JPH0275636A - 導電性ポリエチレン発泡粒子 - Google Patents
導電性ポリエチレン発泡粒子Info
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- JPH0275636A JPH0275636A JP22925188A JP22925188A JPH0275636A JP H0275636 A JPH0275636 A JP H0275636A JP 22925188 A JP22925188 A JP 22925188A JP 22925188 A JP22925188 A JP 22925188A JP H0275636 A JPH0275636 A JP H0275636A
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- resin particles
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性ポリエチレン発泡粒子及びその製造方法
に関する。
に関する。
従来よりポリオレフィン系樹脂導電性発泡体の研究は多
くなされている。しかしながら架橋発泡体の場合、カー
ボンブラック多量に添加すると樹脂の架橋が阻害される
ことから良好な発泡体は得られていない。そのため従来
得られている高発泡体はやや連続気泡ぎみのもので体積
固有抵抗値が１０５Ω・ｃｆｆｌＯものが限度である。
くなされている。しかしながら架橋発泡体の場合、カー
ボンブラック多量に添加すると樹脂の架橋が阻害される
ことから良好な発泡体は得られていない。そのため従来
得られている高発泡体はやや連続気泡ぎみのもので体積
固有抵抗値が１０５Ω・ｃｆｆｌＯものが限度である。
また無架橋発泡体の場合、流動性が悪くなることから、
樹脂の粘性が高くなり、しかも樹脂の伸び率が低下して
発泡条件を定め難いという問題がある。このような問題
を解決するためにポリオレフィン系樹脂９５〜７０重量
％に対し、比表面積が９０Ｏｒ＋？／ｇ以上の導電性フ
ァーネスブランク５〜３０重量％含有する組成物を５倍
以上の倍率に発泡させて独立気泡構造で導電性を有する
ポリオレフィン低密度発泡体の製造方法が提案されてい
る（特公昭５１−２５８１５号公報）。
樹脂の粘性が高くなり、しかも樹脂の伸び率が低下して
発泡条件を定め難いという問題がある。このような問題
を解決するためにポリオレフィン系樹脂９５〜７０重量
％に対し、比表面積が９０Ｏｒ＋？／ｇ以上の導電性フ
ァーネスブランク５〜３０重量％含有する組成物を５倍
以上の倍率に発泡させて独立気泡構造で導電性を有する
ポリオレフィン低密度発泡体の製造方法が提案されてい
る（特公昭５１−２５８１５号公報）。
しかしながら上記のような方法によって得られる発泡体
では体積固有抵抗値ｌＯｂΩ・ｃａｎ程度を得るのが限
度であり、カーボンブラックの添加量を３０重量％以上
に増加しても体積固有抵抗値の飛躍的な低下は望めない
という問題がある。また上記の方法の如く押出発泡体の
場合ではそれほど問題はないものの、金型内に充填して
成型する発泡粒子の場合カー・ボンブラックの添加量が
多くなると、発泡粒子の金型内での融着性と二次発泡性
が問題となり、今までビーズ法による良好な導電性発泡
体は得られていない。
では体積固有抵抗値ｌＯｂΩ・ｃａｎ程度を得るのが限
度であり、カーボンブラックの添加量を３０重量％以上
に増加しても体積固有抵抗値の飛躍的な低下は望めない
という問題がある。また上記の方法の如く押出発泡体の
場合ではそれほど問題はないものの、金型内に充填して
成型する発泡粒子の場合カー・ボンブラックの添加量が
多くなると、発泡粒子の金型内での融着性と二次発泡性
が問題となり、今までビーズ法による良好な導電性発泡
体は得られていない。
本発明は上記従来技術の欠点を解決するために鋭意研究
した結果なされたもので、基材樹脂に直鎖状低密度ポリ
エチレンを使用し、無架橋発泡にて得られた発泡粒子が
従来にない優れた融着性と二次発泡性を有し、しかも体
積固有抵抗値１０２Ω・ｃｍもの高い導電性を得ること
ができことを見出し本発明を完成するに到った。
した結果なされたもので、基材樹脂に直鎖状低密度ポリ
エチレンを使用し、無架橋発泡にて得られた発泡粒子が
従来にない優れた融着性と二次発泡性を有し、しかも体
積固有抵抗値１０２Ω・ｃｍもの高い導電性を得ること
ができことを見出し本発明を完成するに到った。
即ち本発明は、
（１） 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン９５〜７０
重量％と、カーボンブラック５〜３０重量％とからなる
樹脂を基材とすることを特徴とする導電性ポリエチレン
発泡粒子。
重量％と、カーボンブラック５〜３０重量％とからなる
樹脂を基材とすることを特徴とする導電性ポリエチレン
発泡粒子。
（２）無架橋直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．
５〜２ｇ／１０分であることを特徴とする請求項ｌ記載
の導電性ポリエチレン発泡粒子。
５〜２ｇ／１０分であることを特徴とする請求項ｌ記載
の導電性ポリエチレン発泡粒子。
（３）発泡粒子内の内圧減少速度係数（Ｋ）が０．３５
未満であることを特徴とする請求項１記載の導電性ポリ
エチレン発泡粒子。
未満であることを特徴とする請求項１記載の導電性ポリ
エチレン発泡粒子。
（４）気泡径が０．０７ ａｍ以上であることを特徴と
する請求項１記載の導電性ポリエチレン発泡粒子。
する請求項１記載の導電性ポリエチレン発泡粒子。
（５）無架橋直鎖状低密度ポリエチレン９５〜７０重量
％とカーボンブラック５〜３０重量％とからなる樹脂粒
子を、水と発泡剤の存在下に耐圧容器内で分散させて加
熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、次いで樹脂粒子の
