JPH0270725A - エラストマーラテックス水性エマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、高分子量重合体のエラストマーの安定な水性
エマルジョン及び／または分散液の調製方法に関する。

（従来の技術とその課題） エチレン、プロピレン、ブチレン、及びその他の不飽和
モノマーのポリマー及びコポリマーの如き、高分子量重
合体のエラストマーが多くの商業的用途、特にアスベス
ト、セルロース、紙、合成ポリマー等の如き種々の繊維
状材料の結合剤を含む種々の材料の結合剤または被覆物
としての用途を有することが一般に知られている。

更に詳しくは、内燃エンジン中に使用されるガスケット
材料は熱い油その他の炭化水素流体に長期間暴露され、
それ故その材料は、高温、高圧下のエージングに耐性で
あり得ることの他にまた圧縮性、圧潰抵抗等の如き充分
な強度性質をもつべきである。更に、内燃エンジンに使
用されるガスケットは高温、例えば熱い油に暴露された
時に膨潤して金属部品間のシールを改良することが必須
である。これらの特性を有する材料は、特にヘッドガス
ケット、ロッカー−ハウジングガスケット、オイルパン
ガスケット、冷却系ガスケット、燃料ポンプガスケット
等に有用であるエラストマー−繊維組成物を含む。ガス
ケットの繊維部分が強度を与え、一方エラストマー材料
が金属部品に対するガスケットのレジリエンス及び適合
性（ｃｏｎｆｏｒｍａｂｉｌｉｔｙ）を与える。しかし
ながら、これらのエラストマー材料の多くが所望の特性
の幾つかを示すにもかかわらず、現在入手し得るガスケ
ット材料のいずれもが高温で長期間の油分解に対して耐
性である点に関し満足ではない。

本発明によれば、特異なガスケット材料が繊維材料をエ
チレン及びプロピレンから誘導されたターポリマーまた
はブチルゴムエラストマーを含むラテックスエマルジョ
ンまたは分散液から誘導される或種のゴム弾性ポリマー
と組合せて利用することにより得ることができることが
わかった。

般に繊維はガスケットの５０〜９０重世％を構成し、エ
ラストマー結合剤はガスケットの約１０〜５０重量％を
構成する。本発明のエラストマーラテックスから製造さ
れたガスケットは、例えあったとしても極くわずかの分
解しか示さず耐高温性及び優れた長期の炭化水素シール
能力を改良したことがわかった。

ガスケットの製造に於いて、例えばビータ−添加法に於
いてエラストマー材料が、安定剤、分散剤、硬化剤、等
の如き種々のその他の成分を含み得るラテックスの形態
で繊維のスラリーに添加されることが一般に知られてい
る。繊維スラリーがラテックスと混合された後、それが
撹拌されラテックスが化学的手段及び／または機械的手
段により凝集し、これにより繊維上に付着される。つい
で、被覆された繊維がフオードリナー・ワイヤー（Ｆｏ
ｕｒｄｒｉｎｉｅｒ　ｗｉｒｅ）またはシリンダー機械
等の如き通常の製紙装置によりシートに成形される。

本発明によれば、好ましい方法は連続的な乳化及び半連
続的なストリッピングを含み、これがバッチ式乳化より
も短かいプロセスサイクルを与え、そしてセメントへの
ゴムエキステンダー油の添加により、凝集物がストリッ
ピングサイクルの終了時に生成することを防止すること
によりポリマー収率が実質的に改良される。エチレン−
プロピレン−ジェンターポリマーラテックスの調製に於
いて、例えばポリマーは湿潤性を得るために極めて低い
表面張力の表面活性剤を必要とする低い表面張力を有す
るものとして特徴づけられる。しかしながら、油添加は
ラテックス粒子の表面張力を変え表面活性剤が一層良好
に接着することを可能にし、これが−層少ない量の凝集
物と共に一層安定なラテックスをもたらす。ゴムエキス
テンダー油を添加しないと、ラテックス粒子の表面張力
が溶剤の除去時に減少されるので凝集物が生じる。

更に、重合体増粘剤の添加はラテックスをクリーミング
して高固形分のエマルジョンを生成することを助けるだ
けでなく生成物収率を改良することがわかった。アルギ
ン酸塩の如き種々のクリーミング剤が使用されていたが
、これらの増粘剤の幾つかはラテックスの繊維上への付
着を妨げる保護コロイドとして作用する傾向がある。更
に、上記の増粘剤の使用は、クリーミングを助けるだけ
ではなく、またラテックスがペースト状のコンシスチン
シーにクリーミングする場合には高固形分のエラストマ
ーを再分散可能に保つ。或種のアニオン性リン酸エステ
ルのエマルジョンへの添加は表面活性剤として作用し、
また成る程度の腐蝕防止を最終生成物に与え、これはラ
テックスがガスケット等の製造に使用される場合に特に
重要である。

