JPH0272155A - チオグリコール酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、チオグリコール酸の精製法に関するものであ
る。チオグリコール酸は、コールドパーマネントウェー
ブ用薬剤やメルカプト錫系樹脂安定剤等、工業薬品およ
び医薬品の中間原料として汎用され、工業的に重要であ
る。

（従来技術および発明が解決しようとする課題）チオグ
リコール酸は、工業的には水硫化ソーダ法または多硫化
ソーダ法により製造される０例えば特開昭５１−２９４
４０号公報では、モノクロル酢酸ナトリウム水溶液と水
硫化ナトリウム水溶液を反応させてチオグリコール酸ナ
トリウム水溶液とし、次いで硫酸または塩酸のような鉱
酸を加え、チオグリコール酸水溶液としてチオグリコー
ル酸を得る事が示されている。この様にして得られたチ
オグリコール酸水溶液は副生物として硫酸ナトリウムま
たは塩酸ナトリウムのような塩を含有している。これら
のような塩とチオグリコール酸を分難する方法としては
、有機溶媒によりチオグリコール酸を抽出する方法が採
用されている。

例えば、特開昭５６−１５２４５３号公報ではテトラ−
ｎ−ブチル尿素を使用してチオグリコール酸を抽出する
方法が示されている。チオグリコール酸水溶液からチオ
グリコール酸を抽出した抽出液からチオグリコール酸を
分難する方法としては減圧蒸留法が採用されている。減
圧蒸留法が用いられているのは、（イ）チオグリコール
酸は熱負荷を受けると自己縮合を起こし縮合物に変化す
ること、（ロ）チオグリコール酸の沸点が非常に高いた
め、常圧蒸留ではりボイラーでの液溝点が高く、チオグ
リコール酸の縮合物への変化による損失が大きいこと、
による、しかしながら、この減圧蒸留法は工業的な使用
の際に種々の欠点を有する０例えば、チオグリコール酸
の抽出溶剤として分配係数が大きく公知であるものにエ
ーテル、例えばイソプロピルエーテル、エステル、例え
ば酢酸ブチル、アルコール、例えば２−エチルヘキサノ
ール等の有機溶媒があるが、これらはいずれも低沸点で
あるなめ、これらを用いて得た抽出液がらチオグリコー
ル酸を分難する際減圧蒸留法を使用すると、冷却凝縮等
による有機溶媒の回収操作が効率よく行われず、チオグ
リコール酸の製造コストが上がる欠点がある。また特開
昭５６＝１５２４５３号公報では、逆にチオグリコール
酸より高い沸点を持つ有機溶媒を用いてチオグリコール
酸を抽出し、抽出液から減圧蒸留法によってチオグリコ
ール酸を分難しているが、この際にはチオグリコール酸
より高い沸点を持つ製造副生成物、例えばチオジグリコ
ール酸またはジチオグリコール酸が有機溶媒中に残留す
るため、有機溶媒を再使用する際これらを除去する操作
が必要となる欠点がある。

本発明はこれらの欠点を解決することを目標とするもの
であり、チオグリコール酸および有機溶媒を主成分とす
る混合溶液からチオグリコール酸を分難するのに工業的
に有利なチオグリコール酸の精製法を提供するものであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明は前述の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結
果、蒸留塔リボイラーのチオグリコール酸中に水を存在
させると、熱負荷を受けてもチオグリコール酸の縮合物
変化による損失を低く抑え得ることを見いだし、この知
見に基すいて本発明をなすに至った。

即ち、本発明は、チオグリコール酸およびチオグリコー
ル酸よりも低沸点の有機溶媒を主成分とする混合液を蒸
留分難するに際し、蒸留塔リボイラー中に１重量パーセ
ント以上の水分を共存させることを特徴とするチオグリ
コール酸の精製方法である。

本発明方法において精製原料とするチオグリコール酸お
よびチオグリコール酸よりも低沸点の有機溶媒（以下単
に有機溶媒という）を主成分とする混合液とは、例えば
粗チオグリコール酸水溶液から有機溶媒を用いてチオグ
リコール酸を抽出して得た抽出液であり、その質量比率
は通常チオグリコール酸１に対し有機溶媒１〜２ｏのも
のである。

この際粗チオグリコール酸水溶液は、水硫化ソーダ法ま
たは多硫化ソーダ法のいずれの方法で製造されたもので
あってもよく特に制限を受けるものではない。

また、本発明において有機溶媒とは、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテルのごときエ
ーテル類、＃酸エチル、＃酸プロピル、酢酸ブチルのご
ときエステル類、ｎ−ヘキシルアルコール、イソオクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールのごとき
アルコール類およびベンゼン、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサン、クロロホルムのごとき炭化水素またはそ
のハロゲン化物からｉ５Ｊばれる溶剤まなはこｈら溶剤
の混合物である。

