置では温度調節水の循環量が
低いためこのような温度低下に有効に対処し得ず、現像
ムラを生じる等の欠点があった。しかるに本発明の温度
調節方法では、感光材料が導入される処理路人口付近に
おいて、ヒーターにより加熱された温度調節媒体が処理
路を加温し、また循環回数も多いので、感光材料の導入
による処理液の温度低下はきわめて小さく、安定した現
像処理が可能である。

もっとも、各処理液で異なる至適処理温度を必要とする
場合には、各処理槽付近にそれぞれヒーターを配置する
ことにより所望の温度調節が可能となる。

次に、本発明の処理方法において使用する処理液につい
て説明する。

現像処理 本発明では、現像液として発色現像液又は黒白現像液を
用いる。

このうち、発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、ｐフェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４
−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノＮ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２２，２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１〜ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは一般的には
９〜１２である。

漂白及び／又は定着処理（脱銀処理） 発色現像後、通常漂白処理される。漂白処理は定着処理
と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理）、個別に
行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二種
の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の
後に定着処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（ＩＩＩ
）　、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低い９Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤として、具体的には、米国特許第３．
８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージ
＋　−Ｎ（１１７，１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアプリジ
ン誘導体；米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第２．７４８．４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類：特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；臭化物イオン等があげられる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きいので好ましく、特に米国特許第３．
８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４、５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある。

いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

水洗及び／又は安定化処理 上記脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。

このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水虫の
関係は、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
　　第６４巻、Ｐ、　２４８−２５３　（１９５５年５
月号）に記載の方法で求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
、日本防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

使用する水洗水のｐＨは、４−９であり、好ましくは５
−８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５−４５℃で
２０秒−１０分、好ましくは２５−４０℃で３０秒−５
分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法
を用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明の方法で処理される感光材料としてはカラー感光
材料の他黒白感光材料がある。例えばカラーペーパー、
カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィルム、直
接ポジカラー感光材料などの他に、Ｘレイフィルム、印
刷用感光材料、マイクロフィルム、撮影用黒白フィルム
などを挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤として公知のものはいずれ
も用いることができる。カラープリント用感光材料の場
合は塩臭化銀乳剤（迅速処理のためには塩化銀が９０モ
ル％以上が好ましい）、撮影用カラー感光材料の場合は
沃臭化銀乳剤（沃化銀の含有量は２〜１５モル％が好ま
しい）が好ましい。特に、スリット現像においては、塩
・化銀感光材料を用いると、現像液中への臭素イオンの
放出がないので、臭素イオンの不均一分散による現像ム
ラを生じ難いので好ましい。しかも現像速度が速いため
スリット処理路の長さを短くでき処理装置のコンパクト
化が容易で、処理液の濃度の不均一分布も解消されるの
で好ましい。またハロゲン化銀粒子としては球状、立方
体、８面体、菱１２面体、１４面体などであり、高感度
感光材料には平板状（好ましくはアスペクト比５〜２０
）が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子で
あっても多層構造からなる粒子であってもよい。さらに
、表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。

粒子サイズ分布としては多分散でも単分散（好ましくは
標準偏差／平均粒子サイズ≦１５％）でもよいが後者の
方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で用い
てもよいが目的に応じて混合して用いることができる。

上記写真乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）ｖｏｌ、１７６　１ｔｅｍＮｃ１７６４３　　（１゜
■、■）項（１９７８年１２月）に記載された方法によ
り調製することができる。

また、乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増
感を行ったものを使用できる。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第１７６巻
、Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月）および同第１
８７巻、Ｎα１８７１６（１９７９年１１月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめて示す。

さらに、使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ５増白剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　　　
６４８頁右欄 同上　　同上 ２４頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 同上 同上 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 カラー感光材料には、種々のカラーカプラーを含有させ
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−〇〜Ｇに記載
された特許に開示されている。

色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量または２
当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７６４３、■−〇お
よびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

使用できるマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有
し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール
系のカプラーが挙げられ・る。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましい。

