JPH0268561A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、Ｉ）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３に開示されている。しかし、
これらの方法によって改良された感光材料でもその静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増悪色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての品
質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化
を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうと
いう問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０＝１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０３〜１０４の分布の成分のものと１０
４〜２×１０４の分布の成分のものを併用することによ
り、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現
性）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８〜ｌ０ＸＩ
Ｏ’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と、（メタ）アクリレ
ート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから成
る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５４０２
７号では、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも
原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アクリル
酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開昭
５４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４４号では
、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特開昭
５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキル基
を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボ
ン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いる
もの等が光導電層の不惑脂化性の向上に効果があると記
載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記した静電特性、耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ、更には耐湿特性、等に問題があ
った。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。

本発明の他の目的は併用し得る増感色素の種類による影
響をうけにくい電子写真感光体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも
含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と、架橋
性官能基を含有する熱硬化性樹脂〔Ｂ〕及び架橋剤のう
ちの少なくとも１種とを含有して成ることを特徴とする
電子写真感光体により解決されることが見出された。

樹脂〔Ａ〕 ＩＸＩＯ’〜２×１０４の重量平均分子量を有し、且つ
下記（ｉ）及び（ｉｉ）の繰り返し単位を共重合成分と
して含有する樹脂。

（ｉ）式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で示される少なくとも１
つの繰り返し単位３０重盪％以上 弐（Ｉ） Ｃ）Ｉ：ｌ Ｗ、及びＷ２はそれぞれ−０００−とベンゼン環を結合
する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わ
す。） （＋ｉ）　　ＰＯｚＨｚ基、−３Ｏ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ
式（ＩＩ） Ｃ＋＋３ （式中、ｘｌ及びＸ２は互いに独立に、それぞれ水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原子
、−ｃｏｙ、又は−ｃｏｏｙ、（ｙ。

及びＹ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を
表わす。但し、Ｘ、とＸ２がともに水素原子を表わすこ
とはない。

素基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭素数１〜１０の炭化水素基
を示す）を示すｌ、−３Ｈ基及びフェノール性ＯＨ基の
酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少なくとも１
つの置換基を含有する少なくとも１つの繰り返し単位０
．１〜２０重量％即ち、本発明に供される結着樹脂は、
特定の置換基をもつメタクリレート共重合成分及び酸性
基及び／又は環状酸無水物含有基の（以下本明細書中で
は特にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物
含有基も含むものとする）共重合成分を含有する低分子
量の樹脂〔Ａ〕と、ポリマー間に架橋構造を形成する熱
硬化性樹脂〔Ｂ〕及び／又は架橋剤とから少なくとも構
成される。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐剛性
向上のためにその分子量は大きいものであった（例えば
５×１０４以上）。

これに対して、本発明に用いられる、特定の置換基をも
つメタクリレート共重合成分を含有する酸性基含有樹脂
［Ａ）は、樹脂中に含有される酸性基が無機光導電性の
化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量体であること
から、光導電体の表面の被覆性を向上させることで光導
電体のトラップを補償すると共に湿度特性を飛躍的に向
上させる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集
を抑制することが判った。

また、光導電体表面の平滑性が滑らかとなる。

電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性の
粗らい感光体を用いると、光導電体粒子と結着樹脂の分
散状態が適切でなく、凝集物が存在する状態で光導電層
が形成されるため、不感脂化処理液による不感脂化処理
をしても非画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、
印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結果として印
刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く熱硬化性樹脂ＣＢ）又は
架橋剤を共存させることで、樹脂間で（樹脂ＣＢ）を用
いる場合には好ましくは樹脂〔Ａ〕及び樹脂Ｃ８３間で
）橋かけ構造が形成され、樹脂（Ａｌの機能を何ら疎外
することなく樹脂〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電
層の機械的強度をより向上させることができた。従って
、本発明の感光体は、環境条件が変動しても仕れた静電
特性を有し且つ、膜強度も充分であり、オフセット原版
として１万枚以上の印刷枚数が可能となった。

