JPH02756A - モノイソシアネートもしくはポリイソシアネートの連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、モノ−もしくはポリ−イソシアネートに対応
する七ノーもしくはポリ−アミンを有機溶剤中のホスゲ
ンの溶液と高温度にて反応させることによる、有機モノ
−もしくはポリ−イソシアネートの連続製造方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

有機アミン・溶液と有機ホスゲン溶液との反応混合物を
、可動部品を備えた混合器（たとえば回転Ｉンデ混合器
）で製造することが知られている〔たとえばドイツ公告
公報第２／３３，２乙♂号または米国特許第３．りｌ／
ＬＺ≠♂≠号〕。ホスゲンが毒性であるため、シャフト
が装置を貫通する個所における漏れは特に危険である。

さらに、反応は固体をも生成するので、装置の表面に固
化する沈着物の形成は回避することができない。

その結果、可動部品なしに混合を行ないうるような方法
を見出す試みがなされている。たとえばドイツ公開公報
第シタｊＯ，２／乙号によれば、２種の反応体を円筒混
合室にてジェットスプレーのファ／として互いに衝突さ
せる。この方法は高い流入圧力を必要とするだけでなく
、流動が生じないような混合室のデッド帯域のため閉塞
も生じうる。

さらに、アミン溶液は、配管中に横方向に配設された開
孔部によシこの配管内のホスダン溶液の流れに注入しう
ろことも知られている〔たとえば米国特許第３．２２　
＆、≠７０号〕。許容しうる収率を得るには反応体の低
濃度が必要とされるため、生成されるインシアネートの
量も溶剤の量に対比して少なくなる。溶剤回収に必要と
される多量のエネルギ消費が、この方法の満足しえない
面である。

さらに、壁部に対する固体層の蓄積も常に防止すること
ができない。

公知方法は高度に希釈された反応体を用いて行なわねば
ならずかつ頻繁な閉塞は装置を清浄するために長時間の
停止を余儀なくするので、これら公知方法は不経済であ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって、補助溶剤の使用量を相当に減少させうると
共に、装置に対する固体沈着物の形成（その結果、閉塞
を伴う）から生ずる困難性を回避しうるような有機モノ
−もしくはポリ−イソシアネートの新規な連続製造方法
が望まれる。さらに、可動部品の使用を伴なわず、これ
によシ毒性に基づく上記危険性が排除される新規な方法
も望ましい。本発明は、これら問題に対し解決策を与え
る。本発明の方法において、反応混合物はアミン成分（
必要に応じ溶液として）を後記する型式の特殊ノズルに
てホスダン溶液と混合することにより作成される。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、モノ−もしくはポリ−イソシアネートに対応
するモノ−もしくはポリ−アミンを適する有機溶剤中の
ホスグツの溶液と高温度で反応させ、次いで得られた反
応混合物を蒸留処理することによる有機モノ−もしくは
ポリ−インシアネートの連続製造方法を提供する。出発
混合物を作成するため、アミン成分（必要に応じ、実質
的に不活性な溶剤中に溶解）とホスダン成分とをノズル
／内で合し、その際絞部３によって前記２種の成分の一
方の軸方向流を前記ノズル／内に制限すると共に、この
絞部３における第１成分の流れに対し他方の成分を幾つ
かの部分横方向流として供給し、これら部分横方向流を
絞部３の外周にわたって分配された対応する個数の横方
向孔部！を介して側方から導入する。

フ育ろくことに、本発明の方法は低い圧力低下および高
い濃度で行なうことができ、混合装置の下流における反
応室にて極めて短い滞留時間で高い生成物収率を与える
ことができ、かつ閉塞および固体沈着物を回避しうろこ
とが判明した。使用するノズルは環状穿孔ノズルとして
知られる。溶液の流れに対する絞部は急激もしくは連続
的に形成しうるが、好ましくは供給配管を急激に狭めて
形成される。環状ノズルにおける約２パールの圧力低下
にて最適混合には一般に充分であるため、溶液の流れに
おける流入圧力も一般に低く保つことができる。これは
、慣用ポンプの使用を可能にする。よシ高い流入圧力と
いう随伴する欠点が許容されると考えられてれば、よシ
高い圧力低下も用いることができる。

