JPH0274695A - 製紙方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、セルロース繊維又はこれと無機質填料を主成
分とする紙の製造方法の改良、特に抄紙工程におけるセ
ルロース繊維及び無機質填料の歩留りを向上せしめる製
紙方法に関する。

〈従来の技術〉 製紙方法の改良は、セルロース繊維及び填料の歩留り向
上、紙力の向上、生産性の向上などを目的として装置の
改良、カチオン性デンプンなどの各種添加剤の改良、抄
紙プロセスの改良などが行なわれて来た。

従来、硫酸アルミニウムを凝集剤及びサイズ剤の定着剤
として、アニオン性有機ポリマーを紙力増強剤及び歩留
り向上剤として使用する酸性抄紙法が一般的であった。

近年、コストダウン、紙質の向上などを目的として、無
機填料の添加量を増加させたり、又、良質なパルプの不
足を補うために或いはコストダウンのために低品質バル
ブ、故紙等の使用を増加させたり、更に生産性の向上の
ために秒速を増大させること等が行われて来た。

又、硫酸アルミニウムを多量に使用する酸性抄紙法は紙
の耐久性の低下、白水の再利用不能、設備の腐蝕、無機
填料の炭酸カルシウムの使用不能などを避けるために中
性抄紙法が多く採用されるようになって来た。これらの
ために従来の酸性抄紙で確立した方法又は添加剤では充
分な効果が得られないことから、特に歩留り向上剤及び
向上方法の開発が要望され種々の提案がなされて来た。

特開昭５５−６５８７号にはカチオン性デンプン、アク
リルアミド共重合体などのカチオン性成分と天然のデン
プン、カルボキシメチルデンプン等のアニオン性成分と
の組合せによる方法が、また、特開昭５５−１２８２４
号にはカチオン性樹脂エマルジョンとアニオン性水溶性
ポリマーを組合せて用いる方法が提案されている。特開
昭５７−５１９００号にはコロイダルシリカがセルロー
ス繊維及び無機質填料に吸着し易（又カチオン性物質と
強く凝集することから、これを利用してカチオン性デン
プンとアニオン性シリカゾルを併用することによって、
セルロース繊維−無機質填料−カチオン性デンプン−コ
ロイダルシリカの４成分凝集複合体を形成せしめて抄紙
する方法が提案されている。

特開昭６２−１９１５９８号にはカチオン性ポリマーと
ベントナイトの組合せ添加により歩留りを向上させる方
法も提案されている。特開昭６２−１５３９１号には陽
イオン性基を有するアクリルアミド系ポリマーとコロイ
ド状珪酸を添加する方法が、更に特開昭６２−１１０９
９８号にはコロイド珪酸及びカチオン性もしくは両性の
ポリアクリルアマイド誘導体とカチオン性デンプンを添
加する方法が提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 特開昭５５−６５８７号及び同５５−１２８２４号に記
載されている如きカチオン性の有機ポリマーとアニオン
性の有機質ポリマーを組合せて使用する方法では、セル
ロース繊維及び無機質填料の歩留りを向上出来、かつ紙
力強度を向上させることが出来るが、濾水性が悪いため
に生産性が低く、又、地合などの祇の紙質が低下する。

特開昭５７−５１９００号に提案されているカチオンデ
ンプンとアニオン性シリカゾルの組合せでは、歩留りも
良く、濾水性が良いために生産性が高（、地合などの紙
質も良好で紙力も大きいが、抄紙条件によってはまだ充
分な歩留りが得られない場合がある。

特開昭６２−１９１５９８号に提案されたカチオン性ポ
リマーとベントナイトを組合せて添加する方法、特開昭
６２−１５３９１号に提案の陽イオン性基含有アクリル
アミド系ポリマーとコロイド状珪酸を組合せて添加する
方法及び特開昭６２−１１０９９８号に提案のコロイド
状珪酸とカチオン性若しくは両性ポリアクリルアマイド
誘導体とカチオン澱粉とを組合せて添加する方法のいず
れによっても未だ充分な歩留り向上、濾水性の向上が達
成されない。