融点〜融点−１５°Ｃの温度範囲に保持して樹脂粒子と
水とを容器内より低圧の雰囲気下に放出して樹脂粒子を
発泡させることを特徴とする導電性ポリエチレン発泡粒
子の製造方法。
％とカーボンブラック５〜３０重量％とからなる樹脂粒
子を、水と発泡剤の存在下に耐圧容器内で分散させて加
熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、次いで樹脂粒子の
融点〜融点−１５°Ｃの温度範囲に保持して樹脂粒子と
水とを容器内より低圧の雰囲気下に放出して樹脂粒子を
発泡させることを特徴とする導電性ポリエチレン発泡粒
子の製造方法。
（６）請求項５記載の製造方法において、一旦嵩倍率で
１０倍以下の発泡粒子を得、次いで上−記発泡粒子を窒
素ガスを主成分とする無機ガスにて１〜１０ ｋｇ／ｃ
ｔＡ−Ｇの粒子内圧を付与し、その後加熱して嵩倍率で
１０倍以上に発泡させることを特徴とする導電性ポリエ
チレン発泡粒子の製造方法。
１０倍以下の発泡粒子を得、次いで上−記発泡粒子を窒
素ガスを主成分とする無機ガスにて１〜１０ ｋｇ／ｃ
ｔＡ−Ｇの粒子内圧を付与し、その後加熱して嵩倍率で
１０倍以上に発泡させることを特徴とする導電性ポリエ
チレン発泡粒子の製造方法。
を要旨とするものである。
本発明において用いる直鎖状低密度ポリエチレン（以下
ＬＬＤＰＥと略す。）は低圧重合ポリエチレンに炭素数
４〜１０のα−オレフィンを共重合させたものであり、
上記α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、■−ヘキセン、３．３−ジメチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、４．４−ジメチル−１−ペン
テン、１−オクテン等が挙げられる。これらα−オレフ
ィンのＬＬＤＰＥ中の含有量は通常０．５〜２０重１％
であるが、特に１〜１５重量％が好ましい。
ＬＬＤＰＥと略す。）は低圧重合ポリエチレンに炭素数
４〜１０のα−オレフィンを共重合させたものであり、
上記α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、■−ヘキセン、３．３−ジメチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、４．４−ジメチル−１−ペン
テン、１−オクテン等が挙げられる。これらα−オレフ
ィンのＬＬＤＰＥ中の含有量は通常０．５〜２０重１％
であるが、特に１〜１５重量％が好ましい。
上記ＬＬＤＰＥはＶＦＲが０．５〜２ｇ／１０分のもの
が好ましい。
が好ましい。
ＬＬＤＰＥ中の添加剤として酸化防止剤、耐光剤、滑剤
、中和剤等が挙げられ、これらは気泡径と導電性に影響
しない範囲で目的によって適宜使用される。この中で特
に中和剤として使用されるステアリン酸塩は気泡径に影
響するので２５０ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ま
た樹脂中に存在するｎ−へキサン抽出分は０．４重量％
以上、１．５重量％以下が好ましく、特に好ましくは０
．５重量％以上、１．２重量％以下である。
、中和剤等が挙げられ、これらは気泡径と導電性に影響
しない範囲で目的によって適宜使用される。この中で特
に中和剤として使用されるステアリン酸塩は気泡径に影
響するので２５０ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ま
た樹脂中に存在するｎ−へキサン抽出分は０．４重量％
以上、１．５重量％以下が好ましく、特に好ましくは０
．５重量％以上、１．２重量％以下である。
このような低密度のＬＬＤＰＥを用いると、カーボンの
添加量を多くしても独立気泡でしかも高い導電性をもつ
発泡粒子を容易に得ることができる。また金型に充填し
て良好に二次発泡及び融着する発泡粒子を得ることがで
きる。
添加量を多くしても独立気泡でしかも高い導電性をもつ
発泡粒子を容易に得ることができる。また金型に充填し
て良好に二次発泡及び融着する発泡粒子を得ることがで
きる。
尚、本発明の所期の目的を阻害しない範囲内において５
０重量％未満の範囲で低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰ
Ｅと略す。）又は／及び直鎖状超低密度ポリエチレン（
以下ＶＬＤＰＥと略す。）を混合することもできる。
０重量％未満の範囲で低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰ
Ｅと略す。）又は／及び直鎖状超低密度ポリエチレン（
以下ＶＬＤＰＥと略す。）を混合することもできる。
本発明において用いるカーボンブラックとしてはファー
ネスブラック、アセチレンブラックと称されるものが挙
げられる。このようなカーボンブラックとしては例えば
パルカンＸＣ−７２、ブラ・７クバール（以上キャボッ
ト社製）、コンダクテソク９７５ （コロンビャン社製
）、トーカブラック５５００、トーカブラック７５５０
（以上束）毎カーボンａ菊製）、デンカブラック（電
気化学工業側製）、ケッチエンブラックＥＣ、ケッチェ
ンブラ、りＥＣ−６０’０（以上アクゾ社製）、＃３２
５０、＃３７５０、＃３６００、＃３９５０ （以上三
菱化成０１製）等が挙げられる。本発明において使用す
るカーボンブラックはＢＥＴ比表面積で５０ｍ／ｇ以上
のものが好ましい。上記カーボンブラックのうちで特に
好ましいのはケッチエンブラックＥＣ，ケッチエンブラ
ックＥＣ−６００、ブラックパール２０００、＃３７５
０、＃３６００、＃３９５０等のＢＥＴ比表面積が５０
０ｍ／ｇ以上のものである。カーボンブラックは異なる
種類のものを２種以上混合して用いても、単独で用いて
もよい。
ネスブラック、アセチレンブラックと称されるものが挙
げられる。このようなカーボンブラックとしては例えば
パルカンＸＣ−７２、ブラ・７クバール（以上キャボッ