（課題を解決するための手段） 本発明は油展された、ブチルゴムまたはエチレン及びプ
ロピレンから誘導されたターポリマーを含み、かつ少な
くとも一種以上の安定剤、分散剤、表面活性剤、消泡剤
等と共に少なくとも一種のアニオン性リン酸エステル及
び重合体増粘剤を含んでなるエラストマーの水性エマル
ジョンまたは分散液並びにその製造方法に関する。

更に詳しくは、本発明はブチルゴム並びにエチレン、プ
ロピレン、及び不飽和モノマーから誘導されたポリマー
からなる群から選ばれたエラストマーの有機溶媒中の溶
液を生成し、有効量のゴムエキステンダー油及び少なく
とも一種のリン酸エステルの存在下でエラストマーの溶
液を水で乳化して水性ラテックスエマルジョンを得、続
いて上記のエマルジョンから有機溶媒を除去し、ついで
ポリアクリル化合物、ポリビニルアルコール、セルロー
ス化合物、ポリビニルピロリドン、マレイン酸／ビニル
エーテルコポリマー、天然コム、澱粉、及びカゼインか
らなる群から選ばれた少なくとも一種の実質的に水溶性
の重合体増粘剤の増粘量で上記の水性エマルジョンを増
粘することを含んでなる水性ラテックスエマルジョンま
たは分散液の連続式もしくはバッチ式の製造方法に関す
る。

特に本発明は、ブチルゴムとエチレン、プロピレン及び
不飽和モノマーから誘導されたポリマーとからなる群か
ら選ばれたエラストマーの有機溶液からラテックスエマ
ルジョン及び分散液の連続式製造法であって、有効量の
ゴムエキステンダー油及びリン酸エステルの存在下で上
記エラストマーの有機溶液を水で乳化し、有機溶媒を除
去しエマルジョンを少なくとも一種の実質的に水溶性の
重合体増粘剤で増粘することを含んでなる上記の連続式
製造法に関する。

（発明の詳細な説明） 本発明は、ブチルゴムとＥＰＤＭの如きエチレン−プロ
ピレンターポリマーとからなる群から選ばれたゴム弾性
ポリマー約１００重量部、ゴムエキステンダー油約１〜
１００重量部、好ましくは３〜２０重量部、少なくとも
一種のアニオン性リン酸エステル約９〜２０重量部、好
ましくは１２〜１５重量部、少なくとも一種の水溶性重
合体有機増粘剤約０．２５〜４．０重量部、例えば０．
１〜０．５重量部、好ましくは１〜２重量部、アニオン
性乳化剤約０〜２．０重量部、例えば０．１〜２．０重
量部、アニオン性の分散剤または安定剤約０〜２．０重
量部、例えば０、１〜２．０重量部及び消泡剤約Ｏ〜１
．　Ｏｉｉ量置部例えば０．１〜１．０重量部を含んで
なる水性ラテックスエマルジョン及び／または分散液及
びその製造法に関する。本発明の目的のため、“エマル
ジョン′”という用語は、エラストマーのエマルジョン
及び／または分散液を含む。

更に詳しくは、本発明はブチルゴムとエチレンプロピレ
ンー不飽和モノマーターポリマーとからなる群から選ば
れたエラストマーの有機溶媒中の溶液を生成し、ゴムエ
キステンダー油及び少なくとも一種のリン酸エステルの
存在下でエラストマーの溶液を水中に乳化してエラスト
マーのエマルジョンを得、ついでエマルジョンから実質
的に全ての有機溶媒を連続的に除去し、有効量の少なく
とも一種の重合体増粘剤とラテックスとを充分に混合し
、即ちラテックスを増粘して特別な最終用途、例えばガ
スケット等の製造に必要とされる粘度を有するラテック
スエマルジョンを得ることを含んでなる水性ラテックス
エマルジョンまたは分散液のバッチ式もしくは連続式の
製造法に関する。

本発明に従って、ゴム弾性ポリマー、即ちブチルゴムま
たはＥＰＤＨの溶液は、好ましくは比較的多量のアニオ
ン性リン酸エステル及びゴムエキステンダー油と共に有
機溶媒中に溶解される。油及びリン酸エステルと共に溶
媒中に溶解されたエラストマーを含む、この溶液または
セメントは付加的な量のリン酸エステル並びに安定剤、
分散剤、表面活性剤、乳化剤及び消泡剤を含む水性混合
物と均質化される。実施例に示されるような石けん組成
及びセメント組成の分散または乳化は、乳化が完結され
るまでホモジナイザー中で行なわれる。

ひき続いて、均質化ラテックスまたはエマルジョンは、
例えば減圧下の加熱により、ストリッピングされて実質
的に全ての溶媒が除去され、ついで有効量の少なくとも
一種の水溶性重合体増粘剤と充分混合され、あるいは増
粘されて所望の粘度のラテックスエマルジョンを得る。

