JPH0273355A - 光硬化性エラストマー混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光硬化性のネが型混合物およびそれから得ら
れた弾性レリーフ印刷版の製造に適する記録材料に関す
る。

〔従来の技術〕

いわゆる−瑠ツ的な型の混合物は公知であり、通常エラ
ストマー結合剤、ラジカル重合によって重合可能な化合
物および化学線によって活性化される重合開始剤を含有
する。例えば西Ｖイツ国特許第２２１５０９０号明細６
に記載されているこの種の混合物は、露光後有機溶剤だ
けで現像されレリーフ画像を生じる。

特開昭６２−２４６０４７号公報には、水性溶媒中で耕
作可能な系が記載されている。この系は、部分鹸化され
た酢酸ポリビニルに基づいておりかつグラフトベースと
してメルカプト基を存するポリエーテルポリウレタンを
含有する。

メルカプト基を有する酢酸ビニルを用いる系は、非常に
高い連鎖移動定数を有するゆえに、この系のグラフトは
明らかにメルカプト基上で起こる。

確かに米国特許ＰＩ！４０４２３８６号明細書ならびに
西ドイツ印特許公告第１９０２６３９号明細蓬、同第１
９１７９１７号明細書および同ｍ２４０２８０８号明細
書にはレリーフ印刷版の製造用として、部分的にけん化
された酢酸ポ＋７２ニルをベースとする、水性媒体中で
現陳可能な感光性記録材が記載されているが、ホモジナ
イズおよび層形成のためには、水の添加を要し、このこ
とにより、その後に乾燥工程が必要とがる。さらにこの
レリーフ印刷版は７レキソ印刷に必要な高い弾性率およ
び低いショアーＡ硬度を有しない。

西Ｖイツ圃特許公開！３５４１１５２号明細書および欧
州特許第００８０６６４号−細書には内部で可塑化され
、部分的に鹸化され九酢酸ポリビニルが感光性記録材料
用の結合剤として記載されている。ポリアルキレン酸化
物の存在下にビニルエステルを重合し、次いで部分鹸化
することによって得られたこのグラフトポリマーは、部
分鹸化された純酢酸ポリビニルより良好な弾性を表わす
が、相応する感光性ポリマー混合物をシート状の記録材
料に加工する際、同様に水の添加が必要となる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、水中または水溶液中で現はでき、かつ
水の添加なしに熱可塑加工によって感光性レリーフ印刷
版に形成Ｆ１１能な、感光性エラストマー混合物を提供
することであった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、基本成分として ａ）エラストマー結合剤、 ｂ）末端エチレン不飽和基少なくとも１個を有しならび
に沸点が常圧下に１００℃より高く、ラジカル重合によ
り重合可能なかつ結合剤と相溶性の化合物、 および Ｃ）化学線の作用下で化合物（ｂ）の重合を開始させる
ことができる化合物または化合物の組合せ物を含有する
光硬化性エラストマー混合物である。

本発明による混合物では、結合剤が水または水溶液に可
溶のまたは分散性のグラフトポリマーであり、このクラ
フトペースが分子中にウレタン基を少なくとも２個有す
るジオール成分およびジイソシアネート成分から成るポ
リマーであり、この上にＣ原子を３〜２０個有するカル
サン酸ビニルエステルおよび／またはその鹸化物質の単
位および／またはさらに別のエチレン不飽和モノマーお
よび／またはその鹸化物質の単位から成るポリマー鎖が
グラフトされていることを特徴とする。

グラフトされた成分の比は、全グラフトポリマーに対し
一殺に１０〜９９重量幅、有利に３０〜９０ｉＩＩ−ｉ
ｌｅＩＩおよび殊に４０〜８０重量％である。

グラフトベースは１分子中にウレタン基を少なくとも２
個有するポリウレタンから成り、この際１分子当りのウ
レタン基の数は特に上限がないが一般に２より大きい原
子価数である。