本発明の目的は製品の紙力、紙質などを低下することな
く抄紙工程においてセルロース繊維及び無機質填料の歩
留りを充分に高め、且っ濾水性を高めることにより抄紙
工程、乾燥工程での生産効率を高め得る抄紙方法を提供
することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明の製紙方法は、セルロース繊維又はこれと無機質
填料を含有する製紙原液を抄紙し、脱水した後乾燥する
ことによる製紙方法において、当該製紙原液に、５〜２
０ミリミクロンの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内の
みの伸長を有し、かつ、動的光散乱法による粒子径が４
０〜３００ミリミクロンである細長い形状のアニオン性
シリカゾルとカチオン性基含有ポリマーとを、上記ポリ
マーの１重量部に対し上記シリカゾルのＳｉＯ２０．１
〜１０重量部の比率に、そして上記製紙原液中のセルロ
ース繊維又はこれと無機質填料の合量に対し上記ポリマ
ーは０．０５〜１０．０重量％となる比率に、加えるこ
とを特徴とする。

本発明の抄紙方法に用いられるセルロース繊維は、通常
の製紙に用いられるセルロースパルプをビータ−等で叩
解したものである。セルロースパルプは、化学パルプ、
機械パルプ、熱−機械バルブ、砕木パルプなどのいずれ
でもよい。又故紙も、これらの新しいパルプの一部代替
のために用いることができる。

本発明に用いられる無機質填料は、通常の製紙用鉱物填
料でよく、例えばカオリンクレー、白土、酸化チタン、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成りレー
、ウオラストナイト、合成シリカ、タルク、水酸化アル
ミニウム、鉱物繊維、ガラス繊維、パーライトなどが挙
げられる。これらの填料は、水酸化アルミニウムを除い
ていずれも使用されるｐｌ＋条件ではアニオン性の表面
を有している。重質の炭酸カルシウムはそのままでは弱
アルカリ性であって、カチオン性を有しているが、−炭
酸で中和した後アルカリ性にしたものはアニオン性を示
すことから抄紙条件下ではアニオン性である。ポリアク
リル酸ソーダのような分散剤で分散した炭酸カルシウム
もアニオン性である。

無機質填料は製品の紙中のセルロース繊維に対して１５
０重量％以下となるように原液中に加えられるのが好ま
しいが、これより高い含有率となってもよい。製紙原液
のｐＨは４〜１０が適当である。

本発明においても、製紙原液中のセルロース繊維の濃度
は通常の製紙方法における製紙原液中のセルロース繊維
の濃度と同様でよい。本発明の目的が達成される限り、
製紙原液には定着剤、サイズ剤、消泡剤、スライムコン
トロール剤、染料、顔料等の添加剤を加えてよい。

本発明に用いられるカチオン性基含有ポリマーは、水溶
性又は水にコロイド状分散する性質を有する有機の高分
子量ポリマーであって、その分子中に第４級アンモニウ
ムカチオン基等のカチオン性の基を有するものである。

また、このポリマーはアニオン性基を含有してもよいが
、水中でセルロース繊維、無機質填料、アニオン性コロ
イダルシリカ粒子等、負に帯電している粒子に対し電気
的引力を示すに充分なカチオン性の基を有するものであ
る。このようなポリマーとしては、従来から使用されて
いるものでよく、市販品としても容易に入手することが
できる。

このようなカチオン性基含有ポリマーの例として、カチ
オン性又は両性のデンプンが挙げられる。

これらのデンプン誘導体は、じゃがいもデンプン、とう
もろこしデンプン、小麦デンプン、タピオカデンプン、
それらの酸化デンプン、加水分解デンプン等から、通常
の方法、例えば第４級アンモニウムクロライドとの反応
によって容易につくられ、置換度０．０１〜０．０５に
カチオン性基を含有するものが好ましい。また、カチオ
ン性又は両性のグアーガム、カチオン性ガラクトマンナ
ン等も用いることができる。

更に別の例として、カチオン性又は両性のポリアクリル
アミド、カチオン性又は両性の変成ポリアクリルアミド
、カチオン性ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアミ
ドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、カチオン性尿
素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これら合成の
樹脂としては、分子量１万〜１０００万程度のものが好
ましく、また、置換度０．０２〜０．５程度にカチオン
性基を有するものが好ましい。ポリマー分子中にカチオ
ン性基を導入することは、アミド基をホフマン反応、マ
ンニッヒ反応等により容易に行なうことができ、また、
アニオン性基を導入することは、カルボキシル化反応、
スルホメチル化反応等により容易に行なうことができる
が、これらカチオン性基含をポリマーとしては、市販工
業製品を用いるのが簡便である。