添付図面を参照して詳しく述べると、その略図は安定剤
、表面活性剤及び消泡剤と共に水及び少割合のリン酸エ
ステルを含む石けん溶液（実施例１）が、撹拌機５を含
むミキサーｌ中でブレンドされる特別の例を示す。石け
ん溶液はポンプ６により配管３、計量器８を通ってホモ
ジナイザー１０に運ばれる。同時にブチルゴムまたはＥ
ＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマー）補給
物を含むエラストマーセメント（実施例１）が撹拌機４
を備えたミキサー２中で有機溶媒、例えばトルエン中に
溶解されて多割合のリン酸エステル及びゴムエキステン
ダー油を含むエラストマー溶液を生成する。ゴムセメン
トが配管７及びポンプ１２により計量器１４を通ってｗ
ｉ環小ループ１３びホモジナイザーｌＯに運ばれ、ここ
でエラストマーの炭化水素溶液がミキサー１から来る水
性石けん補給液と均質化される。ポンプ１６及び１８は
石けん溶液及びセメントをホモジナイザー１０中に循環
させ、ついで均質化された水性エマルジョンまたは分散
液を配管１７を通して撹拌機２２を含むストリッパー２
０中に運ぶ。ストリッパー２０中で、均質化されたラテ
ックスが１５〜３０インチ（３８〜７６ｃｍ）の水銀の
減圧下で４０°Ｃ〜９０°Ｃの範囲の温度、好ましくは
約６０〜７０°Ｃの温度でストリッピングされて有機溶
媒が除去され、ついで配管１９を通って冷却器２４に通
され、ついで配管２１を通って受器２６に送られる。受
器２６は配管２３により冷却器３０を通って排気される
。溶媒、例えばトルエンがポンプ２８により配管２９を
通って容器中に送られる。実質的に有機溶媒を含まない
水性のエラストマーエマルジョンまたは分散液がストリ
ッパー２０から除去され、有効量の水溶性増粘剤、例え
ばアクリルポリマーで増粘され、配管１５によりドラム
に運ばれる。溶媒のストリッピングにひき続いて、増粘
剤がエラストマー１００重量部当り約４重量部までの範
囲の量、例えば１〜２重量部の量でエマルジョンに添加
される。

少量のリン酸エステル及び分散剤、乳化剤、表面活性剤
及び消泡剤を含む石けん溶液の調製に使用される水の量
は、ゴムエキステンダー油及びリン酸エステルを含むエ
ラストマー溶液の生成に使用される有機溶媒の量よりも
少ない。水対溶媒の比または石けん対セメントの比は、
溶媒−セメント溶液各１重量部に対し約０．３〜０．９
重量部の水−石けん溶液である。

本発明の目的に有効なブチルゴムは市販されており、イ
ソブチレンまたは同様の分子量の他のイソオレフィンと
イソプレンもしくはブタジェンの如きジオレフィンとの
コポリマーを含み、主成分がイソブチレンであり少量成
分がイソプレンまたはブタジェンである。ブチルゴムは
、フリーデル−クラフッ触媒の存在下でモノマーを低温
、例えば−４０乍（−４０６Ｆ）〜−１６４＠Ｆ　（−
１０９°Ｃ）の温度で共重合することにより調製される
。更に詳しくは、例えばイソプレン約１〜１５重量部及
びイソブチレン９９〜８５重量部が触媒の存在下で共重
合される０重合は、所定の重合度が得られた後のいずれ
かの時に低分子量アルコール、水またはアミンの如き失
活剤の導入により停止されてもよい。

ついでポリマーはトンネル乾燥器またはミルを通すこと
により乾燥される。本発明の目的のため、本明細書中に
定義されたブチルゴムは、一般に約１００．０００〜４
００．０００の範囲、更に好ましくは約２００．０００
〜２５０．０００の範囲の平均分子量を有している。こ
れらのブチルゴムは例えば米国特許筒２．３５６．１２
８号に教示された方法により調製し得る（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ＋　３２巻、１２８３頁以下を参照のこと）
。

本発明の目的のゴム弾性ポリマーは、主鎖中にエチレン
及びプロピレンを含み、架橋モノマーとしてジエンモノ
マーを含むゴム弾性ターポリマーを含む。更に詳しく述
べると、ＥＰＤＭターポリマーは＾ＳＴＭ−０１４１８
−６４に定義されており、これらのターポリマーの製法
が例えば米国特許明細古筆３．２８０．０８２号に開示
されている。好ましいエチレン−プロピレン−ジェンタ
ーポリマーは、一般に約４５〜８０重量％のエチレン、
２〜１０重量％のジエンモノマーを含み、ターポリマー
の残部はプロピレンを含む。ジエンモノマーは、例えば
ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン、ノルボルネン等
を含む非共役ジエンであることが好ましい。これらのタ
ーポリマーは一般に２１２〒（１００°Ｃ）で約６０の
ムーニイ粘度を有し、約５６重量％のエチレン含量、約
４１．４重量％のプロピレン含量、及び約２．６重量％
の非共役ジエン含量を有する七ツマーブレンドから調製
されることが好ましい。