グラフトベースとして使用したポリウレタンは、ポリウ
レタン合成の常法に従ってジオールおよびジイソシアネ
ートから製造できるが、触媒例えは３級アミンまたは有
機スズ化合物を使用し、６０〜１２０℃、有利Ｖこ７０
〜１００°Ｃの間のａ度で合成するのが有利である。

基本的に、ポリウレタン合成の際に常用されているすべ
てのジオールが使用可能である。脂環式ジオール例えば
シクロヘキサンジオール、並びに有利にＣ−ＪＪ）子を
２〜１２個イＴする脂肪族ジオールが有利である。さら
にポリエーテルジオール、例えば酸化ポリプロピレン、
酸化ポリブチレン、ならびに酸化エチレン、酸化プロピ
レンおよび酸化ゾチレンのコポリマー、有利にこれらの
ブロックコポリマーが有利とされ；酸化ポリエチレンが
殊に有利である。ポリエーテルジオール、殊に分子量が
２００〜１００００の間のポリエチレングリコールを使
用するのが有利で、この際分子量が４００〜１５００の
間のポリエチレングリコールが殊に有利である。

ポリエーテルジオールは場合によっては低分子量の脂肪
族ジオール、例えば１．４−ブタンジオール、１．３−
プロパンジオール、エチレングリコールまたはジエチレ
ングリコールとの組合せ物で使用される。有利にポリエ
ーテルジオールと低分子量脂肪族ジオールのモル比は１
：０．１〜１　：　０．７にある。

ジイソシアネート成分として芳香族ジイソシアネート、
例えばｍ−によびｐ−キシリレンジイソシアネート、ト
リレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６
−ジイソシアネートまたは後者の２つの異性体の混合物
、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、フェニルベンジ
ルエーテル−４，４′−ジイソシアネートおよび同類物
が使用できる。

脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートが有利で
ある。有利な脂肪族ジイソシアネートは例えば脂肪族基
中にＣ−原子を２〜１２個有するそれ、例としてエチレ
ンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、２，２．４−トリメチ
ル−ヘキサメチレンジイソシアネートである。

有利な脂環式ジイソシアネートは例エバ１４−ジイソシ
アネートーシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４／−ジイソシアネートおよびインホロンジイソシ
アネートである。

特にヘキサメチレンジイソシアネートおよびインホロン
ジイソシアネートが有利である。

ジオール成分とジイソシアネート成分のモル比は、有利
に１　：　０．９９〜１　：　０．５の間、殊に１　：
　０．９８〜１　：　０．７の間にある。ポリウレタン
の平均分子量は有利に２００〜１００００００間、殊に
１３００〜５ｏｏｏｏの間、殊に有利に３０００〜２５
００００間にある。

ポリウレタン上へのグラフトのためには、Ｃ−一原子を
３〜２０個、有利４〜１４個有するカルざンＭぎニルエ
ステルを使用する。酢酸ビニルおよび／またはプロピオ
ン酸ビニル、殊に酢酸キニルが有利である。さらに酢酸
ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルとビニルベル
サテート（ＶｉｎｙＬ　Ｖｅｒｓａｔａｔｅ　）から成
る混合物が有利である。殊にグラフト重合の後に生成物
を部分−または兄全鹸化する場合、グラフトの際に酢酸
ビニルのほかプロピオン酸ビニルを共使用するグ）が有
利でちる。さらに、カルボン酸ビニルエステルから成る
共重合可能な混合物、有利に酢酸ビニルおよびビニルペ
ルサテートから成る混ば物がグラフト可能であり、この
際酢酸ビニル比に対しビニルペルサ７−ト比は０．２〜
１０重Ｊ憾、有利に０．５〜Ｓｆｌ係である。！ロック
コポリマーの形の場合によってはさらに別のエチレン不
飽和のかつ共重合可能なモノマーとの組合せ物の形の種
々のカルボン酸ビニルエステルとのグラフトも有利であ
る。さらにカルボン酸ビニルエステルは他のエチレン不
飽和のかつ共重合可能なモノマー例えばマレイン酸、イ
タコン酸、メサコン酸、クロトン酸、アクリル酸または
それらのエステルと一緒でもグラフトされる。