ト社製）、コンダクテソク９７５ （コロンビャン社製
）、トーカブラック５５００、トーカブラック７５５０
（以上束）毎カーボンａ菊製）、デンカブラック（電
気化学工業側製）、ケッチエンブラックＥＣ、ケッチェ
ンブラ、りＥＣ−６０’０（以上アクゾ社製）、＃３２
５０、＃３７５０、＃３６００、＃３９５０ （以上三
菱化成０１製）等が挙げられる。本発明において使用す
るカーボンブラックはＢＥＴ比表面積で５０ｍ／ｇ以上
のものが好ましい。上記カーボンブラックのうちで特に
好ましいのはケッチエンブラックＥＣ，ケッチエンブラ
ックＥＣ−６００、ブラックパール２０００、＃３７５
０、＃３６００、＃３９５０等のＢＥＴ比表面積が５０
０ｍ／ｇ以上のものである。カーボンブラックは異なる
種類のものを２種以上混合して用いても、単独で用いて
もよい。
本発明導電性発泡粒子中におけるカーボンブラックの含
有量が５重量％未満であると充分な導電性が付与できず
、また３０重量％を超えると発泡粒子の原料となる樹脂
粒子との混練性が悪くなったり、得られた発泡粒子が連
続気泡になり易く、また成型時に発泡粒子同士の融着も
悪くなる。
有量が５重量％未満であると充分な導電性が付与できず
、また３０重量％を超えると発泡粒子の原料となる樹脂
粒子との混練性が悪くなったり、得られた発泡粒子が連
続気泡になり易く、また成型時に発泡粒子同士の融着も
悪くなる。
本発明の導電性ポリエチレン発泡粒子は気泡径０、０７
ａｍ以上であることが好ましく、０．０７ｍ−未満と
なると二次発泡性が低下し易い。また発泡粒子の独立気
泡性及びガス透過性の指標として、粒子内の内圧減少速
度係数（Ｋ）が用いられ、型内成形によって型通りの成
形体を容易に得るために、Ｋ＜０．３５のものが好まし
い。
ａｍ以上であることが好ましく、０．０７ｍ−未満と
なると二次発泡性が低下し易い。また発泡粒子の独立気
泡性及びガス透過性の指標として、粒子内の内圧減少速
度係数（Ｋ）が用いられ、型内成形によって型通りの成
形体を容易に得るために、Ｋ＜０．３５のものが好まし
い。
尚、内圧減少速度係数：には下記式
〔但し上記式中、Ｐｌは発泡粒子の初期内圧（ｋｇ／ｃ
ｔ−Ｇ） 、Ｐｚは１時間経過後の発泡粒子の内圧（ｋ
ｇ／ｃｆｆｌ−Ｇ） 、ｔは時間（ｈｒ）を示す。〕に
より、求めることができ、２５℃における初期の内圧（
ＰＩ）と１時間経過時（ｔ＝１）の内圧（Ｐ２）を測定
して求めることができる。
ｔ−Ｇ） 、Ｐｚは１時間経過後の発泡粒子の内圧（ｋ
ｇ／ｃｆｆｌ−Ｇ） 、ｔは時間（ｈｒ）を示す。〕に
より、求めることができ、２５℃における初期の内圧（
ＰＩ）と１時間経過時（ｔ＝１）の内圧（Ｐ２）を測定
して求めることができる。
更に本発明の導電性ポリエチレン発泡粒子は示差走査熱
量測定において得られるＤＳＣ曲線に２つの吸熱ピーク
が現れる結晶構造のものであっても、１つの吸熱ピーク
しか現れない結晶構造のものであってもかまわないが、
カーボンブラックの含有量が少ないもの、特に５〜１０
重量％のものでは高温側にも吸熱ピークを有する結晶構
造のものが好ましい。この場合、高温側の吸熱ピークの
エネルギーは１５Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。上
記ＤＳＣ曲線とは、発泡粒子１〜５■を示差走査熱量計
によって１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温しで
測定した時に得られるＤＳＣ曲線である。ＤＳＣ曲線に
おける２つの吸熱ピークのうち低温側の吸熱ピークは発
泡粒子の基材樹脂であるＬＬＤＰＥの所謂融解の際の吸
熱によるものと考えられる。一方、高温側の吸熱ピーク
は低温側の吸熱ピークとして現れる構造とは異なる結晶
構造の存在に起因するものと考えられる。
量測定において得られるＤＳＣ曲線に２つの吸熱ピーク
が現れる結晶構造のものであっても、１つの吸熱ピーク
しか現れない結晶構造のものであってもかまわないが、
カーボンブラックの含有量が少ないもの、特に５〜１０
重量％のものでは高温側にも吸熱ピークを有する結晶構
造のものが好ましい。この場合、高温側の吸熱ピークの
エネルギーは１５Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。上
記ＤＳＣ曲線とは、発泡粒子１〜５■を示差走査熱量計
によって１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温しで
測定した時に得られるＤＳＣ曲線である。ＤＳＣ曲線に
おける２つの吸熱ピークのうち低温側の吸熱ピークは発
泡粒子の基材樹脂であるＬＬＤＰＥの所謂融解の際の吸
熱によるものと考えられる。一方、高温側の吸熱ピーク
は低温側の吸熱ピークとして現れる構造とは異なる結晶
構造の存在に起因するものと考えられる。
高温側の吸熱ピークのエネルギーは第１図において高温
側ピークと低温側ピークの谷の部分ａで高温側ピークｂ
と低温側ピークＣを分割し、谷の部分ａより高温側のピ
ークの面積を高温側ピークの面積とし、この面積より求
めた値である。
側ピークと低温側ピークの谷の部分ａで高温側ピークｂ
と低温側ピークＣを分割し、谷の部分ａより高温側のピ
ークの面積を高温側ピークの面積とし、この面積より求
めた値である。
即ち、高温側の吸熱ピークの面積より以下の式により高
温側の吸熱ピークのエネルギーを求めることができる。
温側の吸熱ピークのエネルギーを求めることができる。
高温側吸熱ピークのエネルギー（Ｊ ／ ｇ ）−〔高
温側吸熱ピークのチャー１−上の面積（ｃｎり×［チャ
ー １−１ ｃｔＡ当たりの熱ｉ（Ｊ／ｃｕｔ））シー
〔測定サンプルの重量（ｇ）〕 本発明発泡粒子は上記の如＜ ＬＬＤＰＥ９５〜７０重
量％とカーボンブラック５〜３０重量％との混合組成か
らなるが、必要に応じて更に無機フィラーを添加しても
よい。
温側吸熱ピークのチャー１−上の面積（ｃｎり×［チャ