上記の架橋反応を促進させるために触媒を添加してもよ
いし、あるいは熱硬化性樹脂〔Ｂ〕及び架橋剤の両方を
樹脂〔Ａ〕と併用してもよい。

樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×１０３〜２
×１０４、好ましくは３Ｘ１０３〜１×１０４、式（Ｉ
）又は式（ｎ）の繰り返し単位（ｉ）に相当する共重合
成分の存在割合は３０重世％以上、好ましくは５０〜９
７重量％、酸性基を含有する共重合成分の存在割合は０
．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重世％である。

また、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一１０°
Ｃ〜１００°Ｃより好ましくは一５°Ｃ〜８０°Ｃであ
る。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０３より小さくなると、皮
膜形成能が低下し十分な膜強度が保てない。一方、分子
量が２×１０４より大きくなると電子写真特性（特に初
期電位、暗減衰保持率）が劣化するため好ましくない。

特にかかる高分子量体の場合に酸性基含有量が３％を越
えるとかかる電子写真特性の劣化が著しく、オフセット
マスターとして用いたときに地汚れが顕著となる。

樹脂（Ａｌにおける酸性基含有量が０．　１重量％より
少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方、該酸性基含有量が２０重量％よりも
多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の
高温特性が低下し、更にオフセットマスターとして用い
るときに地汚れが増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で示さ
れる繰り返し単位（ｉ）及び酸性基を含有する繰り返し
単位（ｉｉ）を共重合成分として含有する。（ｉ）及び
（ｉｉ）の各繰り返し単位は、樹脂〔Ａ〕中にそれぞれ
２種以上含有されていてもよい。

式（Ｉ）において、好ましいＸＩ及びＸ２として、それ
ぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好ま
しい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基。

プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、クロロベンジル基、ジクロロヘンシル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロ−メチルベンジル基等）及びアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、シリル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基等）、並びに−ＣＯＹ、及び−Ｃ００Ｙ２　
（好ましいＹ、及びＹ２としては上記好ましい炭化水素
基として記載したものを挙げることができる）を挙げる
ことができる。但し、Ｘ、とＸ２がともに水素原子を表
わすことはない。

式（Ｉ）において、Ｗ、は−ＣＯＯ−とベンゼン環を結
合する直接結合又は 一＋ｃＨ「贈　（ｎは１〜３の整数を表わす）、ＣＨｚ
ＣＨｚ　○Ｃ０ −（−ＣＨ，Ｏ）−（ｍは１又は２の整数を表わす）、
ＣＨｚＣＨｚＯ−１ 等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（ＩＩ）におけるＷ２はＷＩと同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ）又は（ＩＩ）
で示される繰り返し単位（ｉ）の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。

ＣＨ３ ｉ−２） Ｈ３ ！ ｉ−５） ｉ−１１） ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ１（＋ ＣＨ。

ＣＨ３ ｉ−６） ｉ−８） ｉ−１２） ｉ−１４） ＣＨ３ ｃｒ−ｒ。

ＣＨ３ ｒ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ｉ−２１） ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

■ ＣＨ３ ｉ−２５） ＣＨ３ ｉ−２６） Ｈ３ ＣＨ。

！ ２日） ＣＨ３ ＣＢ（３ ｉ−３３） ＣＨ：１ ＣＨ３ ｉ−３５） ＣＨ。

ＣＨ３ →ＣＨｚ　　　　Ｃ−−一−÷− Ｈ３ →ＣＨ２−Ｃ−一→− ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

０ＣＨ３ ｉ−４０） ＣＨ：ｌ また、本発明の樹脂〔Ａ〕における「酸性基を含有する
繰り返し単位（ｉｉ）」において、好ましい酸性基は−
Ｐ　Ｏｘ　Ｈ２基、　Ｓ　Ｏ３Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｐ−
ＯＨ基、環状酸無水物含有基をＯＲ’ 挙げることができる。