得られたグラフトポリマーを加水分解、アルコーリシス
またはエステル交換反応によって部分または完全鹸化さ
れた物質に変換することができ、この際加水分解率はグ
ラフトポリマー中の鹸化可能なモノマーユニットのモル
数に対し少なくとも１モル係、有利に７０〜９９モル係
である。ポリウレタングラフトベースを有するグラフト
ポリマーの製造は西Ｖイツ国特許出願Ｐ第３７３２０８
９号明細書に記載されている。

本発明による感光性混合物は、結合剤を一般に２０〜９
５重ｉ１憾、有利に５０〜７０重を憾含有する。さらに
この混合物はラジカル形成によって重合可能なオレフィ
ン不飽和化合物を少なくとも１種ならびに光開始剤を少
なくとも１種含有する。

重合可能なオレフィン二重結合を１個以上有する適当な
モノマーは、殊にアクリル酸およびメタクリル酸のエス
テルならびにアミげである。

その例は相溶性モノアクリル酸およびジアクリル酸、−
価または多価アルコールのモノメタクリル酸およびジメ
タクリル酸、例えばエチレングリコール、ジー　トリー
テトラ−またはポリエチレンクリコール、エチレングリ
コールユニットｅ［利に１０〜１５有するポリエチレン
グリコール、１．３−プロパンジオール、グリセリン、
１．１．１−）リメチロールプロパン、１．２．４−ブ
タントリオールまたはペンタエリトリトール、例えばモ
ノメタクリル酸エチレングリコール、モノメタクリル！
！Ｊ！１．３−７’ロパンジオール、モノアクリル酸グ
リセリンならびにジアクリル酸グリセリン、モノメタク
リルｅ１．２．４−ブタントリオール、トリアクリル酸
ペンタエリトリトール、アクリル酸ポリエチレングリコ
ールメチルエーテル、ジメタクリル酸テトラデカエチレ
ングリコールまたはグリセリンおよび３モルのＮ−メチ
ロールアクリルアミｐｔたは（■−メチロールメタクリ
ルアミドから成るトリエーテルである。モノマーの情は
、混合物の非揮発成成分の一般に約５〜７０ｉｔ幅、有
利に約１０〜５０Ｍｔｌにある。

本発明による混合物の念もの光開始剤として、記録材料
の加工の際に十分な熱安定性、ならびに４光の際にモノ
マーの重合ｔ−開始させながら十分なラジカル形成を七
丁公知化合物が該当する。これは、波長範囲約２５０〜
約５００　ｎｍにある光をラジカルを形成しながら吸収
する。

好適な光開始剤は例えばアシロインおよびその誘導体、
例えばベンゾイン、ペン・戸インアル中ルエーテル、例
えばペン１戸インイソプロピルエーテル、ビシナルジケ
トンおよびその誘導体、例、ｔばベンジル、ベンジルア
セタール例えばベンジルジメチルケタール、フルオレノ
ン、チオキサントン、多核キノン、アクリジンおよびキ
ノキサリン；さらにトリクロロメチル−Ｆｔ−）す７ジ
ソ、２−ハロゲンメチル−４−スチリル１．３．４−オ
Φサジア・戸−ル誘導体、トリクロロメチル基で置換さ
れたハロｒンオキサデール、西Ｖイツ国特許公開第３５
５３４５０号明細書によるチオハロピンメチル基ｔ−’
ｆＴｆルカルゼニルメチレンー複素環式化合物、例えば
西ドイツ国特許公開第３１３３４１９号明細書に記載の
酸化アシルホスフイン化合物および他のリンを含有する
光開始剤、例えば西Ｖイッ国特許出願Ｐ第３７２８１６
８号明細書に記載の６−アシル−（６Ｔ（）−ジベンズ
−［ｃ、ｅｌ（１，２］−オキサホスホリン−６−オキ
シｒ。