出発物質として使用される有機アミンは任意の脂肪族、
脂環式、脂肪族−芳香族または芳香族アミン、ジアミン
および／または４リアミンとすることができる。適する
有機アミンはたとえばアニリン；たとえば≠−クロルフ
ェニルーアミンのようなハロダン置換されたフェニルア
ミン；　／、ｇ　−ジアミノヘキサン；／−アミノ−３
，３，３−トリメチル−よ−アミノメチルーシクロヘキ
サン；　２．１１−−ジアミノトルエンおよびこれと混
合物に対し３Ｊ″重量％までの２，６−ジアミノトルエ
ンを一般に含有するλ、ｔ−ジアミノトルエンとの市販
混合物；並びにアニリン／ホルムアルデヒド縮合の公知
方法によって得られるジフェニルメタン系列の一すアミ
ン混合物を包含する。たとえば米国特許第３、３．２　
／、　２　ｒ　３号公報、第弘欄、第１り〜乙１行に挙
げられたアミン類も使用することができる。

ホスゲン化すべきアミンは、溶剤を含まない形態で或い
は任意の適する濃度にて実質的に不活性な溶剤中の溶液
として本発明の方法に導入することができる。高いアミ
ン濃度は溶剤回収のためのエネルギー節約となるが、収
率を僅かに低下させる。溶剤に関する利点および欠点を
互いにバランスさせねばならない。しばしば、アミンは
不活性溶剤中の溶液としてタ〜ｊ−０重量％（好ましく
はｊ−４ｔＯ重量％、特に好ましくは１０−２１重量％
）の濃度で使用される。好適溶剤は、たとえばクロルベ
ンゼン、０−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン
、トリクロルベンゼンのような塩素化芳香族炭化水素、
並びに対応のクロルトルエンおよヒクロルキシレン、ク
ロルエチルベンゼン、モノクロルビフェニル、α−およ
びβ−ナフチルクロライド、安息香酸エチル、ジアルキ
ルフタレート、イソフタル酸ジエチル、トルエンおよび
中シレンを包含する。これらの溶剤は単独でまたは混合
物として使用することができる。他の適する溶剤は、た
とえば米国特許第３，３コ／、２１３号、第≠欄、第６
７！；行〜第ｊ欄、第２行に記載されている。

本発明の方法においては、一般にホスダンを不活性溶剤
（好ましくはアミン用に使用したと同じ溶剤〕における
１０−４３″重１ｋｔｓ（好ましくは４ｔＯ〜７０を量
チ、特に好ましくは≠０−ＡＪ−重量％）溶液として使
用する。さらに、ホスゲン溶液は工程の循環生成物（七
ノーもしくはポリ−インシアネート）をも含有すること
ができる。ホスゲン溶液が工程の生成物を含有する場合
には、ホスゲンは第一アミンとインシアネートとの反応
による尿素の生成を防止するため大過剰で存在させねば
ならない。すなわち、ホスゲン溶液が七ノーもしくはポ
リ−イソシアネートを含有する場合、ホスゲンは常に溶
液中のイソシアネート基に対し少なくとも、２．５倍の
モル過剰で存在させねばならない。

ホスゲン対アミンの当量比は一般に少なくとも／、　１
　：　／であり、特殊な場合には２０：／までとしうる
が、この比は好ましくは／、　ｊ’　：　／〜７：／、
特に、２二／〜よ：／の範囲である。

本発明に必須である混合装置を用いる本発明による反応
混合物の作成は、たとえば次のようにして行なうことが
できる： ホスダン溶液の温度は溶液の沸点よシ低くせねばならな
い。すなわち、一般に冷却ホスダン溶液が使用される。

一般に、アミン成分の温度はアミンの物理的性質（すな
わちアミンの融点または使用するアミン溶液の結晶点）
に依存し、広範囲内で変化することができる。

好ましくは、よシ大容積の流れを形成する溶液を絞部に
通過させる。はぼ当容積の流れを用いる場合は、λ成分
のいずれかが中間流または側流を形成することができる
。好ましくは、とれによシ最適の混合およびしたがって
満足しうる反応の進行が確保される。

特定の方法によれば、一般に／〜／　Ｏｍ／ｓ・Ｃの流
速が絞部で維持される。しかしながら、よシ高いＩング
流入圧力の随伴する欠点が許容されるならば、ｊＯｉ・
Ｃまでの高い流速を絞部で維持することもできる。逆に
、流入圧力を低く保ちうるという利点を、／〜ＩＯ％／
ａ　＠　（Ｉの好適流速が有することは勿論である。絞
部における流速は、一般に絞部に到る流入配管における
流速の２〜３０倍（好ましくは２〜１０倍）である。