ー １−１ ｃｔＡ当たりの熱ｉ（Ｊ／ｃｕｔ））シー
〔測定サンプルの重量（ｇ）〕 本発明発泡粒子は上記の如＜ ＬＬＤＰＥ９５〜７０重
量％とカーボンブラック５〜３０重量％との混合組成か
らなるが、必要に応じて更に無機フィラーを添加しても
よい。
無機フィラーとしては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグ皐シウム等の炭酸塩等が挙げられる。
グネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグ皐シウム等の炭酸塩等が挙げられる。
本発明の発泡粒子はＬ Ｌ Ｄ Ｐ Ｅに、カーボンブ
ラック５〜２０重量％とを混合した樹脂組成物の粒子を
揮発性発泡剤とともに密閉容器内で水に分散させて加熱
して樹脂粒子内に発泡剤を含浸させ、次いで樹脂粒子と
水とを容器内より低圧の雰囲気下に放出して樹脂粒子を
発泡させるに際し、発泡温度（放出温度）を樹脂粒子の
融点〜融点−１０℃の温度範囲とすることにより得られ
る。上記樹脂の融点とは、発泡に使用する樹脂粒子１〜
５ｍｇを示差走査熱量計において１０℃／分の速度で昇
温して得たＤＳＣ曲線における吸熱ピークの頂点の温度
である。
ラック５〜２０重量％とを混合した樹脂組成物の粒子を
揮発性発泡剤とともに密閉容器内で水に分散させて加熱
して樹脂粒子内に発泡剤を含浸させ、次いで樹脂粒子と
水とを容器内より低圧の雰囲気下に放出して樹脂粒子を
発泡させるに際し、発泡温度（放出温度）を樹脂粒子の
融点〜融点−１０℃の温度範囲とすることにより得られ
る。上記樹脂の融点とは、発泡に使用する樹脂粒子１〜
５ｍｇを示差走査熱量計において１０℃／分の速度で昇
温して得たＤＳＣ曲線における吸熱ピークの頂点の温度
である。
本発明発泡粒子の製造に用いられる発泡剤としては、二
酸化炭素、空気、窒素等の無機ガス或いは沸点が一５０
〜１２０℃の炭化水素又はハロゲン化炭化水素等の有機
発泡剤が挙げられ、有機発泡剤として具体的にはプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロベ
ンクン、シクロヘキサン、モノクロロメタン、ジクロロ
メタン、モノクロロジフロロメタン、モノクロロエタン
、トリクロロモノフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン、ジクロロモノフロロメタン、トリクロロトリフロロ
エタン、ジクロロテトラフロロエタン等が挙げられる。
酸化炭素、空気、窒素等の無機ガス或いは沸点が一５０
〜１２０℃の炭化水素又はハロゲン化炭化水素等の有機
発泡剤が挙げられ、有機発泡剤として具体的にはプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロベ
ンクン、シクロヘキサン、モノクロロメタン、ジクロロ
メタン、モノクロロジフロロメタン、モノクロロエタン
、トリクロロモノフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン、ジクロロモノフロロメタン、トリクロロトリフロロ
エタン、ジクロロテトラフロロエタン等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上混合して用いて
もよい。これらの発泡剤の量は発泡剤の種類、所望する
発泡倍率や気泡径等によっても異なるが、例えば発泡倍
率５〜５０倍（嵩倍率、以下発泡粒子の発泡倍率は嵩倍
率を示す。）とするためには、通常樹脂粒子１００重量
部当たりに対し、５〜４０重量部であるが、発泡剤とし
て無機発泡剤を用いた場合には通常得られる発泡粒子の
発泡倍率は１０倍以下である。このような発泡粒子を更
に高発泡とするには、−旦１０倍以下に発泡させた後、
窒素ガスを主成分とする無機ガスにて１〜１０ ｋｇ／
ｃ＋ａ−Ｇの粒子内圧を付与し、その後加熱して発泡さ
せる操作を必要により何回か繰り返すごとにより所望す
る高発泡倍率の導電性ポリエチェレン発泡粒子を得るこ
とができる。このようにフロン系発泡剤を用いずに高発
泡倍率とする方法は、現在のフロンのオゾン層破壊問題
を解決するものとして特に好ましい。
もよい。これらの発泡剤の量は発泡剤の種類、所望する
発泡倍率や気泡径等によっても異なるが、例えば発泡倍
率５〜５０倍（嵩倍率、以下発泡粒子の発泡倍率は嵩倍
率を示す。）とするためには、通常樹脂粒子１００重量
部当たりに対し、５〜４０重量部であるが、発泡剤とし
て無機発泡剤を用いた場合には通常得られる発泡粒子の
発泡倍率は１０倍以下である。このような発泡粒子を更
に高発泡とするには、−旦１０倍以下に発泡させた後、
窒素ガスを主成分とする無機ガスにて１〜１０ ｋｇ／
ｃ＋ａ−Ｇの粒子内圧を付与し、その後加熱して発泡さ
せる操作を必要により何回か繰り返すごとにより所望す
る高発泡倍率の導電性ポリエチェレン発泡粒子を得るこ
とができる。このようにフロン系発泡剤を用いずに高発
泡倍率とする方法は、現在のフロンのオゾン層破壊問題
を解決するものとして特に好ましい。
またこの方法はフロンガスを用いて製造された発泡粒子
にも採用され得る。この場合、フロンの使用量は極めて
少量ですむ。
にも採用され得る。この場合、フロンの使用量は極めて
少量ですむ。
本発明発泡粒子を製造する際の水に分散せしめる樹脂粒
子の量は、水１００重量部当たり１０〜１００重量部が
生産性および分散安定性をよくし、ユーティリティーコ
スト低減等の点から好ましい。
子の量は、水１００重量部当たり１０〜１００重量部が
生産性および分散安定性をよくし、ユーティリティーコ
スト低減等の点から好ましい。
また上記樹脂粒子“とともに水に分散せしめる発泡剤の
量は、発泡剤の種類、所望する発泡倍率、容器内の樹脂
粒子の量と容器内空間との比率等を考慮して樹脂粒子に
対する発泡剤の割合が前記範囲となるように決定する。
量は、発泡剤の種類、所望する発泡倍率、容器内の樹脂