殊に６−Ｃ２，４，６−トリメチル４フ１戸イル）−（
６Ｂ）−ソペ”−（Ｃ１８］（１＄２１−オキサホスホ
リン−６−オキシドである。昨開始剤は相互のまたは共
開始剤もしくは活性剤、例えばミヒラー（Ｍｉｃｈｌｅ
ｒ　）のり°トンおよびそ１７）Ｉ’Ｅｌ導体４ｔ、＜
は２−アル中ルーアントラキノンとの狙入合わせ物でも
使用することができる。

光開始剤の？は、記録材料の一般に約０，０１〜１０弁
侍俤、有利に約０．５〜５重鎗優である。

記録材料にさらに別の助剤シよび添加剤、例えば熱重合
阻止剤例としてヒｒロキノンおよびその銹導体、２，６
−ジーも一デチルーｐ−クレ・戸−ル、ニトロフェノー
ル、ニトロンアミン、例としてＭ−二トロッジフェニル
アミンもしくＨＮ−二トロッジクロへキシルヒドロキシ
ルアミンの壇、例としてそのアルカリ金属塩もしくはア
ルミニウム塩を添加するのがしばしば有利となる。さら
に通常の添加物は色素、顔料、加工助剤、および可塑剤
である。

レリーフ印刷版およびフレキン印刷版を製造するために
本発明による混合物を溶液から流し込成形または押出お
よび圧延することによって厚さが０．０２〜６ｍ、有利
に０．２〜２龍の層に形成することができる。この層を
適当な支持体の表面上に積層するかまたは本発明による
混合物の溶液を層支持体上に施こすことができる。

本発明による混合物はレリーフ印刷版を製造するために
はもちろん、例えば平版印刷版、グラビアシリンダー　
スクリーン印刷ステンシルおよびフォトレジストを製造
するためにも使用できる。

好適な支持体はそれぞれ使用目的に応じて、例えばポリ
エステル薄膜、鋼またはアルミニウムシート、銅シリン
ダー　スクリーン印刷ステンシル支持体、フオーム層、
イム弾性支持体または回路板である。感光性記録層上に
被覆層もしくは保護層、例えばポリビニルアルコール製
の薄い層、または例えばポリエチレンテレフタレート製
の剥離可能な被覆薄膜を施こすのも利点となる。さらに
支持体を予めコーティングすることも利点となる。支持
体と感光性層の間の付加的な層は例えばハレーシロン防
止層ま之は接着剤層としての役割をする。

本発明による記録材料は、光源、例えば水銀灯または螢
光管からの化学線を用い画像に応じて露光が可能で、こ
の際放出された波長は有利に３００〜４２０　ｎｍの間
にある。層の未露光および非架橋部分の除去は、水また
は水溶液例えば湿潤剤または乳化剤でスプレー　洗浄ま
たはブラッシングすることによって行なうことができる
。さらに溶液は少量の消泡剤または水と混和可能な有機
溶剤、倒えば低級脂肪族アルコールを添加されていても
よい。有機溶剤の比率は、一般に１０幅より、有利に５
係より小さい。

有利に現嫁されたレリーフ形を１２０℃までの温度で乾
燥しかつ場合によっては同時にまたはその後化学線で後
露光する。

本発明による記録材料は、特に印刷版、その中でも殊に
７レキソ印刷に好適な凸版ま念はレリーフ印刷版の製造
に適する。

〔実抱例〕

本発明を以下の例につき詳述する。限界粘度数ＪＯは２
５℃においてオストワルト粘度計で測定した。加水分鮮
度（モル幅）は未鹸化のグラフトポリマー中の加水分解
可能なモノマー単位に対してである。