これらのゴム弾性ポリマー、即ちＥＰＤＭポリマーまた
はブチルゴムの溶液は、溶媒中に溶解され、本明細書中
セメントと称される。これらのセメントは揮発性有機溶
媒中のブチルゴムまたはＥＰＤＭポリマーの粘稠な溶液
として特徴づけられる。溶媒は、エラストマー、即ちＥ
ＰＤＭ　１００重量部当り約４００〜２０００重量部の
範囲の量、好ましくは５００〜１０００重世部の範囲の
量で存在する。溶媒はトルエンの如き芳香族炭化水素で
あることが好ましい。

しかしながら、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素また
は塩素化炭化水素を含む種々の有機溶媒がエラストマー
溶液の生成に於ける溶媒として使用し得る。有機溶媒は
例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ジクロロ
エタン、四塩化炭素、トルエン、ベンゼン、キシレン、
及びこれらの組合せを含み得る。しかしながら、これら
の溶媒の中で、トルエンが特に好ましい。何となれば、
溶媒は約１００°Ｃ以下の沸点及び水の沸点より低い沸
点を有することが望ましいからである。エマルジョンか
ら炭化水素をストリッピングするために水の沸点よりも
低い沸点または水の沸点よりも低い共沸温度を有する有
機溶媒を利用することが重要である。

水性分散液またはエマルジョンの調製に際し、エラスト
マー溶液が、有効量の表面活性剤、分散剤、及び乳化剤
を含む水と組合される。一般に、種々の公知の乳化剤が
安定な油性エマルジョン及び水性エマルジョンを得るの
に有効である。しかしながら、本発明に必要とされる乳
化剤は、スルフェート化工トキ５−１シ化アルカノール
及びアルキルフェノールのアルカリ金属塩の如きアニオ
ン性化合物を含み、ここでアルキル基は約８〜１２個の
炭素原子を有し、フェノール及びアルカノールは１モル
中に１〜１０モルのエチレンオキサイドを有する。エチ
レンオキサイドとノニルフェノールの付加物のスルフェ
ート誘導体のナトリウム塩の如きアルカリ金属塩が、本
発明の目的のためのアニオン性乳化剤として特に有用で
ある。その他のアニオン性表面活性剤は、ナトリウムア
ルキルスルホネートの如きＣ１〜Ｃ１Ｂアルキルスルホ
ネートの塩、スルホン化脂肪エステル塩、及び可溶化基
がスルホネート基、即ちスルホン酸基またはその塩基を
含むその他のアニオン性表面活性剤を含む、更に別のア
ニオン性表面活性剤は約８〜２４個の炭素原子を含む脂
肪酸のアルカリ金属塩及びアンモニア塩を含む、脂肪酸
はヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸等を含
む。

ラテックスエマルジョンが水性石けん溶液及び炭化水素
溶液、即ちセメントを充分混合することにより得られた
後、混合物が均質化されて粒径を減少し、かつ粒子を充
分に分散する。ついで、エマルジョンは例えば減圧下で
ストリッピングされて溶媒を除去して約１０〜３０重量
％の固体、即ちエラストマーを含む水性ラテックスエマ
ルジョン及び／または分散液を得る。

ゴムのエキステンダー油の使用は、当業界で公知であり
、本発明の目的にはゴム、即ちＥＰＤＭまたはブチルゴ
ム１００重量部当り約１〜１００重量部、好ましくは約
３〜２０重量部の範囲の油の量で使用される。更に詳し
く述べると、これらの油は１００”Ｆ　（３８℃）で約
１００〜２４０Ｏ５ＯＳ（７）範囲の粘度を有するサー
コゾール（Ｃｉｒｃｏｓｏｌ）プロセス油の如き種々の
商品名でエキステンダー油として市販されている。その
他の油はＥＰＤＭゴムの如き低不飽和度のポリマーの処
理に特に有用なナフテン系油の系列であるサンテジ（３
ｕｎｔｈｅｎｅ）油を含む。ナフテン系油の他に、その
他の有用なプロセス油はサンパール（Ｓｕｎｐａｒ）及
びサンテックス（Ｓｕｎｄｅｘ）の商品名で入手し得る
パラフィン系油及び芳香族油を含む。