Ｒ’　　（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及
びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、７１Ｊル基、クロトニル基、ブ
テニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルフロヒル基、メチルベンジル基、クロ
ロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基
等）、又は置換されてもよいアリール基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフ
ェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ［２，２゜２］オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無
水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジン
−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等）
等が置換されていてもよい。

本発明の「酸性基を含有する繰り返し単位（ｉｉ）」に
相当する共重合体成分は、例えば−形式（Ｉ）又は（ｎ
）で示される繰り返し単位に相当するメタクリレート単
量体と共重合し得る、該酸性基を含有するビニル系化合
物であればいずれでもよく、例えば、高分子データ「高
分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（Ｉ９８
６年）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、
α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α
−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、
β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α、β−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン
酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、
２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、
２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メ
チル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等
）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸
半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、
ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘
導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステ
ル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有す
る化合物等が挙げられる。

「酸性基含有の繰返し単位（ｉｉ）Ｊについて例示する
。

ｉｉ　−１） ｂ。

一子ＣＨ，−Ｃ−＋ ０ＯＨ ｂｌ　：　Ｈ，ＣＨ３（ｂｌ　’以下間じ）ｉｉ　−２
） ＣＨ３ （ＣＨ−ＣＨ−−） ０ＯＨ ｉｉ　−３） ｂ。

一÷ＣＨ，−Ｃ−＋ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｌｌＣＯＯＨ ｎ：２〜１１の整数 ｉｉ　−４） ｂ。

一千ＣＨ，−Ｃ−）− ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、１ＣＯＯＨ ｎ：１〜１１の整数 ｂ、　　　　　ｂ２ −（−ＣＨ−Ｃ＋ Ｃｏ０（ＣＨ２）ＺＯＣＯ（ＣＨ２）Ｉ、Ｃ００Ｈｎ：
１〜３の整数 ｂ、　　　　ｂ２ →ＣＨ−Ｃ−＋ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＨ＝ＣＨＣ０ＯＨｔｚ　　
　　ｂｚ −千ＣＨ−Ｃ→ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　、　Ｓ　Ｏｚ　Ｈ ｎ：２〜４の整数 ／ ＯＯＨ Ｈ３ −（−ＣＨ，−ＣＨ−＋ Ｃｏ０Ｈ ｉｉ　−１２） ｉｉ　−１８） ｂ。

０ＯＨ −＋ｃＨ２−Ｃ＋ ＣＨ，Ｃ００Ｒ Ｒ：　Ｃ，〜４のアルキル基 １ｉ−１４） Ｃｏｏ（ＣＨ２）２０−Ｐ ＣＨ ＣＨ ＣＨ 一＋ＣＨ ＣＨ−） ＯＯＨ ０ＯＨ ｉｉ−２１） ｚ ｉｉ−２２） ＋１ 一÷ＣＨ，−ＣＨ−ト Ｏ３Ｈ １ｉ−２４） ｉｉ　−２８） −（ＣＨ，−−ＣＨ−＋− ＣＨ２ＣＯＯＨ ！！ ｂ。

ｉｉ　−２９） １ｉ−２６） 一÷ＣＨ Ｃ＋ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ，）ｚｓＯｆｆＨ ｉｉ−２７） １ｉ−３０） −（−ＣＨ−ＣＨ＋ ０７°＼。１０＼。

ｍ：２〜１０の整数 １ｉ−３１） ｂ。

す Ｈ基、−ＮＨ，基、−ＮＨＲ，基（Ｒ１は炭素数１〜８
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基等）又はアリール基（例えばフ
ェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ブチルフェ
ニル基等）等を表わす）等の如き解離性水素原子を少な
くとも１種有する１ｉ−３２） ｂ、　　　　ｂｚ −÷ＣＨ−Ｃ−＋ ｍ：２〜１０の整数 Ｒ：　Ｃ，〜６のアルキル基、ベンジル基。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記酸性基の他に、樹脂
〔Ａ〕と架橋剤及び／又は樹脂ＣＢ）との架橋効果を高
める官能基を含有することが好ましく、それらの官能基
としては、−ＯＨ基、−Ｓフェニル基 （Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基）を表わす）等が挙げられる。