製造例１ ポリウレタングラフトベースの合成： ポリエチレングリコール６００　３０００ｇに加熱し、
かつインホロンジイソシアネート１４−２８．２　ｇを
６時間以内に加える。その後混合物を８０℃で２Ｆｆ＃
間後反応させる。この方法で型造したポリウレタンのＪ
ｏはメタノール中で１０．６１Ｎ／／ｇである。

グラフトポリマーの合成： ポリウレタングラフトベース１．５００９を８０℃に加
熱し、かつ骨拌しながら酢酸ビニル５．４８０９および
過酸化ジベンゾイル（７５％）２６．１９から成る混合
物を５時１１．ｆ１以内に加える。

８０℃において４５分間後反応させた後、未変換の酢酸
ビニルをメタノールとの共沸蒸留によって除去する。こ
うして製造され次グラフトポリマーの、ｒｏは’ｒＨＦ
中で１７．５ｍｌ／Ｆ！である。

グラフトポリマーの鹸化： 室温においてグラフトポリマーの５０係メタノール溶液
３４７６．７　ｇに１０優のメタノール性ＮａＯＨ１１
７，３９を加える。数時間後混合物ｉＩ′ｉｒル化し、
かつ粒状になる。２時間ｖｋ得られ九顆粒をメタノール
中でスラリーにし、かつＮａＯＨに相当する轟音の酢酸
を添加する。生成物をろ過し、メタノールで数回洗浄し
かつ乾燥させる：ＪＯは水中で１１．８、加水分解率は
９１．１％である。

製造例２ 製造は例１と同様番で行なうが、鹸化の際にさらに水１
１７．３９を添加する。こうして得られた生成物のＪＯ
は水中で１５．１　ｍｌｌ　９および加水分ｍ率は９７
．８憾である。

動造例３ 製造は製造例１と同様に尖帷されるが、室温におけるグ
ラフトポリマーの５０４メタノールｅ液ｑ１７Ｂ９のけ
ん化の際に１０係のメタノール性ＮａＯＨ１７２，１ｇ
および水１７２．１　ｇを添加する。Ｊｏは水中で１０
．１　ｍｌｌ　９、加水分解率は８５．８幅である。

使用例１ 製造例１で製造されたグラフトポリマー５７．８重普部
、モノアクリル酸ジエチレングリコール３５．８１９部
、トリアクリル酸トリメチロールプロパン４．０重η部
、ベンジルジメチルケタール２．０重量部、２，６−ジ
ーｔ−ジチル−４−メチルフェノール０．８重量部を混
線機中で１５５℃にむいてホモジナイズして辺明な溶融
体にし、欠いてこの溶融体をプレートプレス機において
ＫＧ　０．１２５ｍｍのポリエステル薄膜４膜および厚
さ０．５ｆｌの陽極酸化アルミニウムシート（これはポ
リウレタン接Ｍ１１を備えている）の間で１５５℃にお
いて２時間熱圧して厚さ０．８Ｂの１まいの層にする。

ポリエステル薄膜を剥離した後、５分間ＵＶＡフラット
露光機を用いて両派に応じて；五光し、かつ３分間４０
℃の水で現象する。

乾燥後ショアーＡ硬度９１のレリーフ印刷版が得られる
。

使用例２ 製造例２により製造されたグラフトポリマー１４５重普
部、メタグリル酸・２−ヒＶロキシーエチル９０ｔｉ１
部、トリアクリル酸トリメチロールプロパン１０ｆｔ１
部、ベンジルジメチルケタール５重量部および２．６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール２重１部を使用
例１と同様に１８０℃においてホモジナイズし、かつシ
ョアーＡ硬度９２のレリーフ印刷版に加工する。