本発明の目的に特に有効なエキステンダー油は１００”
Ｆ　（３８°Ｃ）　テロ００　ＳＯ５程度の低粘度から
２５００３ｕＳ程度の高粘度までの粘度を有するサンパ
ール銘柄として知られるパラフィン系油である。その他
、別の市販のエクステンダー油は、プルテックス（ＰＲ
ＵＴＥＸ）　１２０１として知られる、プルテックス・
オイル・カンパニイから入手し得るナフテン系油を含む
。これらのナフテン系エクステングー油は、ＡＳＴＭ試
験法で測定して１００〒（３８°Ｃ）で１０００５ｔｌ
Ｓ〜１３５０　ＳＯＳの粘度を有する。更に別の油はベ
ール・オイル（Ｐａｌｅ　０ｉｌ）１２００としてアル
コ（＾ｒｃｏ）社により供給され、これは１００下　（
３８°Ｃ）で１３００　ＳＯ３の粘度を有する。ＥＰＤ
Ｍセメントと共にこれらのエクステンダー油の使用は、
ストリッピング操作中に凝集物の生成を防止することに
よりポリマーの収率を改良する。

その他、本発明の目的のため表面活性剤とじてのアニオ
ン性リン酸エステルの特別な類の使用は、ラテックスエ
マルジョンに増大された安定性を付与するだけでなく、
また成る程度の腐蝕抑制を最終製品に与えることがわか
った。それ故、これらのラテックスは自動車工業用の繊
維ガスケットの製造に特に有用である。更に、これらの
アニオン性リン酸エステルはラテックス組成物に優れた
乳化、滑性、及び帯電防止特性を与え、広いｐｉｆ範囲
にわたって乳化性及び表面活性剤の性質を維持する。本
発明に好ましいアニオン性のリン酸エステルは約９〜２
０重量部、好ましくは１２〜１５重量部の範囲の量で使
用され、下記の式により特徴づけられる。

モノエステル ジエステル （式中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、ｎは
疎水体（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｅ）　１モルと反応させら
れたエチレンオキサイドの平均モル数であり、Ｍは水素
、ナトリウムまたは或種のその他のアルカリ金属である
）。これらのアニオン性リン酸エステルは商品名ガフア
ク（ＧＡＦＡＣ）　ＲＭ−５１０及びＲＥ−４１０とし
て市販されており、これらはガフアク・ブリティン（Ｇ
ａｆａｃ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）７５４３　１９４に於い
てＧＡＦコーポレーションによりアルキレンオキサイド
付加物として同定されている。

本発明に従って、ラテックスエマルジョンまたは分散液
はＩＩ！ＰＤＭまたはブチルゴムセメントを乳化して水
中油エマルジョンを得ることにより調製される。溶媒の
除去は、溶媒の除去後に充分安定なエマルジョンを生成
することが常に可能とは限らない点で過酷なプロセスで
ある。安定化されたエマルジョンを調製するために、エ
マルジョンは温度等の種々の条件下で長期間にわたって
安定でなければならないことから、或種の乳化剤及び／
または分散剤の使用が必要なことがある。これらの薬剤
は、乳化プロセス中に使用される乳化剤または分散剤の
性質に応じてラテックスの物理的特性及び化学的特性に
影響することが知られている。

本発明に従って、乳化プロセスは０〜２．０重量部また
は０．１〜２．０重量部のアニオン性乳化剤及びＯ〜２
．０重量部または０．１〜２．０重量部のアニオン性分
散剤または安定剤の存在下で行なわれることが好ましい
。ここに記載されたアニオン性乳化剤とアニオン性分散
剤との組合せの使用は、乳化に使用される乳化剤、分散
剤及び表面活性剤の組成のため改良された物理的特性及
び化学的特性を有する水性ラテックスエマルジョンをも
たらす。

アニオン性乳化剤の好ましい類は、−Ｃにダウ・ケミカ
ル睡カンパニイ（Ｄｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎ＋
ｐａｎｙ）からダウファクス（ＤＯＷＦ＾Ｘ）として市
販されるジスルホン化アルキル化ジフェニルオキサイド
を含む。

ダウファクス乳化剤の化学構造は分子中に１個ではなく
２個のスルホネート基を有し、これが良好な乳化性能を
与える。アルキル基の鎖長がＣ５〜Ｃ＋Ｚで変化するジ
スルホン化アルキル化ジフェニルオキサイド乳化剤が有
効である。

これらのジスルホン化乳化剤の他に、一種以上のアニオ
ン性スルホネート分散剤、特にナフタレンスルホン酸の
如きアリールスルホン酸のアルカリ金属またはアンモニ
アの塩の存在下で乳化が行ない得る。これらの分散剤は
ロマール（ＬＯＭＡＲ）　ＰＷＡとして容易に入手し得
る。アニオン性表面活性剤及び乳化剤と一緒になって、
ナフタレンスルホン酸のアンモニウム塩の如きアルキル
及び／またはアリールスルホン酸の塩が、本発明の乳化
ラテックスの調製に必要とされる。しかしながらスルホ
ン酸の塩及びジスルホン化ジフェニルオキサイド乳化剤
の他に、一般にエラストマーの乳化に有用であると知ら
れている種々のその他のアニオン性乳化剤がある。ここ
に記載されたジスルホン化ジフェニルオキサイド及びス
ルホン酸塩は、本発明の目的に好ましい乳化剤及び分散
剤であることが理解されるべきである。