これらの官能基を含有する共重合体成分は、前記した「
酸性基を含有する共重合体成分」と同様に、例えば−形
式（Ｉ）又は（ＩＩ）と共重合し得る該官能基を含有す
るビニル系化合物であればいずれでもよい。

具体的には、前記した各誘導体の置換基中に該官能基を
含有する化合物等が挙げられる。これらの官能基を含有
する共重合体成分の存在割合は、樹脂〔Ａ〕の１〜２０
重量％であり、好ましくは３〜１０重景％である。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（ｒ）又
は（ＩＩ）の繰り返し単位に相当する単量体、該酸性基
を含有する単量体及び任意の架橋効果を高める官能基を
含有する単量体とともに、これら以外の他の単量体を共
重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピロリ
ドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチ
オフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール、ビ
ニル−ジオキサン、ビニルキリン、ビニルチアゾール、
ビニル−オキサジン等）等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂ＣＡ）を２種以上
含有していてもよい。

樹脂〔Ｂ〕は、架橋性官能基、即ち熱により架橋反応を
生成し、ポリマー間の橋かけを形成する官能基を含有す
る熱硬化性樹脂であり、好ましくは、樹脂〔Ａ〕中に含
有され得る前記官能基と反応して架橋構造を形成するも
のである。

即ち、縮合反応、付加反応等による分子間の結合、ある
いは重合反応による架橋等を熱によって生じさせる反応
様式を利用するものである。

具体的には解離性の水素原子を有する官能基（例えば−
ＣＨ基、−３Ｈ基、　Ｎ　ＨＲ：ｌ基（Ｒ３は、水素原
子、炭素数１〜１２の置換されてもよい脂肪族基又は置
換されてもよいアリール基を表ボン酸無水物との群から
各々選ばれた官能基の組合せを少なくとも１組含有する
場合あるいは−ＣＯＮ　）（ＣＨｚ　ＯＲａ　（Ｒａは
水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基々の炭素数１〜６のアルキル基を表わす
）又は重合性二重結合基等が挙げられる。

解離性の水素原子を有する官能基として好ましくは−Ｏ
Ｈ基、−Ｓ　Ｈ基、−ＮＨＲ３基が挙げられる。

該重合性二重結合基として、具体的には、ＣＨ２＝ＣＨ
−２ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚ−ＯＣＨｆｆ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ，
０ ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ
３ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ−１ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ
Ｈ２＝ＣＨＣＨｚ　　ＯＣ−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ
−２ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚ　　ＮＨＣ０ＣＨ２＝ＣＨ−３
ｏ□−１ＣＨｚ＝ＣＨ５ｏ−１ＣＨ，＝ＣＨ−０−１Ｃ
Ｈ，＝ＣＨ−３−等を挙げることができる。

以上の如き官能基を含有する重合体又は共重合体が本発
明の樹脂ＣＢ）の例として挙げられる。

具体的には、遠藤剛［熱硬化性高分子の精密化（Ｃ０Ｍ
、　　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バインダ
ー技術便覧」第■−１章（総合技術センター、１９８５
年刊）、大津随行［アクリル樹脂の合成・設計と新用途
開発］　（中部経営開発センター出版部１９８５年刊）
、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テクノシステ
ム１９８５年刊）等の総説に引例された従来公知の樹脂
が用いられる。例えば、ポリエステル樹脂、変性されて
いないエポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルカン
酸ビニル樹脂、変性ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
変性アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ス
チレン樹脂等が挙げられ、これら樹脂中に前記した架橋
反応形成の官能基が含有されていればよい。好ましくは
、これらの樹脂中に樹脂〔Ａ〕で示される酸性基は含有
しないか又は変性されているものを本発明の樹脂として
用いることができる。