絞部の長さは一般に、その直径りに少なくともほぼ等し
くなるよう、好ましくは少なくとも約２倍と々るように
選択される。この設訂は予想外に激しい混合を与え、か
つ流れを充分安定化させることができる。

軸方向流の絞部の長さＬｓ　　（すなわち流れが第２成
分の分流に遭遇する個所まで）は、絞部の直径りの０．
２〜２倍に等しくなるよう配置するのが特に有利である
。

この新規な方法の他の特定具体例によれば、２種の反応
体流から得られる生成物流を、アミン成分の初期反応が
実質的に完結する通路の長さに少なくとも等しい長さＬ
！を有する一定かつ永久的な絞部にかける。一般に、長
さり、は最大で直径りの２倍である。よシ大きいり、の
寸法は、何らの利点をも与えることなく、よシ高い圧力
下をもたらす。

上記寸法は、固化した沈着物がノズル中に実質的に形成
しないよう確保する。

軸方向に供給される流れ８□の流出量と横方向に供給さ
れる流れε６との比を下式によシ示してｏ、ｏｉ〜３．
０の範囲に維持するととくよシ、特に高い収率を得るこ
とができる： 〔式中、ρは密度（ｋｇ／ｍ”で表わすンを示し、νは
流れ容積（ｍ”／ｓ＠ｅで表わす）を示し、かつマは流
速（ｉ＠ｃで表わす）を示し、 各場合の添字人は軸方向に移動する流れを表わし、 添字Ｓは横方向に供給される流れを表わす〕。

（好ましくは、前記比は０．０／〜／、Ｏｌ特に好まし
くは０．　Ｏｊ　−０，７の範囲である。）さらに、こ
の工程で得られる高収率は低いエネルギー要求を確保す
る。

この工程を実施する他の特定の方法によれば、流れ断面
は絞部の下流にて増大し、これによシ渦流または逆流が
生じないよう確保する。流れ断面における増大は、付設
配管の直径に相当する最大値で終端することは言うまで
もない。閉塞および固化沈着物を防止するには、逆流を
回避するのが特に効果的である。

他の変法によれば、横方向から導入される分流のための
孔部の個数１は２≦ｌ≦ｍ（好ましくは６≦ｌ≦ｍ）と
なるよう選択され、ここでｍは式：□〉ＡＩ　（好まし
くは〉／、！；、特に〉２）を用いて得られ、式中りは
絞部の直径を示し、かつｄは各孔部の直径を示す。

この手段はさらに混合工程およびしたがって反応に対し
有利な作用をも示すと共に、固化沈着物の形成を防止す
る。

好ましくは、孔部は全て絞部に対し垂直な共通平面に配
設されるが、この配置から外れることも可能である。こ
のような配置によυ、初期反応はこの平面においてのみ
実質的に生ずることができ、これは既に反応を受けた生
成物が再び第２成分に遭遇しないことを意味する。これ
によシ収率が増大しかつ沈着物形成の危険が減少し、し
たがってより経済的な方法を与える。

一般に、ホスゲン溶液が大容積の流れを構成するので、
これは一般に上記説明にしたがい絞部中に移送される。

以下の手順は、本発明に必要とされる混合装置を用いる
反応混合物の製造方法を示している：主流を供給配管２
からノズルｌまで供給し、この供給配管はバリヤ表面１
０における切断縁部／／にてノズル／内に位置する絞部
３まで急激に変化する。バリヤ表面ｌＯは好ましくは流
れ方向に対しりｏ：ｌ：ｔｔｓ’の角度βに設定される
。この角度は切断縁部／／の角度に一致することが明ら
かである。絞部３は挿入体≠に配置されて、その全長り
にわたシ一定の直径りを有する。たとえば絞部３の直径
りの／、５倍に等しい距離Ｌ１にて、多数の孔部ｊ（た
とえば６個）を外周にわたって均一分配する。互いにほ
ぼ反対側に位置する孔部ｊは、そこから注入される分流
が互いに衝突し合うよう直径ｄに等しい程度だけ偏らせ
る。第２成分は供給配管ｔから、絞部３を包囲しかつ孔
部！が突出したチャンバ７に供給される。孔部！の背後
における絞部３の長さＬ！は、たとえば絞部３の直径り
に等しく、したがってアミン成分の初期反応がほぼ完結
する領域をほぼ網羅する。絞部３の背後にて、ノズルｌ
は連続的に増大する幅の部分♂を有してたとえば２０”
に等しい軸線に対する角度αを形成する。この拡大部分
ざに続いて、供給配管２と同直径の放出配管りが位置す
る。