本発明に用いられる細長い形状のアニオン性シリカゾル
は、これを構成するコロイダルシリカ粒子がその形状と
して５〜２０ｍμの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内
のみの伸長を有し、かつ動的光散乱法によるその粒子径
が４０〜３００　ｍμである細長い形状を有する。この
ゾル中に存在する多数のコロイダルシリカ粒子の形状は
同一に限られていないが、共通して細長い形を有し、は
ぼ真直なもの、屈曲しているもの、分枝を有するもの、
環を有するもの等であるが、屈曲しているもの及び分枝
しているものが大半を占める。

本発明に用いられる上記シリカゾルは、下記（ａ）。

（ｂ）及び（Ｃ）の各工程、 （ａ）　　Ｓ　ｉ　Ｏｔとして２〜６重景％を含有する
活性珪酸のコロイド水溶性に、水溶性のカルシウム塩、
マグネシウム塩又はこれらの混合物を含有する水溶液を
、上記活性珪酸の５ｉＯｚに対してＣａＯ、ＭｇＯ又は
この両者として重量比１５００〜８５００　ｐｐｍとな
る量加えて混合する工程、 （ｂ）　　（ａ）工程により得られた水溶液に、アルカ
リ金属水酸化物、有機塩基又はそれらの珪酸塩をＳｉＯ
□／Ｍ、Ｏ（但し、ＳｉＯ□は上記活性珪酸に由来する
シリカ分と上記珪酸塩のシリカ分の合量を、そしてＭは
上記アルカリ金属原子又は有機塩基の分子を表わす。）
モル比として２０〜２００となるように加えて混合する
工程、及び （Ｃ）　　（ｂ）工程によって得られた混合物を６０〜
１５０°Ｃで０．５〜４０時間加熱する工程を包含する
方法によってアルカリ性の水性シリカゾルとして製造さ
れる。このアルカリ性の水性シリカゾルを陽イオン交換
することにより酸性のシリカゾルを製造することが出来
る。上記細長い形状を存するシリカゾルとしてはｐＨ２
〜１１のものが使用出来るが保存安定性の良いアルカリ
性のゾルが好ましい。

上記細長い形状のアニオン性シリカゾルの一部を代替し
て、或いはこれと一緒にアニオン性ポリマー、例えば、
アニオン性ポリアクリルアミド、アクリル酸とアクリル
酸エステルとの共重合体、スルホン酸基含有メラミンホ
ルムアルデヒド縮合物等従来から知られているポリマー
を用いることもできる。

本発明の製紙方法において上記製紙原液に加えられる上
記カチオン性基含有ポリマーの量は、上記原液中のセル
ロース繊維又はこれと無機質填料の合量に対し０．０５
〜ｌ０００重量％が適当である。

また、加えられる上記アニオン性シリカゾルの量は、上
記カチオン性基含有ポリマーの量に対し重量比でＳｉｎ
、として０．１〜１０倍が適当であり、好ましくは、上
記原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の合量
に対し０．０５〜５．０重量％である。

本発明の製紙方法による製品の紙は、上記カチオン性基
含有ポリマーと細長い形状のアニオン性シリカゾルとが
加えられ、充分に混合された製紙原液を通常の抄紙方法
で抄いた後、脱水及び乾燥の工程を経ることにより容易
に得られる。

〈作　用〉 本発明により、上記製紙原液に加えられた独特な形状を
有するアニオン性シリカゾルは、この製紙原液中で、加
えられたカチオン性基含有ポリマーと共にセルロース繊
維−カチオン性ポリマー−アニオン性シリカ粒子からな
る強固な凝集体又はセルロース繊維−無機質填料−カチ
オン性ポリマー−アニオン性シリカ粒子からなる強固な
凝集体を形成させるように働く。この凝集体は、製紙原
液中で電解質の存在、液から受けるせん断力の作用等に
対し高い抗力を示し、通常の抄紙網上に確実に保持され
ることによって、製紙原液に加えられたセルロース繊維
、無機質填料等の歩留りが著しく向上する。従来用いら
れていた球状のシリカゾルに比べ、上記細長い形状のシ
リカゾルは、その独特の細長い形状が上記凝集体の形成
に際し、強固な凝集体の生成に有利に作用しているもの
と考えられる。