これらの官能基を含有する兵事体成分に相当する単量体
の具体的なものとして、例えば該官能基を含有するビニ
ル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（Ｉ９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロ
モ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シ
アノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β
−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカ
ルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基
中に、又はスチレン誘導体の置換基中に、前記官能基が
含有されたビニル化合物類が挙げられる。

更に具体的には、下記−形式（ＩＩＩ）で示される単量
体を共重合成分として、その総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂ＣＢ）の例とし
て挙げることができる。

−形式（Ｉ［［） ％式％ 一般式（ＩＩＩ）において、■は、水素原子、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又は炭素
数１〜４のアルキル基を表わす。

Ｒ３は、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、メトキシベンジル基、エトキ
シベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の
置換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）
、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシル
基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基等）等を表わす。

樹脂ＣＢ）において「架橋し得る（架橋性）官能基を含
有する共重合成分」は樹脂〔Ｂ〕において、０．５〜４
０モル％が好ましい。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は好ましくは１×１０３〜
ｌＸｌ０’であり、より好ましくは５×１０３〜５×１
０４である。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂（Ｂｌの用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１０〜５０対９０〜５０（重量比）である。

一方、本発明において用いられる架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を使用することができる
。具体的には、山下晋三、金子東助場「架橋剤ハンドブ
ック」大成社刊（Ｉ９８１年）高分子データ「高分子デ
ータハンドブック「基礎編」培風館（Ｉ９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピニトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、〇−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系
化合物（例えば、１．４ブタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオギシアルキレングリコール
、１，１゜１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミ
ン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン
、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化
合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキ
シ樹脂」昭晃堂（Ｉ９８５年刊）、橋本邦之編著「エポ
キシ樹脂」日刊工業新聞社（Ｉ９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松
永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（
Ｉ９６９年刊）、等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（Ｉ９７６年）、
大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（Ｉ
９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、具体
的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールシアクリラード、１．　６−へ牛サ
ンジオールアクリラート、トリメチロールプロパントリ
アクリラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート
、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラ
ート、オリゴエステルアクリラート：これらのメタクリ
ラート体等がある。）等を挙げることができる。

本発明に用いられる架橋剤の使用量は全結着樹脂量に対
し０．５〜３０重量％、特に１〜１０重澄％であること
が好ましい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルコハク酸エステル、ジアリルコハク酸エス
テル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベン
ゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させることもできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキンド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン
類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アル
カン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、架橋
又は熱硬化される。架橋又は熱硬化を行なうためには、
例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥条件より
厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時
間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理す
ることが好ましい。例えば６０″Ｃ〜１２０″Ｃで５〜
１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用すると、
より穏やかな条件で処理することができる。

又、架橋は少なくとも本発明の樹脂同志で行なわれるべ
きであるが、他の樹脂との間になされてもよい。特乙こ
本発明の樹脂と重量平均分子量２×１０４以上の樹脂と
が架橋されていることが好ましい。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング１９７３（Ｎα８）第１２頁、Ｃ０Ｊ、
　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ　１５゜４６
９　（Ｉ９５４Ｌ清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ６
３−Ｃ（Ｎｏ、２）、９７　（Ｉ９８０）、原崎勇次等
、工業化学雑誌−硝子−１７８及び１８８（Ｉ９６３）
、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８　（Ｉ９７２）
等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン
色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フ
タレイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール
、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素
、スチリル色素年）、フタロシアニン色素（金属を含有
していてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｍｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｔｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１０
５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第３
１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国特
許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号、
英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２７
４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４８−７８
１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙
げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２年
、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げら
れる。

本発明の感光体は種々の増悪色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３　（Ｎ
ｏ、８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例
えばハロゲン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有
機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感
光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報（
株）出版部（Ｉ９８６年）の総説引例のボリアリールア
ルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェ
ニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加器は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１−１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶８ｉ層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂として
は、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル
樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ピ共重合体樹脂、ポリ
アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコ
ーン樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いら
れる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、へ！等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ、　１　）、第２〜
１１頁（Ｉ９７５Ｌ森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高
分子刊行会（Ｉ９７５）、Ｍ、Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ、
　Ｃｈｅｍ、　Ａ−４（６）第１３２７〜１４１７頁（
Ｉ９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により例証するが、本発明の内容
がこれらに限定されるものではない。