使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で耐拡散性
のナフトール系およびフェノール系のカプラーがあり、
好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラ
ーが代表例として挙げられる。また湿度および温度に対
し堅牢なシアン色素を形成しつるカプラーは、好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７
２．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー　２．５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、２−位に７エニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラー、欧州特
許第１６１．６２６Ａ号に記載の５−アミドナフトール
系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６、２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６、５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第４、３６７、２８２号などに
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明で処理される感光材料には、現像時に画像状に造
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
るカプラーを使用することができる。このような化合物
の具体例は、英国特許第２．０９７．１４０号、同第２
．１３１．１８８号に記載されている。その他、特開昭
６０−１８５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラーなどを使用
することができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、きわめて少量の温調節媒体で、スリッ
ト現像処理における処理液の温度調節が可能になり、均
一な現像処理が可能となった。さらに、スリット処理装
置全体を著しく小型、軽量とすることができた。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

実施例１ 第１図（断面図を示す）に示すスリット形自動現像機１
を用いて露光ずみのカラーペーパーの処理を行った。第
２図は第１図中の２１部（カラー現像部）の詳細断面図
である。ここで、感光材料の搬送方式として幅８９闘、
厚さ０．１８　ｎ＋ｍのポリエステル製エンドレスベル
トを用いた。処理される幅８２．５　ｍｍの感光材料を
接合テープで取りつけ、ベルト上に保持させて現像処理
を行った。

第２図において現像処理槽Ｐ１にはハウジング４の中に
くし型上蓋６を吊下げた蓋８を入れて細巾（スリット状
）の処理通路１５を形成させた。

蓋８には把手１０が設けられいる。上蓋６は断面が矩形
の複数の塩化ビニル製の上蓋材１２をほぼ垂直に配置し
、これらの上下端部の結合部にハロゲン化銀感光材料（
Ｓ）の送りリール１６が配置されている。

処理ハウジング４の内部には、上蓋材１２と組合って処
理路１５　（幅３＋ｎ＋ｎ）を形成する槽壁材１４が配
置されている。従って、上蓋材１２と槽壁材１４とは、
波型に連続する処理路１５を形成し、その上方及び下方
の折曲がり部に感光材料送りリール１６がそれぞれ配置
されることになる。

なお、第２図においては、感光材料送りリール１６が上
方に３個、下方に４個設けられている。

処理路１５のスリット状の入口部及び出口部にオーバー
フロー孔２０、補充口２２が設けられ、処理路１５内の
現像液面しはオーバーフロー孔２０．２２より高くなる
ことはない。また、処理路１５の入口部及び出口部の上
方には感光材料供給リール２４及び感光材料取出しリー
ル２６が配置されている。温度調節水路５５を形成させ
る為に更に槽壁材１４の外側（図中では下側）に温度調
節水路用壁材５４を設けた。温度調節水路５５の入口５
６からは媒体を加熱するヒーターＨと送液の為のポンプ
Ｐを用いて設定液温の媒体を流入させ、温度調節水路５
５の出口へ流出させた媒体は再度ポンプＰ、ヒーターＨ
を経由して循環させる。

上記構成において、処理路１５内に発色現像液（Ｄ）を
入れた。そして、感光材料Ｓが感光材料供給リール２４
を介して処理路１５に供給され、複数の感光材料送りリ
ール１６により搬送されながら現像処理され、感光材料
取出しリール２６によって取出される。エンドレスベル
トは第１図に記載されたエンドレスベルト径路により、
装置外に設けられた巻取部Ｔｕを経て、再びスリット処
理路の内部へと導いた。

温度調節用温水３．５１を温度調節水路に入れ、８ｊ２
／分のポンプで循環しつつ３８．４℃にヒーター（０，
９ＫＷ）で加温した。

次に、特開昭６３−７０８５７号公報の第５７１〜５７
５頁の実施例２に記載の７層構成のカラーペーパーを露
光後、接合テープでエンドレスベルトに固定し、同号公
報の第５６６〜５７１頁記載の実施例２のカラー処理に
付した。尚、水洗には脱イオン処理した水洗水（Ｂ）を
用いた。

実施例２ 第３図（断面図を示す）に示すスリット型自動現像機を
用いて露光ずみのハロゲン化銀感光材料の処理を行った
。第３図において、現像処理槽２には処理ハウジング４
の中にくし型上蓋６を吊下げた蓋８を入れて細巾（スリ
ット状）の処理通路１５を形成させた。蓋８には把手１
０が設けられている。上蓋６は断面が矩形の複数の塩化
ビニル製の上蓋材１２をほぼ垂直に配置し、これらの上
下端部の結合部にハロゲン化銀感光材料（Ｓ）の送りリ
ール１６が配置されている。