製紙原液に加えられるカチオン性基含有ポリマーの量が
、この原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の
合量に対し０．０５重量％以下では、セルロース繊維、
填料等の充分な歩留りが達成されない。このカチオン性
基含有ポリマー量が多（なるにつれて歩留りは高くなる
が、１０重１％以上もの多量添加は、紙の生産コストを
高め、また、紙質の悪化も招く。

カチオン性の基含有ポリマーと併用される上記細長い形
状のアニオン性シリカゾルの添加量が、カチオン性基含
有ポリマー１重量部に対しＳｉＯ□として００１重量部
以下では、セルロース繊維、填料等の歩留り向上に殆ど
有効でなく、このシリカゾルの添加量がカチオン性ポリ
マー１重量部に対しＳｉＯ□として１０重量部位までは
、添加量の増大と共に都留り及び濾水性が向上するが、
やはり多量の添加は紙の生産コストを高める。実用上好
ましい添加量は５ｉｎｔとして、セルロース繊維又はこ
れと無機質填料の合量に対し０．０５〜５．０重量％位
である。

〈実施例〉 〔細長い形状のアニオン性シリカゾル（Ａ）の調製〕 市販のＪＩＳ　３号ナトリウム水ガラス（ＳｉＯ□／Ｎ
ａｚＯモル比３，２２、Ｓｉｎ！２８．５重量％）に水
を加えて５ｉＯｚ濃度３．６重量％に稀釈した後、陽イ
オン交換樹脂（アンバーライト１２０Ｂ）充填のカラム
にこの液を通すことにより、５ｔ（ｈ濃度３．５６％、
ｐＨ２，８１、電導度７３０　ａｓ／ｃｍの活性珪酸の
コロイド水溶液を得た。この活性珪酸のコロイド水溶液
２０００　ｇをガラス製容器に入れ、１０重量％の塩化
カルシウム水溶液８．０ｇを攪拌下に室温で添加し、３
０分後更に１０重世％の水酸化ナトリウム水溶液１２．
０　ｇを攪拌下に室温で添加した。この混合液のｐＨは
７．６．５ｉＯｔ／ＮａｔＯモル比８０であった。

次いでこの混合液をステンレス製オートクレーブに仕込
み、１３０°Ｃで攪拌下６時間加熱してＳｉＯ２３，５
２重量％、ｓｉｏ□／ＮａｚＯ滴定法モル比１０１及び
ｐＨ９゜６４のシリカゾルを得た。次いでこのシリカゾ
ルを限外濾過装置により濃縮して５ｉＯｚ濃度２０重景
％の濃縮シリカゾル（Ａ）を得た。このゾルは遊離のカ
ルシウムイオンを含まず、比重１．１２９、ｐＨ９，２
４、粘度８４ｃ、ｐ、、５ｉＯｚ　２０．２％、５ｉＱ
ｚ／　Ｎａ１０滴定法モル比１２４、Ｃａ００．１１３
重量％、Ｃ１”　１９０ｐｐｍ　、　５Ｏ４−２０ｐｐ
ｍであった。またこのゾルのコロイダルシリカ粒子は電
子顕微鏡観察から細長い形状の粒子であり、太さは１０
〜１４ｍμであることを認めた。動的光散乱法による粒
子径は８４．５ｍμ、ＢＥＴ粒子径１２．１ｍμであっ
た。