実施例１及び比較例Ａ−Ｃ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート８５ｇ、６−
ヒドロキシへキサメチレンメタクリレートｌｏｇ、アク
リル酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流
下９０°Ｃの温度に加温した後、　　２．　２’−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）６ｇを加え、８時間反応さ
せた。

得られた共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量（以下ｎ
ｗと略称）は、７，８００であった。

樹脂（Ａ−１） −ルミル中で１０分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ボとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで１５秒間加
熱した後、１２０°Ｃで２時間加熱した。次いで暗所で
２０°Ｃ２６５％ＲＨの条件下で２４時間放置すること
により電子写真感光材料を作製した。

（シアニン色素） しＬ 上記の共重合体（Ａ−１）４０ｇ（固形分量として）、
酸化亜鉛２００ｇ、下記構造式で示されるヘプタメチン
シアニン色素０．０２ｇ、フタル酸無水物０．０５ｇ及
びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分
散した後、１，３−キシリレンジイソシアナート２ｇを
加え、更にポ比較例Ａ 実施例１において、共重合体（Ａ−１）４０ｇ（固形分
量として）、酸化亜鉛２００ｇ、　シアニン色素０．０
２ｇ、フタル酸無水物０．０５ｇ及びトルエン３００ｇ
の混合物をボールミル中で２時間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ポとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで１５秒間加
熱した。

次いで暗所で２０”Ｃ，６５％ＲＨの条件下で２４時間
放置することにより電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｂ 共重合体（Ａ−１）の合成例において、２．６ジクロロ
フ工ニルメタクリレート８５ｇの代わりに、エチルメタ
クリレ−ｔ−８５ｇを用いた他は、共重合体（Ａ−１）
の例と同様にして、共重合体（Ｒ−１）を製造した。

得られた共重合体（Ｒ−１）のｉｗは７５００であった
。

比較例Ａにおいて、共重合体（Ａ−１）の代わりに、共
重合体ＣＲ−１）４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｃ 比較例Ａにおいて、共重合体（Ａ−１）の代わりに、下
記構造の共重合体（Ｒ−２３４０ｇを用いた他は、比較
例Ａと同様に操作して、電子写真感光材料を作製した。

共重合体（Ｒ−２） Ｈ３ 一＋ＣＨ，−Ｃ−−→ゴ「−電ヒＣＨ，−ＣＨ−テ「−
ＣＯＯＣ２Ｈ，ＣＯＣｏ ｏＨ：３４，０００ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ９８０％Ｒ）−Ｉとし
た時の擾像体を調べた。更に、これらの感光材料をオフ
セットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感
脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表
わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−１に示す。

裏−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容１１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新来化学■！！りを用いて荷重５０ｇ／Ｃ艷のもので
エメリー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し探り摩
耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求
め機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて−６に■で２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位■
、。を測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置し
た後の電位■１゜。

を測定し、９０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即
ち、暗減衰保持率（Ｄ、　　Ｒ，Ｒ（％）を（Ｖ＋。。

／　Ｖ　＋。）Ｘ１００（％）で求めた。又、コロナ放
電により光導電層表面を一４００■に帯電させた後、該
光導電層表面をガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レ
ーザー（発振波長８３０ｎｍ）光で照射し、表面電位（
Ｖ＋。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光ＩＥＩハ。

（ｅｒｇ　／ｃＴＡ）を算出する。

測定時の環境条件は、２０°Ｃ２６５％ＲＨ（Ｉ）と３
０°Ｃ１８０％ＲＨ（ｎ）で行った。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を、−６ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出
力のガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発
振波長８３０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６
４　ｅｒｇ／ｃ＋Ｉｔの照射量下、ピッチ２５μｍ及び
スキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後
、液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ　（富士写真フィルム
■製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画
像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時の環
境条件は、２０°Ｃ６５％ＲＨ（Ｉ）と３０°Ｃ８０％
ＲＨ（ｎ）で実施した。