処理ハウジング４の内部には、上蓋材１２と組合って処
理路１５　（幅３ｍｍ）を形成する槽壁材１４が配置さ
れている。従って、上蓋材１２と槽壁材１４とは、波型
に連続する処理路１５を形成し、その上方及び下方の折
曲がり部に感光材料送りリール１６がそれぞれ配置され
ることになる。

なお、第３図においては、感光材料送りリール１６が上
方に２個、下方に３個設けられている。

処理路１５のスリット状の人口部及び出口部にはオーバ
ー７０−孔２２、補充口２０が設けられ、処理路１５内
の現像液面りはオーバーフロー孔２２より高くなること
はない。また、処理路１５の人口部及び出口部の上方に
は感光材料供給り−ル２４及び感光材料取出しリール２
６が配置されている。温度調節媒体路５５を形成させる
高見に槽壁材１４の外側（図中では下側）に温度調節媒
体路用壁材５４を設けた。温度調節媒体路５５の人口５
６からは媒体を加熱するヒーターＨと送液の為のポンプ
Ｐを用いて設定液温の媒体を流入させ、温度調節媒体路
５５の出口へ流出させこの媒体は再度ポンプＰ、ヒータ
ーＨを経由して循環させる。

上記構成において、処理路１５内にカラー現像液（Ｄ）
、漂白定着液（ＢＦ）、水洗水（Ｗ）を入れた。そして
、感光材料Ｓが感光材料供給り一ル２４を介して処理路
１５に供給され、複数の感光材料送りリール１６により
搬送されながら現像処理され、感光材料取出しリール２
６によって取出される。

温度調節用温水３Ｉｌを温度調節水路に入れ、６１／分
のポンプで循環しつつ３５．２℃にヒーター（０，９Ｋ
Ｗ）で加温した。

次に、特開昭６３−１０８３３９号（特願昭６１−２５
４８７８号）公報の第３３７〜３４１頁の実施例２に記
載のカラーペーパーを露光後、下記の処理液を用いて第
３図のスリット現象処理方法により処理した。尚、撤退
方法は実施例１の方法に従った。

（発色現像液） 水 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 母液 ００ｄ ｇ ｇ 補充液 ８０〇− ｇ 水 母液、補充液同じ ６００ｍ１！ 炭酸カリウム ６　　ｇ ６　　ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ 臭化カリウム 水を加えて ｇ （漂白定着液） ０．０２ｇ １　β １０、０５ １０．６５ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１１Ｐ８　　　　　　　　　　　　　　５
．５（水洗水） 脱イオン水　（導電率　３μｓ／ａｍ）尚、補充量は、
８．２５洗Ｃｍ巾１ｍ当り、発色現像液　　　　　　１
０ｍｆ 漂白定着液　　　　　　１０ｍｊ！ 水洗水　　　３０ｍｊ！ とした。

実施例１及び実施例２における処理槽の容量は第１表の
通りである。

第 表 れたものを比較例とした。

実施例１、実施例２及び比較例で得られた結果を以下の
表に示す。

＊Ｐ１のみスリット型 処理時間及び温度は、以下の表に記載した通りである。

１）スリット槽 ２）通常処理槽 表中の処理時間は、液に接してから、次の工程の液に接
するまでの時間である。

実施例１において、温度調節水路用壁材５４を設けない
で、現象ハウジング４の内部に温水を大麦から明らかな
様に、実施例においては小型のポンプ、小型ヒーターを
用いても、すぐれた温度調節が可能となり、装置全体の
小型、軽重化に優れた効果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で用いる写真現像機の断面図であり、第
２図は、第１図中Ｐ１部の詳細断面図であり、第３図は
本発明で用いる写真現像機の変形例の断面図である。 図中　１５・・・処理路、５４・・・温度調節水路用壁
材、５５・・・温度調節水路、５６・・・温度調節媒体
出入口、Ｓ・・・ベルト上に固定された感光材料、Ｐ・
・・ポンプ、Ｈ・・・ヒーターを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀感光材料を現像、脱銀、水洗及び／又は安
   定化工程を含む処理方法で処理するにあたり、上記処理
   をスリット状処理路内で行うとともに、スリット処理路
   に沿って配置されたスリット状水路内に温度調節媒体を
   循環させることを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処
   理方法。