本明細書に開示されるように、ゴム弾性ポリマーは有機
溶剤中に溶解され、ついで一種以上のアニオン性乳化剤
、分散剤、及びリン酸エステルの存在下でほぼ等量の水
で乳化される。乳化または分散が完結した後、残存する
溶媒が実質的にな（なるまで、溶媒が例えば加熱及び減
圧下でストリッピングにより濃縮ラテックスから除去さ
れる。

ついで、ラテックスは増粘量、即ちブチルゴムまたはＥ
ＰＤＭ　１００重量部当り約０．２５〜４．０重量部の
範囲の量、好ましくは約１．０〜２．０重量部または０
．１〜０．５重量部の範囲の量の水溶性重合体増粘剤の
添加により増粘される。本発明によれば、重合体増粘剤
は過度のクリーミングを阻止するだけではなく、増粘剤
の存在は貯蔵寿命を延長し、かつラテックスがペースト
のコンシスチンシーにクリーミングする場合にエラスト
マーを再分散することを助ける０重合体増粘剤は、ポリ
アクリル化合物、ポリビニルアルコール、セルロース化
合物、ポリビニルピロリドン、マレイン酸／ビニルエー
テルコポリマー、アラビアゴム、カライ（Ｋａｒａｙ）
ゴム、グアーゴム等の如き天然ゴム、澱粉、及びカゼイ
ンからなる群から選ばれた実質的に水溶性の親水性ポリ
マーとして特徴づけられる。

好ましいアクリル増粘剤の例は、アクリゾール（ＡＣＲ
ＹＳＯＬ）　ＧＳまたはアルコガム（Ａｌｃｏｇｕｍ）
八Ｎ−１０として市販されるポリアクリル酸ナトリウム
を含む。これらのポリアクリル酸塩は、粘度の変化が必
要とされる場合にエマルジョンの安定化の点でラテック
スエマルジョンの良好な増粘剤である。

更に、ポリアクリル酸の塩は安定であり、加水分解せず
、それ故高温で長期間にわたって一定の粘度を保つ。

これらのポリアクリル化合物は約２．０００より大きい
分子量を有し得る。一般に、約１０．０００〜５００．
０００またはそれ以上の平均分子量を有するポリマーが
増粘剤として使用し得る。ポリアクリル化合物はエマル
ジョン中のエラストマー１００部当り約４部未満の量で
使用される。通常、ラテックスポリマー１００重量部当
り２．０重量部以下が必要とされる。増粘剤の濃度が約
０．１〜０．５部の範囲である場合に、良好な結果が得
られた。例えばポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等を含むその他の重合体アクリル化合物は、それらが水
溶性である限り使用し得る。また、アクリル酸及び塩の
コポリマーが、実質的に水溶性である限り使用し得る。

ポリアクリル化合物及びそのアルカリ金属水溶性塩、例
えばポリアクリル酸ナトリウムが本発明に使用するため
に好ましいアニオン性の水溶性の親水性増粘剤の幾つか
であるが、またセルロース化合物の如きその他の水溶性
増粘剤を用いて良好な結果が得られた。かくして、本発
明に従って得られたラテックスエマルジョンの粘度は、
ポリアクリル化合物、セルロース化合物、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、マレイン酸とビニル
エーテルとのコポリマー、及び天然ゴム、例えばグアー
ゴム、カラヤゴム、アラビアゴム等の如き天然ゴムまた
は澱粉、カゼイン等の天然増粘剤の幾つか、からなる群
から選ばれた実質的に水溶性の重合体増粘剤の増粘量の
添加により制御または調節し得ることがわかった。

セルロース増粘剤の中で、ヒドロキシエチルセルロース
が好ましく、商品名“セロサイズ（Ｃｅｌｌｏ−ｓｉｚ
ｅ）”として市販されている。セロサイズは粘度等級の
所定範囲で有効なノニオン性増粘剤である。

その他のセルロース増粘剤は、メトセル（Ｍｅｔｈｏｃ
ｅｌ）として市販されるメチルセルロースを含む。ナト
リウムカルボキシメチルセルロースの如きカルボキシメ
チルセルロースが、Ｅ、１．デュポン・デ・ネモアス・
アンド・カンパニイ（Ｅ、Ｔ、ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅＮｅ
ｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、）から市販されている。ポリビ
ニルアルコール増粘剤は、低分子量から極めて高分子量
までのポリマーの種々の等級で、例えば高分子量ポリマ
ーとしてエルパノール（ＥＬＶＡＮＯＬ）等級７３−１
２５及び低分子量ポリマーとしてエルパノール７０−０
５としてデュポン社から入手し得る。