注５〕水との接触角： 各感光材料を不惑脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ　（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μ２の水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メータ−で測定する。

注６）耐刷性 上記注３）の撮像性と同様にして、製版した後、上記注
４）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー
５２型）にかけ上質紙を印刷用紙として用いて印刷物の
非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで
印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良
好なことを表わす）。

表−１に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは光
導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被
覆していることによるものと推定される。同様の理由で
、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感脂
化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部
の水との接触角が２０度以下と小さく、充分に親・水化
されていることが判る。実際に７０００枚印刷しても印
刷物の地汚れを観察しても地汚れは全く認められなかっ
た。

本発明の樹脂〔Ａ〕のみを用いた比較例Ａは、静電特性
は極めて良好であったが、オフセットマスター原版とし
て用いて印刷した所、３０００枚で印刷物の画質が劣化
した。

又比較例Ｂは、９０秒間のり、　Ｒ，Ｒが低下し、又Ｅ
１７１゜も大きくなってしまった。

更に、比較例Ｂの樹脂の化学構造を示す共重合体で重量
平均分子量を大きくした場合の比較例Ｃでは、静電特性
が著しく悪化した。このことは、結着樹脂の分子量が大
きくなることによって、光導電体粒子への吸着とともに
粒子間の凝集が引き起こされ、悪影響をもたらすものと
推定される。

以上のことにより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静
電特性及び印刷適性を満足する電子写真窓光体が得られ
る。

実施例２〜２２ 樹脂として、表−２に示す共重合体を合成例１の製造条
件と同様に操作して製造した。

得られた樹脂（２）〜（２２）の各樹脂の重量平均分子
量は７，０００〜ｓ、ｏｏｏであった。

表−２ 表−３ 実施例１で用いた共重合体（Ｉ）の代わりに表−２に示
す各樹脂４０ｇ（固形分量として）を用いる他は実施例
１と同様に操作して、各感光体を製造し、実施例１と同
様に各特性を測定した。各感光体の光導電層表面の平滑
性はすべて８０（Ｓｅｃ／ｃｃ）以上で平滑であった。

又膜強度も８５％以上で充分な強さを示した。静電特性
及び撮像性についての結果を表−３に記した。

本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０’Ｃ１８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

実施例２３ 下記の樹脂（Ａ−２３）８ｇ、樹脂ＣＢ−１）３２ｇ、
酸化亜鉛２００ｇ実施例１で用いたシアニン色素（Ａ〕
０．０２ｇ、フタル酸無水物０゜０１ｇ及びトルエン３
００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ボとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで１５秒間加
熱した後、１２０°Ｃで２時間加熱した。

次いで、２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置
することにより電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ａ−２３３ 樹脂ＣＢ−１） ＣＨ３ Ｃ１１：１ Ｍｗ　　４１，０００ 実施例１と同様にして、各特性を測定した。

光導電層の平滑性：　　　８８　　（ｃｃ／５ｅｃ）光
導電層の強度　二　　８８　　％ 静電特性　　Ｃ−Ｖｏ（Ｖ）　　Ｄ、ＲｏＲ（χ）　　
Ｅ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／ｃｆｆｌ）■（２０°Ｃ９６５χ
ＲＨ）　　−５７０８３４２■（３０°Ｃ１８０χＲ１
（）−５５０８０４３撮像性　：（２０°Ｃ，６５ＸＲ
）Ｉ）及び（３０°Ｃ９８０χＲＨ）いずれの条件でも
、 良好な複写画像を得た。

耐　刷　性　　　：６０００枚まで良好な印刷画像を得
た。

以上の様に、本発明の感光材料は優れた電子写真特性と
高耐剛性を得ることができた。

実施例２４〜３１ 下記の樹脂（Ａ−２４）６．５ｇ、下記表−４の樹脂Ｃ
Ｂ）３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記シアニン色素
〔Ｂ〕０．０１８ｇ、マレイン酸無水物０．０２ｇ及び
トルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散
した。