使用例３ 製造例２に記載のグラフトポリマーを、６つの加熱帯域
を有し回転速度が９０　ｒｅｖ　７分の向流２軸スクリ
ュー押出し機（スクリューの直径Ｄ−３４關、スクリュ
ーの長さ２３Ｄ）に３　ｋｇ／ｈで配降し、１８０°Ｃ
の第２加熱帯域までに完全融解させる。次いでメタクリ
ル酸・２−ヒドロキシエチル８５’ｌ、）リアクリル酸
トリメチロールプロパン９．、ｌ、ペンシルジメチルケ
タール４．Ｚ係および２，６−ジーｔ−ジチル−４−メ
チルフェノール０．９係から成る溶液を２．２に９／ｈ
で往復ポンプを用いて混入し、かつ全体を１７０°Ｃ〜
第６加熱帯域まででホモジナイズする。溶融体を広幅ス
リットノズルを通してポリウレタン接着コーティングを
備えた厚さ０．３ｆｉの陽極酸化アルミニウムシート上
に施こす。１！ｔさ０．１２５５ｍのポリエステル薄膜
でシート状に予め形成した感光性ポリマー本体を被覆し
た後、この多層成分を１８０°Ｃで熱圧すると感光性層
の厚さは１ｆｌとなる。ポリエステル薄膜の剥離後、Ｕ
ＶＡ−フラットａ光機で５分間−］象に応じて露光し、
かつ４０℃の水で３分間現像する。乾燥後、ショアーＡ
ｆｌ！度９１のレリーフ印刷版が得られる。

便用例４ 使用例３に記数の２軸スクリユ一押出機に、製造例３に
記載のグラフトポリマーを配替し、かつ１５０℃で第２
加熱帯域の終わりに至るまでに完全融解させる。続いて
モノメタクリル酸ジエチレングリコール８５％、トリア
クリル酸トリメチロールプロパン９．４％、ベンジルジ
メチルケタール４．７幅および２，６−ジーｔ−ジチル
−４−メチルフェノール０．９憾から成る溶液を２，２
ｋｌｉｌ／ｈで往復ポンプを用いて混入しかつ混合物を
１３０℃で第６加熱帯域にいたるまでホモジナイズする
。溶融体を広幅スリットノデルを通してポリウレタン接
着コーティングを備えた厚さ０．３關の陽極酸化アルミ
ニウムシート上に施こす。厚さ０．１２５ｍのポリエス
テル薄膜でシート状に予め形成した感光性ポリマーの本
体をｌＪ　Ｌ九〇ち、この多層成分’ｔ−１２０℃で熱
圧すると感光性層の厚さは１１１１となる。

ポリエステル薄膜の剥離後、ＵＶＡ−フラット露光機を
用いて５分間ＩＪＭｍに応じて露光しかつ４０℃の水で
５分間現象する。乾燥後ショアーＡ硬度７４のレリーフ
印刷版が得られる。

使用例５ コーティング溶液を 製造例１に記載のグラフトポリ１．０ｌ１部２．４．４
−トリメチロールキ　１．０重量部サメチレンージイソ
シアネート １モルおよびメタクリル酸ヒド ロキシエチル２モルから得られ た反応生成物 ２．４−ビス−トリクロロメチ　０．０２重滑部ルー６
−（４−スチリルフェニ ル）−ｓ−トリアジン エチレングリコールモノメチル　５０．０１１　ｔ　ｉ
エーテル中の ２．４−ジニトロ−６−クロロ ーペンゼンージアデニウム塩お よび２−メトキシ−５−ア七チ ルアミノ−Ｎ−シアノエチル− Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン から得られた アゾ染料　　　　　　　　　　　［１，０２ｔ　を部水
　　　　　　　　　　　　　　２．０　　重量部から製
造し、かつ硝酸中で電気化学的に粗面化し、硫酸中で１
場啄酸化しポリビニルホスホン酸の０．１係水溶液で後
処卯した暉さ０．６ｆｌのアルミニウム薄膜に施こすと
、乾燥層ｉ！１１１．１９／ｍ２が得られる。