粒子の量と容器内空間との比率等を考慮して樹脂粒子に
対する発泡剤の割合が前記範囲となるように決定する。
樹脂粒子を水に分散せしめるに際して必要に応じて分散
剤を用いることもできる。分散剤は加熱時の樹脂粒子同
士の凝集融着を防止するために使用するものであり、例
えばリン酸カルシウム、ビロリン酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の難水溶性の無
機物質の微粉末が用いられる。上記無機物質を用いる場
合には、分散補助剤として少量のアルキルヘンゼンスル
フォン酸ナトリウム、α−オレフィンスルフオン酸ナト
リウム、アルキルスルフオン酸ナトリウム等の界面活性
剤を併用して無機物質の使用量を少なくすることが、成
型時の発泡粒子相互の融着性を良好とするために好まし
い。この場合、樹脂粒子１００重量部に対して無機物質
の微粉末０．１〜３重量部、界面活性剤０．００１〜０
．５重量部程度使用することが好ましい。また水溶性高
分子を分散剤として使用する場合には樹脂粒子１００重
量部当たり水溶性高分子０．１〜５重量部程度使用する
ことが好ましい。
剤を用いることもできる。分散剤は加熱時の樹脂粒子同
士の凝集融着を防止するために使用するものであり、例
えばリン酸カルシウム、ビロリン酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の難水溶性の無
機物質の微粉末が用いられる。上記無機物質を用いる場
合には、分散補助剤として少量のアルキルヘンゼンスル
フォン酸ナトリウム、α−オレフィンスルフオン酸ナト
リウム、アルキルスルフオン酸ナトリウム等の界面活性
剤を併用して無機物質の使用量を少なくすることが、成
型時の発泡粒子相互の融着性を良好とするために好まし
い。この場合、樹脂粒子１００重量部に対して無機物質
の微粉末０．１〜３重量部、界面活性剤０．００１〜０
．５重量部程度使用することが好ましい。また水溶性高
分子を分散剤として使用する場合には樹脂粒子１００重
量部当たり水溶性高分子０．１〜５重量部程度使用する
ことが好ましい。
本発明方法では上記樹脂粒子と発泡剤とを水に分散せし
めて加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、樹脂粒
子と水とを容器内より低圧の雰囲気下６４放出するに際
し、放出時の温度を樹脂粒子の融点〜融点−１５°Ｃと
することが必要である。
めて加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、樹脂粒
子と水とを容器内より低圧の雰囲気下６４放出するに際
し、放出時の温度を樹脂粒子の融点〜融点−１５°Ｃと
することが必要である。
放出時の温度がこの範囲からはずれると、良好な発泡粒
子は得られない。特にＤＳＣ曲線に２つの吸熱ピークが
現れる発泡粒子はカーボンブラックの添加量が多くなる
と得難（なる。しかしながらこの問題はカーボンブラッ
クを含有する樹脂粒子を発泡温度付近の温度において十
分保持することにより解決できる。またＤＳＣ曲線に吸
熱ピークが１つしか現れない結晶構造を有する発泡粒子
であってもカーボンブラックの添加量が１０重量％以上
であると擬似架橋的な効果によって良好な発泡粒子を得
ることができる。
子は得られない。特にＤＳＣ曲線に２つの吸熱ピークが
現れる発泡粒子はカーボンブラックの添加量が多くなる
と得難（なる。しかしながらこの問題はカーボンブラッ
クを含有する樹脂粒子を発泡温度付近の温度において十
分保持することにより解決できる。またＤＳＣ曲線に吸
熱ピークが１つしか現れない結晶構造を有する発泡粒子
であってもカーボンブラックの添加量が１０重量％以上
であると擬似架橋的な効果によって良好な発泡粒子を得
ることができる。
以上の如くして得られた発泡粒子は、型内において種々
の形状に成型される。型内成型方法としては、次の様な
方法が例示される。
の形状に成型される。型内成型方法としては、次の様な
方法が例示される。
■ 発泡粒子をそのまま型内に充填し、スチームにより
成型する。
成型する。
■ 発泡体粒子を密閉室内に入れ、次いで空気、窒素ガ
ス等の無機ガスを室内に圧入することにより発泡体粒子
のセル内の圧力を高めて２次発泡性を付与し、この２次
発泡性を付与した発泡体粒子を型に充填し、スチーム成
型する。
ス等の無機ガスを室内に圧入することにより発泡体粒子
のセル内の圧力を高めて２次発泡性を付与し、この２次
発泡性を付与した発泡体粒子を型に充填し、スチーム成
型する。
■ 発泡体粒子に揮発性膨張剤を予じめ含浸させて発泡
体粒子に２次発泡性を付与し、これを型に充填し、スチ
ーム成型する。
体粒子に２次発泡性を付与し、これを型に充填し、スチ
ーム成型する。
■ 発泡体粒子を型内に充填した後、発泡体粒子の体積
を１５〜５０％減するよう圧縮し、次いで１〜５ｋｇ／
ｃ＋ｆｌＧのスチームを導いて発泡体粒子同志を融着さ
せ、その後、型を冷却し、製品を得る。
を１５〜５０％減するよう圧縮し、次いで１〜５ｋｇ／
ｃ＋ｆｌＧのスチームを導いて発泡体粒子同志を融着さ
せ、その後、型を冷却し、製品を得る。
■ 上記■〜■の２つ以上の組み合せ。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜７、比較例１〜４
ＬＬＤＰＥとカーボンブラックとを第１表に示す量含む
樹脂粒子を用い、この樹脂粒子１００重量部と、第１表
に示す量の発泡剤とを密閉容器内にて水に分散させて加
熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、同表に示す発
泡温度にて樹脂粒子と水とを大気圧下に放出して樹脂粒
子を発泡せしめた。得られた樹脂粒子の発泡倍率（嵩倍
率）、気泡径、内圧減少速度係数及びこの発泡粒子の示
差走査熱量測定結果を第２表に示す。
樹脂粒子を用い、この樹脂粒子１００重量部と、第１表
に示す量の発泡剤とを密閉容器内にて水に分散させて加
熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、同表に示す発
泡温度にて樹脂粒子と水とを大気圧下に放出して樹脂粒
子を発泡せしめた。得られた樹脂粒子の発泡倍率（嵩倍
率）、気泡径、内圧減少速度係数及びこの発泡粒子の示
差走査熱量測定結果を第２表に示す。
実施例８．９
ＬＬ’ＤＰＥとカーボンブラックとを第１表に示す量含
む樹脂を用い、この樹脂粒子１００重量部と第１表に示
す量の二酸化炭素とを密閉容器内にて水に分散させて加
熱し、樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、同表に示す発
泡温度にて樹脂粒子と水とを大気圧下に放出して樹脂粒
子を発泡せしめた。得られた発泡粒子の発泡倍率（嵩倍
率）、気泡径、内圧減少速度係数及び示差走査熱量測定
結果を第２表にあわせて示す。次にこれらの発泡粒子を
空気にて加圧処理して第２表に示す内圧を付与した後、
１．２ ｋｇ／ Ｃｌ１ｌ−Ｇのスチームニテ加熱して
更に発泡させた。得られた発泡粒子（二段発泡後の発泡
粒子）の発泡倍率（嵩倍率）、気泡径、内圧減少速度係
数及び示差走査熱量測定結果を第２表にあわせて示す。
む樹脂を用い、この樹脂粒子１００重量部と第１表に示
す量の二酸化炭素とを密閉容器内にて水に分散させて加
熱し、樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、同表に示す発
泡温度にて樹脂粒子と水とを大気圧下に放出して樹脂粒
子を発泡せしめた。得られた発泡粒子の発泡倍率（嵩倍
率）、気泡径、内圧減少速度係数及び示差走査熱量測定
結果を第２表にあわせて示す。次にこれらの発泡粒子を
空気にて加圧処理して第２表に示す内圧を付与した後、
１．２ ｋｇ／ Ｃｌ１ｌ−Ｇのスチームニテ加熱して
更に発泡させた。得られた発泡粒子（二段発泡後の発泡
粒子）の発泡倍率（嵩倍率）、気泡径、内圧減少速度係
数及び示差走査熱量測定結果を第２表にあわせて示す。
上記実施例１〜９、比較例１〜４で得られた発泡粒子の
うち示差走査熱量測定におけるＤＳＣ曲線に２つの吸熱
ピークが現れた実施例３の発泡粒子は２ ｋｇ／ｃｔＡ
−Ｇの空気で１日間加圧処理した後成型に供した。その
他の発泡粒子はそのまま成型に供した。成型は３００ｍ
■Ｘ３ＱＱｍｍＸ５Ｑｍｍの成型用金型に充填して蒸気
にて加熱発泡せしめた。
うち示差走査熱量測定におけるＤＳＣ曲線に２つの吸熱
ピークが現れた実施例３の発泡粒子は２ ｋｇ／ｃｔＡ
−Ｇの空気で１日間加圧処理した後成型に供した。その
他の発泡粒子はそのまま成型に供した。成型は３００ｍ
■Ｘ３ＱＱｍｍＸ５Ｑｍｍの成型用金型に充填して蒸気
にて加熱発泡せしめた。
得られた成型体を２４時間８０℃にて養成後、この成型
体の物性を測定した。結果を第３表に示す。また実施例
３で用いた発泡用樹脂粒子のＤＳＣ曲線（点線）及びそ
れを用いて得た発泡粒子のＤＳＣ曲線（実線）を第１図
に示す。
体の物性を測定した。結果を第３表に示す。また実施例
３で用いた発泡用樹脂粒子のＤＳＣ曲線（点線）及びそ
れを用いて得た発泡粒子のＤＳＣ曲線（実線）を第１図
に示す。
第３表
※Ｉ Ｆｌｌはトリクロロフロロメタン、Ｆ１２はジク
ロロフロロメタンを示し、両者の混合比は重量比である
。
ロロフロロメタンを示し、両者の混合比は重量比である
。
※２ 測定装置として三菱油化■製Ｌｏｒｅｓｔａ Ａ
ＰＭＣＰ−Ｔ４００を使用した。
ＰＭＣＰ−Ｔ４００を使用した。
※３ 独立気泡率
東芝へツクマン社製空気比較式比重計にて測定し、Ｗ、
’ Ｊ、 Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ ａｎｄ Ｒ，Ｐａｒｉ
ｓｅｒの方式で計算した独立気泡率にて判定した。
’ Ｊ、 Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ ａｎｄ Ｒ，Ｐａｒｉ
ｓｅｒの方式で計算した独立気泡率にて判定した。
８５％以上・・・・・・・・・○
８５％未満〜６５９７６以上・・・６
６５％未満 ・・・・・・・・×
※４ ＪＩＳ−に６７６７Ａ法の引張強さ試験を行い
以下にて判定した。
以下にて判定した。
成型体の材質破壊のみがおこる・・・・○〃 の材質破
壊と 粒子間破壊がおこる・・・△ Ｉ の粒子間破壊のみがおこる・・・×※５ 二次発泡
性 ＪＩＳ−に６７６７Ｂ法により成型体の吸水率を測定以
下にて判定した。
壊と 粒子間破壊がおこる・・・△ Ｉ の粒子間破壊のみがおこる・・・×※５ 二次発泡
性 ＪＩＳ−に６７６７Ｂ法により成型体の吸水率を測定以
下にて判定した。
吸水率が０．００３ ｇ ／ｃ＋＋を未満・・・・・○
〃０．００３〜０．０３ ｇ ／ ｃｎｔ未満・・△ｏ
Ｏ，０３ｇ／ａｄ以上・・・・・・×〔発明の効果
〕 以上説明したように本発明の導電性ポリエチレン発泡粒
子は従来の導電性発泡体に比較して導電性カーボンの添
加量が少なくとも優れた導電性を有する。また本発明の
発泡粒子は独立気泡構造を有し、これによって発泡粒子
相互の融着性が良好な優れた成型体を提供し得る。また
Ｌ Ｌ Ｄ Ｐ ＥのなかでもＭ Ｆ Ｒ＝ ０．５〜
２ｇ／１０分のものを用いると特に独立気泡性に優れた
ものとでき、且つ容易に高い導電性を付与できる。また
発泡粒子の内圧減少速度係数が０．３５未満であると型
内で蒸気で加熱した場合にすぐれた膨張作用を有し、型
に忠実な成型体となり得る。更に発泡粒子の気泡径が０
．０７ ａｍ以上であると上記膨張作用がいっそう優れ
、よりいっそう型に忠実な成型体となり得る。
〃０．００３〜０．０３ ｇ ／ ｃｎｔ未満・・△ｏ
Ｏ，０３ｇ／ａｄ以上・・・・・・×〔発明の効果
〕 以上説明したように本発明の導電性ポリエチレン発泡粒
子は従来の導電性発泡体に比較して導電性カーボンの添
加量が少なくとも優れた導電性を有する。また本発明の
発泡粒子は独立気泡構造を有し、これによって発泡粒子