〔細長い形状のアニオン性シリカゾル（Ｂ）の調製〕

上記活性珪酸のコロイド水溶液（ＳｉＯ□３．５６％、
ｐＨ２，８１）　２０００ｇをガラス製容器に採り、こ
れに１０％塩化マグネシウム水溶液４．８ｇ＠攪拌しな
がら添加し、次いで１０重量％の水酸化ナトリウム水溶
液１３．５　ｇを攪拌しながら添加することにより、Ｓ
ｔｏｗ／ＮａｚＯモル比７０ＳｐＨ７，８２の混合液を
得た。次いでこれを１００℃５時間加熱した後、このゾ
ルを限外濾過装置によりシリカ濃度１０重量ＳｉＯ□ま
で濃縮することによりシリカゾル（Ｂ）を得た。得られ
たゾルは比重１．０５１　、ｐｌ＋９、１０、粘度１２
ｃ、ｐ、、ＳｉＯ□１０．２重量％、５ｔ０２／Ｎａｚ
Ｏ滴定法モル比９５、ＭｇＯ２８０ｐｐｍであった。こ
のゾルのコロイダルシリカ粒子は電子顕微鏡観察から細
長い形状を有しており、太さ４〜６Ｉ１１μであること
を認めた。動的光散乱法による粒子径は１５４ｍμ、Ｂ
ＥＴ粒子径６．２１１１μであった。

〔パルプスラリーの調製〕 針葉樹晒クラフトドライパルプ９０ｇと広葉樹晒クラフ
トドライパルプ２７０ｇを水２５ｋｇに加え、−昼夜放
置した後、これを実験用叩解機にてカナデイアンスタン
ダードフリーネス（Ｃ３Ｆ）が３５０ｍｊ！になるよう
に叩解し、パルプスラリーを調製した。

実施例１ 上記叩解したパルプスラリーに定着剤として硫酸アルミ
ニウム水溶液、ロジンサイズ剤、カオリン（チャイナク
レイ）、水及び硫酸水溶液を加え、パルプ濃度０．３５
重量％、カオリン０．１５重量％、硫酸アルミニウム（
１８水和物）　０．００３５重量％、ロジンサイズ剤０
．００１５重景％１カオリン／パルプ比４３重量％及び
ｐＨ４，５の製紙原液を作成した。

該原液のファイン成分は３５重量％であった。次いで上
記製紙原液５００ｇに攪拌下、置換度０．０４のカチオ
ン化じゃがいもデンプンを１００℃２０分間クツキング
することにより得られたカチオン性デンプンの０．５重
量％水溶液５．０ｇを加え、次いで細長い形状のシリカ
ゾル（Ａ）の稀釈液（シリカ濃度０．５重量％に稀釈し
たもの）１．５ｇを加えた後、ファイン成分の歩留りを
下記方法で測定した。

尚、この例でのカチオン性デンプン／（パルプ＋填料）
比は１．０重量％、細長い形状を有するアニオン性コロ
イダルシリカ／（パルプ＋填料）比は０．３重量％であ
る。測定結果は表１に示す。

〔ファイン成分の歩留り測定法〕

ダイナミックドレネージジャ−（Ｂｒ１ｔｔ−Ｊａｒ　
）テスト法（Ｂｒ１ｔｔ、　Ｋ、Ｗ、：Ｔａｐｐｉ、　
５６　（１０）　４６〜５０゜１９７３）に従って次の
様にして行なった。

（１）５００ｇの製紙原液をジャー中に採取し、８００
ｒｐｍで攪拌を行う。製紙原液中の正確な乾燥固形分（
パルプ＋無機質填料）濃度を０重世％とする。

（２）　　これにカチオン性基含有ポリマーの水溶液を
添加して計時を開始する。

（３）３０秒後にアニオン性シリカゾルを添加する。

（４）更に１５秒後に排水を開始し、３０秒間白水を採
取する。この間の白水量をＸ　ｍｊ２とする。

（金網は２００メツシユの抄網を用い、ガラス管の穴径
を調節し、３０秒間の流量がほぼ１００ｍｆ！、になる
ようにした。） （５）　　この白水を、予め１０５°Ｃでの乾燥重量（
Ｗ＋ｇ）を測定しである定量用濾紙（東洋濾紙型５Ｃ）
にて濾過し、１０５°Ｃで乾燥して重量（濾紙＋ファイ
ン成分）を測定する。この重量をＷ２ｇとする。