本発明のエマルジョンを増粘するのに有効な別の類の水
溶性ポリマーは、ビニルエーテル及びマレイン酸または
無水マレイン酸から誘導されたコポリマーを含む。これ
らのビニルエーテル／マレイン酸または無水マレイン酸
ポリマーは商品名°“ガントレ・ン（Ｇａｎｔｒｅｚ）
八Ｎ−１１９、八Ｎ−１７９，ＡＮ−１３９”等として
種々の分子量で市販されている。

セルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル化合物及び天然増粘剤の他に、別の類の増粘剤はＧＡ
Ｆコーポレーションから市販されている水溶性ポリビニ
ルピロリドンを含む。

以下の実施例は本発明の組成物並びに本発明に従ってリ
ン酸エステル及びゴムエキステンダー油の存在下でエラ
ストマーを乳化する方法を説明する。

トルエン　　　　　　　　　　　　　　９００．００リ
ン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）　　　　　９
．００エキステンダー油（プルテックス１２０１）　　
　１０．００水 リン酸エステル（ガフアクＲＥ−４１０）リン酸エステ
ル（ガフアクＲＭ　−５１０）アリールスルホン酸塩（
ロマールＰＷＡ）消泡剤（ノプコ（ＮＯＰＣＯ）　ＤＤ
４）ジスルホン化アルキルジフェニル オキサイド（ダウファクス２Ａ１） 水 ＯＨ Ｃ／Ｗ比＝１．２５ セメントＴ、Ｓ％＝１０％ ストリッピング温度＝９０°Ｃ ８００，００ １，００ ３，００ １，００ ０，８５ ０，３０ １５０，００ ０，４０ 水 リン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）リン酸エス
テル（ガフアクＲＭ−５１０）アリールスルホン酸塩（
ロマールＰＷＡ）消泡剤（ノプコＤＤ４） ジスルホン化アルキルジフェニル オキサイド（ダウファクス２Ａ１） 水 ＯＨ Ｃ／Ｗ比＝１．２５ セメントＴ、Ｓ％＝１２％ ストリッピング温度＝６５°Ｃ ６６６，６７ １，００ ３，００ １，００ ０，８５ ０，３０ １５０，００ ０，４０ ポリマーＥＰＤＭ　（ニブシン２３０Ｂ）ヘキサン リン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）呈キステン
ダー油（プルテックス１２０１）１００．００ ？３３．３３ ９．００ １０．００ ポリマーＥＰＤＭゴム（ニブシン４９０６）トルエン リン酸エステル（ガフアクＲＥ−４１０）エキステンダ
ー油（プルテックス１２０１）１００．００ ９００．００ ９．００ ３．００ 水 リン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）リン酸エス
テル（ガフアクＲＭ−５１０）アリールスルホン酸塩（
ロマールＰＷＡ）消泡剤（ノプコＤＤ４） 水（ストリッパー水） ＯＨ Ｃ／Ｗ比＝１．２５ セメントＴ、Ｓ％＝１０％ ストリッピング温度＝９０°Ｃ ポリマーＥＰＤ？ｌゴム（ニブシン４９０６）トルエン リン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）エキステン
ダー油（プルテックス１２０１）８００．００ １．００ ３．００ １．００ ０．８５ １５０．００ ０．４０ １００．００ ９００．００ ９．００ ３、Ｏｏ 水 ラウリル硫酸ナトリウム アリールスルホン酸塩（ロマールＰＷＡ）消泡剤（ノプ
コＤＤ４） 水（ストリッパー水） ＯＨ Ｃ／Ｗ比＝１．２５ セメントＴ、Ｓ％＝１０％ ストリッピング温度＝９０°Ｃ ポリマーＥＰＤＭゴム（ニブシン４９０６）トルエン エキステンダー油（サンパール２２８０）酒田フ」１底 水 ８００．００ １．００ １．００ ０．８５ １５０．００ ０．４０ ｔｏｏ、ｏ。

９００．００ ３．００ ８７１．４３ リン酸エステル（ガフアクＲＥ−４１０）リン酸エステ
ル（ガフアクＲＭ−５１０）アリールスルホン酸塩（ロ
マールＰＷＡ）消泡剤（ノプコＤＤ４） １．００ ３、ＯＯ １，００ ０，８５ 遺ｆ ポリマーＥＰＤ？Ｉゴム（ニブシン４９０６）トルエン １００．００ ９００．００ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４１０．００ＫＯＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，４０Ｃ／Ｗ比＝１．７５ セメントＴ、Ｓ％＝１０％ スＪＩＪＬ影 実施例５に従って調製されたエマルジョンを、実質的に
全ての溶媒が除去されるまで減圧下で数時間の期間にわ
たり約り０℃〜約９０’Ｃの範囲の温度で連続してスト
リッピングし、ついでＥＰＤＭゴム１００重量部当り約
０．７５重量部のポリアクリル酸のナトリウム塩（アク
リゾール−ＧＳ）を添加してエマルジョンを増粘し、ｐ
ＨをＫＯＨの添加により約１０に調節した。