相互の融着性が良好な優れた成型体を提供し得る。また
Ｌ Ｌ Ｄ Ｐ ＥのなかでもＭ Ｆ Ｒ＝ ０．５〜
２ｇ／１０分のものを用いると特に独立気泡性に優れた
ものとでき、且つ容易に高い導電性を付与できる。また
発泡粒子の内圧減少速度係数が０．３５未満であると型
内で蒸気で加熱した場合にすぐれた膨張作用を有し、型
に忠実な成型体となり得る。更に発泡粒子の気泡径が０
．０７ ａｍ以上であると上記膨張作用がいっそう優れ
、よりいっそう型に忠実な成型体となり得る。
また本発明の方法によれば上記価れた独立気泡構造を有
し、成型した際の粒子相互の融着性が良好で導電性に優
れた成型体を提供し得る導電性ポリエチレン発泡粒子を
確実に製造することができる。また発泡倍率が１０倍以
上の高発泡粒子を得る場合、−旦１０倍以下に発泡させ
た後、窒素ガスを主成分とする無機ガスにて内圧を付与
し、その後再び発泡させて所望する１０倍以上の発泡粒
子とする方法を採用すれば、第１段目の発泡にオゾン層
破壊の虞れのない無機発泡剤を使用することができ、フ
ロン系発泡剤を全く使用しないか、たとえ使用しても僅
かな使用量ですむため、オゾン層破壊という環境問題の
発生を極力防止できる。
し、成型した際の粒子相互の融着性が良好で導電性に優
れた成型体を提供し得る導電性ポリエチレン発泡粒子を
確実に製造することができる。また発泡倍率が１０倍以
上の高発泡粒子を得る場合、−旦１０倍以下に発泡させ
た後、窒素ガスを主成分とする無機ガスにて内圧を付与
し、その後再び発泡させて所望する１０倍以上の発泡粒
子とする方法を採用すれば、第１段目の発泡にオゾン層
破壊の虞れのない無機発泡剤を使用することができ、フ
ロン系発泡剤を全く使用しないか、たとえ使用しても僅
かな使用量ですむため、オゾン層破壊という環境問題の
発生を極力防止できる。
図面は本発明実施例３の発泡粒子とその発泡に用いた樹
脂粒子のＤＳＣ曲線を示すグラフである。 手続補正書帽釦 １、事件の表示 昭和６３年特許願第２２９２５１号 ２、発明の名称 導電性ポリエチレン発泡粒子及びその製造方法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号名称 日
本スチレンペーパー株式会社代表者内山昌世 ４、代理人 〒１０１ 住所 東京都千代田区岩本町２−１０−２５、補正命令
の日付 自発補正 （１）明細書第２０頁の第１表中、実施例１、実施例８
、比較例３及び比較例４のケッチエンブラックＥＣの表
面積の項のｒ９５０Ｊを「８００」と補正する。 （２）同表中、実施例４のケッチエンブラックＥＣ＝６
００の表面積の項のｒ９５０Ｊを［１２７０Ｊと補正す
る。 以 上
脂粒子のＤＳＣ曲線を示すグラフである。 手続補正書帽釦 １、事件の表示 昭和６３年特許願第２２９２５１号 ２、発明の名称 導電性ポリエチレン発泡粒子及びその製造方法３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号名称 日
本スチレンペーパー株式会社代表者内山昌世 ４、代理人 〒１０１ 住所 東京都千代田区岩本町２−１０−２５、補正命令
の日付 自発補正 （１）明細書第２０頁の第１表中、実施例１、実施例８
、比較例３及び比較例４のケッチエンブラックＥＣの表
面積の項のｒ９５０Ｊを「８００」と補正する。 （２）同表中、実施例４のケッチエンブラックＥＣ＝６
００の表面積の項のｒ９５０Ｊを［１２７０Ｊと補正す
る。 以 上
Claims (6)
- （１）無架橋直鎖状低密度ポリエチレン９５〜７０重量
％と、カーボンブラック５〜３０重量％とからなる樹脂
を基材とすることを特徴とする導電性ポリエチレン発泡
粒子。 - （２）無架橋直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．
５〜２ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１記載
の導電性ポリエチレン発泡粒子。 - （３）発泡粒子内の内圧減少速度係数（Ｋ）が０．３５
未満であることを特徴とする請求項１記載の導電性ポリ
エチレン発泡粒子。 - （４）気泡径が０．０７ｍｍ以上であることを特徴とす
る請求項１記載の導電性ポリエチレン発泡粒子。 - （５）無架橋直鎖状低密度ポリエチレン９５〜７０重量
％とカーボンブラック５〜３０重量％とからなる樹脂粒
子を、水と発泡剤の存在下に耐圧容器内で分散させて加
熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、次いで樹脂粒子の
融点〜融点−１５℃の温度範囲に保持して樹脂粒子と水
とを容器内より低圧の雰囲気下に放出して樹脂粒子を発
泡させることを特徴とする導電性ポリエチレン発泡粒子
の製造方法。 - （６）請求項５記載の製造方法において、一旦嵩倍率で
１０倍以下の発泡粒子を得、次いで上記粒子に窒素ガス
を主成分とする無機ガスにて１〜１０ｋｇ／ｃｍ＾２・
Ｇの粒子内圧を付与し、その後加熱して嵩倍率で１０倍
以上に発泡させることを特徴とする導電性ポリエチレン
発泡粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63229251A JP2646245B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 導電性ポリエチレン発泡粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63229251A JP2646245B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 導電性ポリエチレン発泡粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0275636A true JPH0275636A (ja) | 1990-03-15 |