蒸留塔リボイラー中で、チオグリコール酸と共存させる
水の温度は、チオグリコール酸が熱負荷を受ける時間お
よびその温度等の蒸留操作条件によって適宜決定される
が、通常１歌量パ一セント以上、好ましくは１０〜２０
重量パーセン１〜である。

蒸留塔リボイラー中に１重量％以上の水分を共存させる
方法としては、水を単独で、あるいは原料液に添加する
こと等により、連続的あるいは回分的に蒸留系内に導入
すればよい。

なお、この水には有機溶媒、チオグリコール酸、および
製造副生成物、例えばチオグリコール酸、ジチオジグリ
コール酸を含んでいてもさしつがえないが、製造副生成
物の白基類および反応において中和に用いる鉱酸等の含
有は、有機溶媒とチオグリコール酸の分難の際、塩類の
析出あるいはチオグリコール酸の縮合物の生成を増長す
るためあまり好ましくない。

本発明法の蒸留分難は次の様に実施される。即ち、チオ
グリコール酸および有１１溶媒を主成分とする混合液を
それ自体公知の方法により蒸留し、この際前述したよう
に水を連続的あるいは回分的に系内に供給すれはよい。

又、蒸留塔のりボイラー温度はチオグリコール酸か熱負
荷を受ける時間によるか、好ましくは１５０℃以下、更
には１３０℃以下が望ましい。

これは、温度か１５０°Ｃより高い条件下では、例えば
チオグリコール酸か熱負荷を受ける時間が約１５０分で
は、チオグリコール酸の縮合物変化による損失か１０％
以上と大きくなり好ましくないためである。同様にリボ
イラー中でのチオグリコール酸の滞留時１ｍは、熱負荷
温度にもよるが通常５時間以内、好ましくは１時間以内
がよい。

なお、蒸留操作それ自体は回分法または連続法のいずれ
も採用でき、また蒸留操作に使用する装置に特に制限を
受けるものではない、また上記蒸留操作は通常常圧下で
行われるが、減圧下で行うこともできる。

以下実施例を示して本発明法をさらに詳しく説明する。

（実施例） 実施例１ オールダシヨウ式蒸留糖を用いて常圧下で操作を行った
。液容積２４０　ｄｌｌのりボイラーを備えた直径５■
、段数１０段のオールダシヨウ式蒸留塔において、塔頂
より４段目に設けられたチオグリコール酸抽出液供給管
からチオグリコール酸７重量％、水１重量％を含むイン
１０ビルエーテル溶液を１ｋｇ／Ｈｒの速度で供給しさ
らに塔頂に設けられた水供給管から純水を０．０６に＋
ｒ／Ｈｒの速度で供給しチオグリコール酸とイン１０ビ
ルエーテルの蒸留分難を行った０缶出液缶出管より０．
０８ｈｇ／ｈｒで缶出するチオグリコール酸溶液を分析
したところイン１０ピルエーテルは含まれておらず、カ
ールフィッシャー法分析によると水濃度が１３１１量％
、ヨウ度分析によるとチオグリコール酸濃度８２重量％
、縮合物濃度２．６重量％であり、チオグリコール酸の
縮合物に変化したことによる損失は３重量％であった。

また、この際リボイラー内温度は１１８°Ｃであった。

比較ｍｌ　１ 水の供給を行わなかった以外実施例１と同様にしてチオ
グリコール酸の蒸留分難を行ったところチオグリコール
酸の縮合物変化による損失は４３重量％であった。

又、缶出液中の水分、ｄ度は不検出であった。

（発明の効果） チオグリコール酸および有機溶媒を主成分とする混合液
よりチオグリコール酸を分難８？製するに際し、本発明
の方法によれば、チオグリコール酸の熱負荷による縮合
を著しく抑制することができる。このため常圧でも蒸留
分難することが可能になり、従って、留出する有機溶媒
の回収操作も効率的に行うことができ、又、この有機溶
媒は未処理で粗チオグリコール酸水溶液の抽出溶媒とし
て再使用できる。

手続補正書く自発） 昭和６３年１０月２１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. チオグリコール酸およびチオグリコール酸よりも低沸点
   の有機溶媒を主成分とする混合液を蒸留分難するに際し
   、蒸留塔リボイラー中に１重量パーセント以上の水分を
   共存させることを特徴とするチオグリコール酸の精製方
   法。