本発明に必須である混合装置で作成された反応混合物は
次いでたとえば攪拌槽のような慣用の反応器またはホス
ダン化塔に導入されて、モノ−もしくはポリ−イソシア
ネート最終生成物を生成するその反応を終了することが
できる。この方法の最終生成物をもたらす化学反応は、
一般に２０〜／♂Ｏ℃の温度範囲で行なわれる。

本発明による方法の特に好適な具体例においては、本発
明に必要とされる混合装置で作成された反応混合物を穿
孔プレートを内蔵した反応塔に下方から上方向へ通過さ
せ、前記穿孔プレートは反応塔の内部をこれら水平プレ
ートによシ互いに分離された少なくとも１０個（好まし
くは２０−Ｊ″Ｏ個）のチャンバに分割する。決して好
適ではないが原理的に、全部で１０個もしくはそれ以上
（好ましくは２Ｏ−Ｊ−０個）のチャン・肴を内蔵する
直列接続された穿孔プレートを有する数個のカラムを用
いることもできる。それよシ多数のチャンバに分割して
も何ら利点はない。何故なら、第一に各穿孔グレートの
下でガスのクツションが発生し、その存在によシ反応混
合物の固体成分および液体成分に利用しうる反応室の容
積が減少するからであり、第二に滞留時間分布の改善が
最小となるからである。

一般に、プレートにおける孔は２０−以下（好ましくは
２〜／　Ｏｗｍ　）の直径を有する。好適な孔の個数は
、個々のチャンバ間における上昇反応混合物の逆混合が
殆んど防止されるよう流出量の割合に応じて選択される
。

カラム中を上昇する反応混合物は液体成分（出発物質と
生成工程におけるインシアネートとの溶液）と、気体成
分（ホスゲンと工程で生成される塩化水素）と、少なく
とも反応の開始時点における固体成分（溶剤中に懸濁さ
せた塩化カルバモイルまたはアミン塩酸塩）との混合物
である。上昇する気相の速度がプレートの孔にてλ〜２
０ｍ１ｓｅｃ（好ましくは３．４″〜／　Ｏｍ／ｓｅｅ
　）とな）かつ上昇する液相の速度がグレートの孔にて
ｏ、　ｏ　ｔ　−ｏ、≠ｍ／ｌ１ｌｌｅ　（好ましくは
０．／〜０．２　ｉｓｅ　）となれば、反応条件は最適
である。

穿孔グレートを備えたカラムを用いる好適方法において
は、混合装置から流出する反応混合物の温度は一般に≠
Ｏ〜１０Ｏ℃であるのに対し、反応塔の頂部における温
度は１３０℃未満、好ましくは７０〜７３０℃、よシ好
ましくは２０〜／２３℃である。これらの温度は一般Ｋ
、反応塔を適当に加熱して達成される。必要とされる反
応装置の容積を最小化するには、ホスゲン化塔の下部領
域に或いは反応器中へ流入させる前に所望のオーパ−フ
ロー温度を得るのに必要な熱を導入するのが有利である
。この配置は、温度が低過ぎるためかつしたがって全体
的反応速度も低過ぎるため反応器の容積の７部が無効と
なるのを防止する。

反応塔の寸法および分割用グレートの構造並びに下方か
らカラム中へ導入する反応混合物の量は、一般に反応塔
中の反応混合物の平均滞留時間が最高／２０分間、好ま
しくは６０分間以内となるように設計される。

反応塔の頂部における圧力は一般に７．２〜３パール（
絶対圧）（好ましくは／、ｊ−ユ！パール（絶対圧））
であるが、それよシ高いまたは低い圧力も用いることが
できる。

反応塔の頂端部から流出しかつ液体成分と気体成分とを
含有する反応混合物は先ず最初に気体成分（すなわち過
剰のホスゲンおよび塩化水素）が当業界で知られた幾つ
かの任意の方法で除去され、次いで蒸留によシ後処理さ
れる。ホスゲン化反応を行なうために上記慣用の反応容
器を使用する場合、勿論、化学反応に続いて反応混合物
の蒸留処理が行なわれる。しかしながら、この蒸留を行
なう前に新鮮なホスゲン溶液を溶液として存在する反応
混合物の７部に添加し、次いでこの濃厚溶液を工程の開
始部に戻すこともできる。