| JP2646245B2 JP2646245B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=16889184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63229251A Expired - Fee Related JP2646245B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 導電性ポリエチレン発泡粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2646245B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH032230A (ja) * | 1989-05-30 | 1991-01-08 | Jsp Corp | 導電性ポリエチレン発泡粒子 |
| JPH06157919A (ja) * | 1991-05-04 | 1994-06-07 | Cabot Plast Ltd | 導電性ポリマー組成物 |
| WO2011086937A1 (ja) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂発泡粒子、およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体 |
| JPWO2013103074A1 (ja) * | 2012-01-04 | 2015-05-11 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルムロールの包装体 |
| WO2016027892A1 (ja) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | 株式会社カネカ | 防汚染性および成形性に優れる導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法およびポリプロピレン系樹脂発泡成形体 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6010047A (ja) * | 1983-06-25 | 1985-01-19 | 株式会社蓼科製作所 | 建築用複合角柱およびその製造法 |
| JPS63168442A (ja) * | 1986-12-29 | 1988-07-12 | Toray Ind Inc | 導電性発泡体用組成物 |
-
1988
- 1988-09-13 JP JP63229251A patent/JP2646245B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6010047A (ja) * | 1983-06-25 | 1985-01-19 | 株式会社蓼科製作所 | 建築用複合角柱およびその製造法 |
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| WO2011086937A1 (ja) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂発泡粒子、およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体 |
| US9034933B2 (en) | 2010-01-15 | 2015-05-19 | Kaneka Corporation | Expanded particle of polyethylene-based resin and in-mold expansion molded article of polyethylene-based resin |
| JPWO2013103074A1 (ja) * | 2012-01-04 | 2015-05-11 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルムロールの包装体 |
| JP2016210509A (ja) * | 2012-01-04 | 2016-12-15 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルムロールの包装体 |
| WO2016027892A1 (ja) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | 株式会社カネカ | 防汚染性および成形性に優れる導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法およびポリプロピレン系樹脂発泡成形体 |
| JPWO2016027892A1 (ja) * | 2014-08-21 | 2017-06-01 | 株式会社カネカ | 防汚染性および成形性に優れる導電性ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法およびポリプロピレン系樹脂発泡成形体 |
| US10403416B2 (en) | 2014-08-21 | 2019-09-03 | Kaneka Corporation | Conductive polypropylene-based foamed resin particles, method for production thereof, and polypropylene-based foamed molding article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2646245B2 (ja) | 1997-08-27 |
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