続いてこのプレートにポリビニルアルコールの５．５４
水溶液（残アセチル基１２４、Ｋ値４）をコーティング
する。乾燥後ｌ１ｆ０．８ｇ／ｍ”の被覆層が得られる
。生じた印刷版を、１１０国間隔に配置した５ＫＷの金
属／Ｓライ−ランプの光に１００秒間露光させ（この際
１５段階の露光ウェッジは密度増加分０．１５を有する
）、この工すに均一に黒化した（密度１．５７）、かつ
有効なスペクトルレンジを均一に吸収透過する銀フィル
ム全付加６つに灰色フィルターとして貼付ける。

次に続く露光のあと、プレートラ以下の成分から成る現
像液を用いて現像する： 硫酸オクチルナトリウム　　　　５　重量部メタケイ酸
ナトリウム５水和物　１．５重音部蒸留水中の　　　　
　　　　　　９２．０重量部硫酸水素３ナトリウム１２
水和　１．０賞ｔｉ物 現像液に浸潤させた後、未露元層域を短時間内に除去す
る。引き続いて水ですすぎ、かつ乾燥させる。段階３は
完全に写しに再生され同様に析めてすばらしいオリジナ
ルのスクリーンおよび線が鮮やかに表われる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基本成分として ａ）エラストマー結合剤、 ｂ）末端エチレン不飽和基少なくとも１個を有しならび
   に沸点が常圧下に１００℃より高く、ラジカル重合によ
   つて重合可能なかつ結合剤と相溶性の化合物、 および ｃ）化学線の作用下で化合物（ｂ）の重合を開始させる
   ことができる化合物または化合物の組合せ物を含有する
   光硬化性エラストマー混合物において、 結合剤が水または水溶液に可溶のまたは分散性のグラフ
   トポリマーであり、このグラフトベースは分子中にウレ
   タン基を少なくとも２個有するジオール成分およびジイ
   ソシアネート成分から成るポリマーであり、この上にＣ
   原子を３〜２０個有するカルボン酸ビニルエステルおよ
   び／またはその鹸化物質の単位および／またはさらに別
   のエチレン不飽和モノマーおよび／またはその鹸化物質
   の単位から成るポリマー鎖がグラフトされていることを
   特徴とする光硬化性エラストマー混合物。 ２、グラフトポリマーがグラフトされた成分を１０〜９
   ９重量％含有する請求項１記載の光硬化性混合物。 ３、ジイソシアネートが脂肪族または脂環式ジイソシア
   ネートである請求項１記載の光硬化性混合物。 ４、ジオールがポリエーテルジオールおよびモノマーの
   ジオールから成る混合物である請求項１記載の光硬化性
   混合物。 ５、ポリエーテルジオール１モルにつきモノマーのジオ
   ールを０．１〜０．７モル使用する請求項４記載の光硬
   化性混合物。 ６、ジオール成分とジイソシアネート成分のモル比が１
   ：０．９９〜１：０．５である請求項１記載の光硬化性
   混合物。 ７、Ｃ−原子を４〜１２個有するビニルエステルの単位
   がグラフトされている請求項１記載の光硬化性混合物。 ８、鹸化可能なモノマー単位の数に対し、グラフトポリ
   マーが７０〜９０モル％まで鹸化されている請求項１記
   載の光硬化性混合物。 ９、ラジカル重合によつて重合可能な化合物が一価もし
   くは多価アルコールのアクリル酸エステルまたはメタク
   リル酸エステル、あるいはアクリル酸アミドあるいはメ
   タクリル酸アミドである請求項１記載の光硬化性混合物
   。 １０、グラフトポリマーを２０〜９５重量％、重合可能
   な化合物を５〜７０重量％、および光重合開始剤を０．
   ０１〜１０重量％含有する請求項１記載の光硬化性混合
   物。 １１、層支持体および光硬化性層を有する光硬化性記録
   材料において、光硬化性層が請求項１から１０までのい
   ずれか１項記載の混合物から成ることを特徴とする光硬
   化性記録材料。