上記に説明した本発明は、これらの例によシ思想および
範囲のいずれにおいても限定されない。

以下の製造法の条件および工程につき公知の改変をなし
うろことが当業者には容易に了解されよう。

〔実施例〕

以下、実施例によυ本発明をさらに説明し、ここでチは
全て重ｆ１％であり、温度は特記しない限り全て℃であ
る。

供給配管λの断面における急激な減寸によシ絞部３を形
成しかつバリヤ表面１０が流れ方向に対しり０°の角度
βを形成する環状、穿孔ノズルを全ての実施例で使用し
た。

実施例／ ｊ　ｊ　ＯｋｇＡの３−クロル−≠−メチルーフェニル
アミン（！：６　！ｒ　Ｏｋｙ／ｈのモノクロルベンゼ
ン（ｒ　ＭＣＢ　Ｊ　）との溶液を、／弘■の直径りお
よび２部ｍの長さＬ　（Ｌ　１−　／　Ｊ’　［）を有
する絞部とこの絞部の外周に位置する直径２．７箇の１
０個の孔部とを有する環状穿孔ノズルにてＭＣＢ中のホ
スゲンのよＯチ溶液３２≠ＯｋｇＡと混合、した。アミ
ン溶液を１０個の横方向孔部を介して導入した。

絞部におけるホスダン溶液の流速は久りｉとし、かつ横
方向孔部におけるアミン溶液の流速はＺ２−とした。こ
れら２種の溶液の流出比１Ａ／１゜は０．７　ｊであっ
た。次いで、反応混合物を透明になるまでそれぞれ？θ
℃、１１０℃および／≠Ｏ℃の温度にてそれぞれ６ｍ３
の容積を有する３槽カスケードでホスダン化した。反応
生成物を蒸留によって後処理した。収率：り乙Ｏチ 実施例２ ≠ｊＯｋＶ’ｈのへキサメチレンシアミン（ＨＤＡ　）
とＩＡｏｓｏｋｇ／１１の０−ジクロルベンゼン（ｒＯ
ＤＢ　Ｊ　）との溶液を、／り■の直径りおよび３♂■
の長さＬ　（Ｌｌ−２１，１ｗｍ　）を有する絞部とこ
の絞部の外周に分配した直径２．Ａｗｍの１２個の孔部
とを備えた環状穿孔ノズルにてＯＤＢ中の３０９ｂホス
ｒン溶液り０００１ｓ’ｈと混合した。アミン溶液を７
．２個の横方向孔部を介して導入した。絞部におけるホ
スゲン溶液の流速を６４．５″Ｉｖ／ｌＩとし、かつ横
方向孔部におけるアミン溶液の流速を／乙、≠ｍ／ｌと
した。これら２種の溶液の流出比εＡ／’ＩＩは０．３
２であった。次いで、反応混合物を透明になるまで！ｊ
枚の穿孔グレートを内蔵した容積７７ｍ３の反応塔にて
／Ｊ″Ｏ℃までの温度でホスゲン化した。

反応生成物を蒸留によって後処理した。収率ニア１！；
チ 実施例３ ／　２０　ｋｙＡのトリメチルへキサメチレンジアミン
（ｒＴＭＤＡＪ）と／　４Ａｊ　ｋｇＡのモノクロルベ
ンゼン（ｒ　ＭＣＢ　Ｊ　）との溶液を、１０ｔｍの直
径りおよび２０　ｍの長さＬ（Ｌｌ−／よｍ）を有する
絞部とこの絞部の外周における直径Ａ夕日の≠個の孔部
とを備えた環状穿孔ノズルにてＭＣＢ中のよ０％ホスゲ
ン溶液２　ｒ　３３　ｋｍｈと混合した。アミン溶液を
弘個の横方向孔部を介して導入した。絞部におけるホス
ダン溶液の流速をＪニア　ｍ／ｓとし、かつ横方向孔部
におけるアミン溶液の流速を／／、６ｍ／−とじた。こ
れら２種の溶液の流出比’ｉ／ｇ。

は乙り２であった。次いで、この反応混合物を透明にな
るまでそれぞれ？θ℃、７１０℃およびｉｔ、ｔｏ℃の
温度にてそれぞれ４　ｍｓの容積を有する３槽カスケー
ドでホスゲン化した。反応生成物を蒸留によって後処理
した。収率：りｐｓ実施例μ ％　ｊ　Ｏｋｌ／ｈの２．≠−トリレンジアミン（ｒＴ
ＤＡＪ）と２３６０ｋｇ／’ｈの０−ジクロルベンゼン
（「ＯＤＢ」）との溶液を１．２０１１ＩＩの直径りお
よび３６霧の長さＬ　（Ｌｌ　−２ｔ　ｖｍ　）　ヲ有
ｆル絞部ト、コノ絞部ノ外周に位置する直径、２．６　
ｗｍの７２個の孔部とを備えた環状穿孔ノズルにてＯＤ
Ｂ中のＪ′０％ホスダン溶液″３θＯｋｇＡと混合した
。アミン溶液を７２個の横方向孔部を介して導入した。