（６）元の製紙原液中の全ファイン成分（微細バルブ＋
無機質填料）の重量％を別法で予め求めておく。この値
をＦ％とする。

（７）ファイン成分の歩留りは次式によって計算する。

ファイン成分の歩留り（重量％） ＸＦ 更に、アニオン性シリカゾル（Ｂ）についても、上記同
様にして歩留りを測定し、表１に記載の結果を得た。

実施例２ 上記叩解したパルプスラリーに重質炭酸カルシウム、水
及び硫酸水溶液を加え、パルプ濃度０．３５重量％、重
質炭酸カルシウム０．１５重量％、重質炭酸カルシウム
／パルプ比４３重量％及びｐＨ７，１０の製紙原液を作
成した。該原液のファイン成分は３５重量％であった。

次いでこの製紙原液５００ｇに攪拌下、置換度０．０４
のカチオン化じゃがいもデンプンを１００　’Ｃ２０分
間クツキングすることにより得られたカチオン性デンプ
ンの０．５重量％水溶液５．０ｇを加え、次いで細長い
形状を有するアニオン性シリカゾル（Ａ）をシリカ濃度
０．５重世％に稀釈したちの１．５ｇを加えた後、ファ
イン成分の歩留りを測定した。アニオン性シリカゾル（
Ｂ）についても同様にして歩留り測定を行ない、これら
結果を表１に示す。

実施例３ 実施例２においてカチオン性デンプン溶液の代わりに、
置換度０．１５のカチオン性ポリアクリルアミド水溶液
（濃度０．５％）１．０ｇ加えた以外は、実施例２と同
じ方法で歩留りを測定した。結果を表１に示す。

比較例１〜２ 比較例１として、カチオン性デンプンもアニオン性シリ
カゾルも添加しない他は実施例１と同様にしてファイン
成分の歩留りを測定したところ、１１．８重量％であっ
た。

同様にして、比較例２として、カチオン性デンプン、ア
ニオン性シリカゾルのいずれも添加しないで実施例２に
従って歩留りを測定したところ、２５．７重量％であっ
た。

比較例３ カチオン性デンプンは加えたが、アニオン性シリカゾル
は加えない他は実施例１と同様にして歩留りを測定した
ところ、２４．１重量％であった。

比較例４〜６ 従来から用いられている市販の球状シリカゾル（Ｃ）（
比重１．１２９　、ｐＨ９，７８、粘度２．５　ｃ、ｐ
、、５ｉＯｚ　２０．１重量％、ｓｉｏ□／ＮａｚＯ滴
定法モル比９０、ＢＥＴ法粒子径１２．０ｍμ、動的光
散乱法粒子径２３ｍμ）と同じく市販の球状シリカゾル
（Ｄ）（比重１．１３２　、ｐＨ９，３２、粘度４．２
ｃ、ｐ、、５ｔ（ｈ　２０．２重量％、ｓｉｏ、／Ｎａ
ｚＯ滴定法モル比５４、ＢＥＴ法粒子径５．２ｍμ、）
とを用意し、これらを用いた他は実施例１と同様にして
比較例４の、また実施例２と同様にして比較例５の、そ
して実施例３と同様にして比較例６の各歩留り測定を行
った。結果は表１に示されている。

表 ま たところ、表２に示す結果が得られた。

比較例７ 細長い形状のアニオン性シリカゾルの代わりに球状のシ
リカゾル（Ｃ）と（Ｄ）を用いた他は実施例４と同様に
して歩留りを測定した。結果を表２に示す。

表　　　２ 上記実施例１と比較例４、実施例２と比較例５、及び実
施例３と比較例６の各用いられたシリカゾル（Ａ）と（
Ｃ）の場合の対比及びＣＢ）と（Ｃ゛）の場合の対比に
より、従来の球状シリカゾルの代わりに細長い形状のシ
リカゾルを用いると歩留りが著しく向上することが認め
られる。

実施例４ 細長い形状のアニオン性シリカゾル（Ａ）と（Ｂ）の各
々をシリカ濃度０．５重量％に水で稀釈した液を用意し
、これらをパルプと填料の合量に対し５ｉＯｚとして０
．１重量％と０．５重量％となる量用いた他は実施例１
と同様にして歩留りを測定し上記実施例４と比較例７と
の対比により、シリカゾルの添加量が少ない場合及び多
い場合のいずれも、細長い形状のシリカゾルは歩留りを
著しく向上させていることが判る。