エキステンダー油（サンパール２２０Ｂ）水 リン酸エステル（ガフアクＲＥ　−４１０）リン酸エス
テル（ガフアクＲＭ−５１０）アリールスルホン酸塩（
ロマールＰＷＡ）消泡剤（ノプコＤＤ４） 水 ＯＨ Ｃ／Ｗ比＝１．７５ セメントＴ、Ｓ％＝１０％ ３．００ ８７１．４３ １．００ ３．００ １．００ ０．８５ ４１０．００ ０．４０ １１１１亀 実施例７に従って調製されたエマルジョンを、実質的に
全ての溶媒がエマルジョンから除去されるまで減圧下で
数時間の期間にわたって約６０〜７゜°Ｃの範囲の温度
でストリッピングして溶媒を除去し、ついでＥＰＤＭゴ
ム１００重量部当り約２．０重量部のヒドロキシエチル
セルロース（セロサイズＨＥＣ／ＱＰ−０９−Ｌ）を添
加してエマルジョンを増粘し、ｐｌをＫＯＨで約ｉｏに
調節した。

実施例により得られたデータは、ＥＰＤＭの如きエラス
トマーがエキステンダー油及び好ましくはアニオン性乳
化剤及びアニオン性分散剤と組合せて表面活性剤として
アニオン性リン酸エステルを使用することにより水中に
乳化されて安定なラテックスエマルジョンを与え得るこ
とを示す。

エマルジョンの調製に於いて、一般に水性系中の発泡を
防止すると知られる化合物を含む種々の消泡剤が使用し
得ることが明らかである。しかしながら、多くの消泡剤
があるが、本発明の目的にはシリコン系は望ましくない
、溶媒ストリッピングの速度を増し、発泡を防止するた
め本発明に使用し得る好ましい消泡剤は、５〜１５個の
エチレンオキサイド基を有する、ポリオキシエチル化オ
クチル、ノニル及びフェノール化合物の如きオキシアル
キル化アルコール及びフェノールを含む。

その他の公知の消泡剤は、脂肪酸及びエステル並びに溶
媒の蒸発または除去中に生じる発泡を防止するのに使用
し得る種々の市販の混合物を含む。

本発明の目的に特に有効な消泡剤の類は、商品名ノプコ
ＤＤ４として市販されている。

ラテックスエマルジョンまたは分散液の最終用途に応じ
て、上記の組成物はクレー、タルク、雲母、カーボンブ
ラック、有機充填剤等の如き公知の充填剤を含む種々の
その他の添加剤を含んでもよい、ラテックス組成物は、
被覆組成物、紙のラミネートの製造に使用でき、あるい
は種々の繊維材料の結合剤として、また保護衣料品の被
覆物として使用し得る。

本発明が幾つかの特別な態様に関して説明されたが、特
許請求の範囲に特に記載された本発明の精神及び範囲か
ら逸脱しないでなし得るその他の変化及び改良があるこ
とは明らかである。

【図面の簡単な説明】

図は、実施例１に記載された石けん溶液及びエラストマ
ーセメントを用いて本発明の安定なエラストマーのエマ
ルジョンまたは分散液の製造方法を実施する一例を示す
略図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ブチルゴムとエチレン及びプロピレンから誘導され
   たポリマーとからなる群から選ばれたエラストマーの有
   機溶液からラテックスエマルジョン及び分散液を製造す
   る方法に於いて、 有効量のゴムエキステンダー油及びリン酸エステルの存
   在下で前記エラストマーの有機溶液を水で乳化し、有機
   溶媒をエマルジョンから除去し、ついでポリアクリル化
   合物、セルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ
   ビニルピロリドン、マレイン酸または無水マレイン酸と
   ビニルエーテルとのポリマー、天然ゴム、澱粉及びカゼ
   インからなる群から選ばれた実質的に水溶性の重合体増
   粘剤でエマルジョンを増粘することを特徴とするラテッ
   クスエマルジョン及び分散液の製造方法。 ２、増粘剤がポリアクリル化合物である請求項１記載の
   方法。 ３、増粘剤がセルロースポリマーである請求項１記載の
   方法。 ４、リン酸エステルがエラストマー１００重量部当り約
   ９〜２０重量部の範囲の量で存在し、ゴムエキステンダ
   ー油がエラストマーに対し約１．０〜１００重量部の範
   囲の量で存在する請求項１記載の方法。 ５、水が有機溶媒１重量部に対し約０．０３〜０．９重
   量部の範囲の量で存在する請求項１記載の方法。