これに下記表−４の架橋剤の所定量を加え、ボールミル
中１０分間更に分散した。これを導電処理した紙に、乾
燥付着量が２２ｇ／ｎ（となる様にワイヤーバーで塗布
し、１００°Ｃで１５秒間加熱した後、１２０°Ｃで２
時間更に加熱した。次いで、２０°Ｃ１６５％ＲＨの条
件下で２４時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

樹脂（Ａ−２４） ｔＵｔ比ｊ これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し、光源としては
ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波
長７８０　ｎｍ）を用いた。

本発明の各感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０’Ｃ１
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を得た。

各感光材料をオフセットマスター原版として用いた場合
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行しいず
れのマスター原版においても非画像部の水との接触角が
１５度以下と小さく、充分に親水化されていた。実際に
印刷した所、地力ブリのない鮮明の画像の印刷物を６０
００枚〜７０００枚印刷できた。

実施例３２〜３６ 下記樹脂（Ａ−２５）８ｇ、及び下記表−５の樹脂ＣＢ
）３２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、実施例１で用いたシアニ
ン色素（Ａ３０．０２ｇ、無水フタル酸０．０１ｇ及び
トルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散
した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が１８ｇ／
ｒｄとなる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０
秒間加熱した後、１１０°Ｃで２．５時間加熱した。次
いで、暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間
放置することにより電子写真感光材料を作製した。

本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

又実施例工と同様に操作して製版した所、得られたオフ
セット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で画
質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機で印
刷した所、７０００枚印刷後の印刷物は、カブリのない
鮮明な画質であった。

実施例３７〜４２ 下記樹脂（Ａ−２６）７ｇ、下記表−６の樹脂〔Ｂ〕の
Ｘ群の樹脂２０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガル
０．５０ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．２５ｇ
、ウラニン０．　３０ｇ、無水フタール酸０．０１ｇ及
びトルエン２４０ｇの混合物をボールミル中で２時間分
散した。

次に、これに下記表−６の樹脂〔Ｂ〕のＹ群の樹脂１３
ｇをトルエン８０ｇに溶解した溶液を加え、更に１０分
間ボールミル中で分散した。これを導電処理した紙に、
乾燥付着量が１８ｇ／ボとなる様にワイヤーバーで塗布
し、１１０″Ｃで３０秒間加熱後、１２０°Ｃで２時間
更に加熱した。次いで、２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。

樹脂（Ａ−２６） Ｍｗ　　７，８００ 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ−８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、６０００〜７０００枚でも鮮明な画質の印刷
物を得た。

但し、感光材料の製版は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ
　（富士写真フィルム■製）でＥＬＰ−Ｔをトナーとし
て用いて、トナー画像を形成した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有する光導
   電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、
   下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と、架橋性官能基を含
   有する熱硬化性樹脂〔Ｂ〕及び架橋剤のうちの少なくと
   も１種とを含有して成ることを特徴とする電子写真感光
   体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   且つ下記（ｉ）及び（ｉｉ）の繰り返し単位を共重合成
   分として含有する樹脂。 （ｉ）式（ I ）又は式（II）で示される少なくとも１
   つの繰り返し単位３０重量％以上 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
   原子、−ＣＯＹ＿１又は−ＣＯＯＹ＿２（Ｙ＿１及びＹ
   ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
   す。但し、Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすこ
   とはない。 Ｗ＿１及びＷ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を
   表わす。） （ｉｉ）−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭
   素数１〜１０の炭化水素基又はＯＲ′基（Ｒ′は炭素数
   １〜１０の炭化水素基を示す）を示す｝、−ＳＨ基及び
   フェノール性ＯＨ基の酸性基並びに環状酸無水物含有基
   のうちの少なくとも１つの置換基を含有する少なくとも
   １つの繰り返し単位０．１〜２０重量％