実施例５ パルプと無機質填料の合計濃度を０．３重量％に調整し
た他は実施例１に用いたものと同じ組成の製紙原液が用
意された。この原液１０００　ｇを１００゜ｒｐｍの攪
拌下、カナデイアンスタンダードフリーネステスターを
用いて２０°Ｃで濾水度を測定したところ、５１０ｍｊ
！であった。

次いで、上記製紙原液に、この原液中のパルプと無機質
填料の合量に対し前記細長い形状のシリカゾル（Ａ）を
５ｔｏｔとして０．１重量％量添加した他は実施例１と
同様にして、そしてこの添加の直後に上記同様にして濾
水度を測定した。結果は表３に示した。

更に、上記シリカゾル（Ａ）の添加量を０．３重量％と
０．５重量％に増加させた場合について、上記同様にし
て濾水度を測定し、表３記載の結果を得た。

今度は、上記シリカゾル（Ａ）の代わりに前記細長い形
状のシリカゾル（Ｂ）を用いて、上記同様ＳｉＯ□とし
て添加量０．１重量％、０．３重量％及び０．５重量％
における濾水度を測定し、表３記載の結果を得た。

比較例８ 実施例５で調製された製紙原液に、この原液中のパルプ
と無機質填料の合量に対し１．０重量％のカチオン性デ
ンプンは加えたが、アニオン性シリカゾルは加えなかっ
た製紙原液について、実施例５と同様にして濾水度を測
定したところ、５３３１Ｉ１１であった。

比較例９ 細長い形状のシリカゾルの代わりに前記球状のシリカゾ
ル（Ｃ）とＣＤ）を用いた場合について、実施例５と同
様にして濾水度を測定し表３記載の結果を得た。

表 上記実施例５と比較例９とを対比すると、従来から用い
られていた球状シリカゾルの代りに細長い形状のシリカ
ゾルを用いると、抄紙工程における濾水度を著しく改良
できることが認められる。

〈発明の効果〉 カチオン性基含有ポリマーと細長い形状のアニオン性シ
リカゾルとを製紙原液に加えてから抄紙することによる
本発明の製紙方法によると、抄紙工程でのパルプ又はこ
れと無機質填料の歩留り及び濾水性を著しく向上させる
ことができる。この改良は、製紙工業において、白水処
理コストの低減、白水の再利用率の向上及び乾燥のため
の所要エネルギーの節減をもたらす。更に、本発明の方
法により得られた製品の紙は、紙力強度、紙質、地合等
も良好であるのみならず、本発明の方法によると、一定
品質に紙を生産することができる。

更に本発明の製紙方法によると、紙の生産性、製造マシ
ンの耐久性等も向上し、紙の生産コストを低減させるこ
とができる。

かかる本発明による数々の利点は、５〜２０ミリミクロ
ンの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内のみに伸長を有
すると言う独特な細長い形状のアニオン性コロイダルシ
リカ粒子が、液中に懸濁している微細な荷電粒子に作用
して、これを強い凝集力でもって凝集せしめるという特
性によるものである。従って、製紙原液への添加のみな
らず、微細懸濁粒子を凝集せしめることを利用する他の
技術分野においても、上記細長い形状のシリカツルは有
用である。

出　願　人　日産化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）セルロース繊維又はこれと無機質填料を含有する
   製紙原液を抄紙し、脱水した後乾燥することによる製紙
   方法において、当該製紙原液に、５〜２０ミリミクロン
   の範囲内のほぼ一様な太さで一平面内のみの伸長を有し
   、かつ、動的光散乱法による粒子径が４０〜３００ミリ
   ミクロンである細長い形状のアニオン性シリカゾルとカ
   チオン性基含有ポリマーとを、上記ポリマーの１重量部
   に対し上記シリカゾルのＳｉＯ＿２０．１〜１０重量部
   の比率に、そして上記製紙原液中のセルロース繊維又は
   これと無機質填料の合量に対し、上記ポリマーは０．０
   ５〜１０．０重量％となる比率に、加えることを特徴と
   する製紙方法。
2. （２）加えられるシリカゾルの量が、ＳｉＯ＿２として
   製紙原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の合
   量に対し０．０５〜５．０重量％である第（１）請求項
   に記載の製紙方法。