絞部におけるホスゲン溶液の流速はｔＡ♂ｉとし、かつ
横方向孔部におけるアミン溶液の流速は／　０．３　ｒ
ｒｖ’ｓとした。これら２種の溶液の流出比ｇ、　／り
は０．夕！であった。反応混合物を次いで透明になるま
で２３枚の穿孔プレートを内蔵する容積７−の反応塔に
て約７００℃までの温度でホスゲン化した。

生成物を蒸留によシ後処理した。収率：２乙、７１実施
例ｊ 乙！−の２，４を一トリレンジアミン（「λ、１Ｉｔ−
ＴＤＡＪ　）と３！チの２．乙−トリレンジアミン（「
コ、乙−ＴＤＡＪ）との混合物Ｊ″ｊ　Ｏｋｌｉ！／ｈ
と０−ジクロルベンゼン（ｒ　ＯＤＢ　Ｊ　）２６００
ｋｇ／ｈとの溶液を、２０頷の直径りおよび３６箇の長
さＬ（Ｌｌ−，２乙＝）を有する絞部とこの絞部の外周
に位置する直径、２．２露の１２個の孔部とを備えた環
状穿孔ノズルにてＯＤＢ中のｊ１％ホスｒン溶液乙ｌ乙
０ｋＦｂ／ｈと混合した。アミン溶液を１２個の横方向
孔部を介して導入した。絞部におけるホスゲン溶液の流
速を！−，Ｏｍ／ｓとし、かつ７２個の横方向孔部にお
けるアミン溶液の流速をｌよ７１とし丸。これら２種の
溶液の流出比１．　／　１．はｏ、／３であった。この
反応混合物を次いで透明になるまで２３枚の穿孔プレー
トが装着された反応塔にて約１ｏｏｃまでの温度でホス
ゲン化した。生成物を蒸留によシ後処理した。収率り７
チ 実施例６ ジフェニルメタン系列のＩリアミン混合物（ｒ　ＭＤＡ
　Ｊ、二核成分約乙よ−、？θ℃における粘度ｊ　Ｊ”
　ｃＰ　）　／　０００　ｋｌＩ／ｈと０−ジクロルベ
ンゼン（ｒ　ＯＤＢ　Ｊ　）弘ｏ　ｏ　ｏ　ｙｈとの溶
液を、２３ｍの直径りおよびｔＡｏ、２■の長さＬ（Ｉ
、ｔ−ｊＯｍ）を有する絞部とこの絞部の外周に位置す
る直径３．７ｍの７２個の孔部とを備えた環状穿孔ノズ
ルにてＯＤＢ中のＦＪ−チホスグン溶液７１弘Ｏｋｇ／
ｈと混合した。アミン溶液を７２個の横方向孔部を介し
て導入した。絞部におけるホスゲン溶液の流速は３．３
　ｒｒｖ’ｅとし、かつ７２個の横方向孔部におけるア
ミン溶液の流速はＺ　−２１とした。これら２種の溶液
の流出比ｇ　Ａ　／　ｔ　ｓは０．２０であった。この
反応混合物を、それぞれ２３枚の穿孔グレートを内蔵し
かつそれぞれ７ｍ３およびｊ、　Ｊ”　ｍ”の内部容積
を有する直列配置した２個の反応塔にてホスゲン化し、
ここでホスダン化は第１カラムでは♂ｔ℃までの温度に
て行ないかつ第２カラムでは／！！’ＣＫて行なった。

蒸留にょシ溶剤を除去した後、溶剤を含有しない粗生成
物の粘度は２ｊ℃にて４ｔＪ″ｍＰａ−５であった。収
率：ｉｏｏチ。

以上、本発明の実施態様を示せば次の通シである： ／、　（ａ）　　ノズル内にて、 （１）有機溶剤中のホスゲンの溶液からなるホスダン成
分と、 （ｉｉ）　　七ノイソシアネートもしくはポリイソシア
ネートに対応するモノアミンもしくはポリアミンからな
シ、必要に応じ有樟溶剤中に溶解させたアミン成分と を混合し、その際前記成分（１）もしくは（ｉｉ）の一
方の軸方向流を前記ノズルにおける絞部に通過させると
共に前記成分（１）もしくは（ｉｉ）の他方の２つもし
くはそれ以上の横方向流を前記ノズルにおける絞部の外
周にわたって分配された２個もしくはそれ以上の横方向
孔部を介して前記軸方向流中に導入することにより生成
物流を形成させ、かつ （ｂ）　　生成物流の各成分を反応させることを特徴と
する有機モノイソシアネートもしくはポリイソシアネー
トの連続製造方法。

λ　よυ多量の流れを有する成分を軸方向流として絞部
に通過させる前記第１項記載の方法。

３、　軸方向流がホスゲン成分を含有しかつ横方向流が
アミン成分を含有する前記第１項記載の方法Ｏ ＩＡ／〜／　Ｏｍ／ｓｅｅの流速を絞部に維持する前記
第１項記載の方法。

よ　絞部がその全長にわたシ一定の直径を有する前記第
１項記載の方法。

乙、絞部の長さがその直径の少なくとも２倍に等しい前
記第５項記載の方法。

Ｚ　横方向流と混合する前に軸方向流を通過させる絞部
の部分の長さが前記絞部の直径の０．　Ｊ−〜コ倍であ
る前記第！項記載の方法。

Ｌ　軸方向流と横方向流とが混合した後に生成物流を通
過させる絞部の部分の長さが、アミン成分の初期反応を
実質的に完結させる通路の長さに少なくとも等しい前記
第３項記載の方法。

２　横方向流のための孔の個数ｌを２≦ｉ＜ｍとなるよ
うに選択し、ここでｍは式： ％式％） 〔式中、Ｄは絞部の直径であり、かつ ｄは各孔部の直径である〕 を用いて得られる前記第１項記載の方法。

／　０．　　横方向流の合計に対する軸方向流の流出比
εＡ／ε８が０．０／〜／、０であり、ここで式：〔式
中、ρは密度を示し、 νは流れ容積を示し、 Ｖは流速を示し、 Ａは軸方向流を示し、かつ Ｓは横方向流を示す〕 である前記第１項記載の方法。

／／、（ａ）　　軸方向流がホスゲン成分を含有しかり
横方向流がアミン成分を含有し、 （ｂ）　　絞部にて／〜１０　ｉ＠ｃの流速を維持し、 （ｃ）　　絞部の直径が前記絞部の全長にわたって一定
であり、 （ｄ）　　絞部の長さが、この絞部の直径の少なくとも
２倍に等しく、 （ｓ）　　横方向流と混合する前に軸方向流を通過させ
る絞部の部分の長さが前記絞部の直径のｏ、　！ｒ〜２
倍であり、 （ｒ）　　軸方向流と横方向流とが混合された後に生成
物流を通過させる絞部の部分の長さが、アミン成分の初
期反応を実質的に完結させる通路の長さに少なくとも等
しく、 （ｇ）　　横方向流のための孔部の個数ｉｔ−，２＜ｌ
≦ｍとなるように選択し、ここでｍは式： ％式％ 〔式中、Ｄａ絞部の直径であり、かつ ｄは各孔部の直径である〕 を用いて得られ、 （ｈ）　　横方向流の合計に対する軸方向流の流出比ε
Ａ／’ＩＩが０．０　／　〜／、　０であり、ここで式
： ％式％ 〔式中、ρは密度を示し、 νは流れ容積を示し、 マは流速を示し、 Ａは軸方向流を示し、かつ Ｓは横方向流を示す〕 であることを特徴とする前記第１項記載の方法。

／２．流れ断面が絞部の下流で増大する前記第１項記載
の方法。

／３．生成物流を蒸留により後処理する前記第１項記載
の方法。

／４１．　　生成物流を蒸留によシ後処理する前記第７
７項記載の方法。

／よ　生成物流を穿孔プレートによシ少なくとも１０個
のチャンバが分離されている反応塔に下方から上方向へ
１３０℃までの温度にて連続通過させる前記第１項記載
の方法。

／乙、生成物流が気相と液相とからなる前記第１よ項記
載の方法・ １７、　　気相が穿孔プレートの孔にて２〜２０１ｎ／
＠＠０の速度を有し、かつ液相が前記穿孔グレートの孔
にて０．　Ｏｊ　＝　０．４Ａ　ｍ／ｓｅｅの速度を有
する前記：ｌＩ、／６項記載の方法。

／と　生成物流を、穿孔プレートにより少なくとも７０
個のチャンバが分離されている反応塔に／ｊＯ″ｃｔで
の温度にて下方から上方向へ連続通過させる前記第１／
項記載の方法。

／Ｚ　　生成物流が気相と液相とからなる前記第１♂項
記載の方法。

、２０．気相が穿孔グレートの孔にて２〜２０ＷＶ’ｌ
　＠　ｅの速度を有し、かつ液相が前記穿孔グレートの
孔にて０．　Ｏｊ　＝　０．　’Ｉ　％／Ｉ　＠ｃの速
度を有する前記第１り項記載の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図はノズルの縦断面図であり、 第２図は第１図のＡ−Ｂ線断面図であり、第３図は絞部
中への供給配管の移行部を示す略図である。 ｌ・・・本発明によシ使用されるノズル、２・・・主流
れのための供給配管、 ３・・・主流れの急激な絞部。 グ・・・絞部を形成する挿入体およびこの挿入体に形成
された横方向孔部、 ｊ・・・横方向孔部、 ２・・・横方向流を導入する供給配管、７・・・絞部３
を包囲すると共に孔部！が導出されたチャンバ ｇ・・・ノズルの出口端部にて連続増大する幅の部分、
り・・・放出配管、 １０・・・供給配管２の端部におけるバリヤ表面、ｌＩ
・・・絞部３の開始部における切断縁部。 Ｄ・・・絞部の内径、 ｄ・・・各横方向孔部の直径、 Ｌ・・・絞部の全長 Ｌｌ・・・絞部の開始部から横方向孔部の平面に到る距
離、 Ｌｌ・・・横方向孔部の平面から増大幅の部分の開始部
に到る距離。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）ノズル内にて （ｉ）有機溶剤中のホスゲンの溶液からなるホスゲン成
   分と、 （ｉｉ）モノイソシアネートもしくはポリイソシアネー
   トに対応するモノアミンもしくはポリアミンからなり、
   必要に応じ有機溶剤中に溶解させたアミン成分とを混合
   し、 その際前記成分（ｉ）もしくは（ｉｉ）の一方の軸方向
   流を前記ノズルにおける絞部に通過させると共に、前記
   成分（ｉ）もしくは（ｉｉ）の他方の２つもしくはそれ
   以上の横方向流を前記ノズルにおける絞部の外周にわた
   つて分配された２個もしくはそれ以上の横方向孔部を介
   して前記軸方向流中に導入することにより生成物流を形
   成させ、かつ （ｂ）生成物流の各成分を反応させる ことを特徴とする有機モノイソシアネートもしくはポリ
   イソシアネートの連続製造方法。（２）（ａ）軸方向流
   がホスゲン成分を含有しかつ横方向流がアミン成分を含
   有し、 （ｂ）絞部にて１〜１０ｍ／ｓｅｃの流速を維持し、 （ｃ）絞部の直径が前記絞部の全長にわたつて一定であ
   り、 （ｄ）絞部の長さがこの絞部の直径の少なくとも２倍に
   等しく、 （ｅ）横方向流と混合する前に軸方向流を通過させる絞
   部の部分の長さが前記絞部の直径の０．５〜２倍であり
   、 （ｆ）軸方向流と横方向流とが混合された後に生成物流
   を通過させる絞部の部分の長さが、アミン成分の初期反
   応を実質的に完結させ る通路の長さに少なくとも等しく、 （ｇ）横方向流のための孔部の個数ｉを２≦ｉ≦ｍとな
   るように選択し、ここでｍは式：π・Ｄ／ｍ・ｄ＞１．
   １ 〔式中、Ｄは絞部の直径であり、かつｄは 各孔部の直径である〕 を用いて得られ、 （ｈ）横方向流の合計に対する軸方向流の流出比ε＿Ａ
   ／ε＿Ｓが０．０１〜１．０であり、ここで式： ε＿Ａ／ε／Ｓ＝（ρ＿Ａ・ν＿Ａ・ｖ＿Ａ＾２）／（
   ρ＿Ｓ・ν＿Ｓ・ｖ＿Ｓ＾２）〔式中、ρは密度を示し
   、 νは流れ容積を示し、 ｖは流速を示し、 Ａは軸方向流を示し、かつ Ｓは横方向流を示す〕 であることを特徴とする請求項１記載の方法。 （３）生成物流を、穿孔プレートにより少なくとも１０
   個のチャンバが分離されている反応塔に下方から上方向
   へ１５０℃までの温度にて連続通過させる請求項１記載
   の方法。