JPH0276828A

JPH0276828A - 包接錯体および該包接錯体を利用した２−イソプロピルナフタレンの分離方法

Info

Publication number: JPH0276828A
Application number: JP22554088A
Authority: JP
Inventors: Fumio Toda; 芙三夫戸田
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1988-09-10
Filing date: 1988-09-10
Publication date: 1990-03-16
Anticipated expiration: 2011-12-04
Also published as: JP2561137B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、新規な包接錯体及び該包接錯体を利用した２
−イソプロピルナフタレン（以下、イソプロピルナフタ
レンをＩＰＮと略記する）の分離方法に関する。２−Ｉ
ＰＮはβ−ナフトール等の原料として有用な化合物であ
る。

従来の技術２−ＩＰＮの製造原料としては、ＩＰＮ混合物がよく知
られている。ＩＰＮ混合物は、ナフタレンとプロピレン
を原料としてアルキル化、トランスアルキル化、蒸溜等
の操作を加えることによって工業的に製造することが可
能である。

ＩＰＮ混合物から２−ＪＰＮを分離する方法として、特
開昭５０−７０３４７号公報に記載されているバルクで
の冷却晶析法、特公昭５６−２３４０６号公報に記載さ
れている低級アルコール溶媒中での冷却晶析法が知られ
ている。

発明が解決しようとする課題しかしながら、上記従来の方法では、いずれも−３０℃
という低温で晶析を行うため、強力な冷却設備を必要と
し、また用役費が嵩み工業的に実施するには問題がある
。さらに２−ＩＰＨの結晶は微結晶となりやす＜、濾過
及び洗浄が可能となるような大きさの均一な結晶を得る
ことが著しく困難であるという問題があり、晶析槽内の
伝熱、撹拌及び壁面へ付着する結晶のかきとり等に細心
の注意が必要であり、特別に設計した晶析槽を必要とす
るという欠点がある。

本発明は、従来の技術における上記のような事情に鑑み
てなされたものである。

したがって、本発明の目的は、冷却を必要とすることな
（２−ＪＰＮをＩＰＮ混合物から簡単な操作で分離する
ことができる分離方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、２−ＪＰＨの分離に利用すること
ができる新規な包接錯体を提供することにある。

課題を解決するための手段本発明者は、まったく冷却を必要としない条件下で２−
ＩＰＮと選択的に包接錯体をつくり、その包接錯体が簡
単な操作で分解し、−段の包接と分解により、ＩＰＮ混
合物から９９％以上の純度の２−ＩＰＮを回収できるよ
うな化合物を見出だすことができれば、工業的に有意義
な分離方法を提供することができると考え、鋭意探索を
行った。

その結果、９，９′−ビアントラニル（以下、ビアント
ラニルをＢＡと略記する）が常温で２−ＩＰＮと優先的
に包接錯体をつくり、また、９．９′−ＢＡと２−ＩＰ
Ｎとの包接錯体は、加熱することにより、容易に２−Ｊ
ＰＮと　９．９’−ＢＡとに分解し、しかも回収される
２−ＩＰＮの純度は９９％以上に達することを見出だし
、本発明を完成するに至った。

本発明の包接錯体は、９．９′−ＢＡと２−ＩＰＮから
なる式（Ｉ）で示される。

本発明の２−ＩＰＮの分離方法は、２−ＩＰＮを含有す
るＩＰＮ混合物から、２−ＩＰＮを分離するにあたり、
そのＩＰＮ混合物と、９．９′−ＢＡを接触させて、９
．９’−ＢＡと２−ＩＰＮからなる上記式（Ｉ）で示さ
れる包接錯体を形成させ、該包接錯体を濾過により分離
した後、加熱分解し、２−ＩＰＮを回収することを特徴
とする。

本発明の上記包接錯体は、第１図に示される赤外吸収ス
ペクトルを示す無色結晶性の物質であって、加熱により
、９．９”−ＢＡと２−ＩＰＮとに分解する６本発明の
上記包接錯体は、９．９”−ＢＡを２−ＩＰＮを含むＩ
ＰＮ混合物と常温で接触させることによって容易に生成
させることができる。その場合、９．９’−ＢＡが常温
で２−ＩＰＮと優先的に包接錯体をつくり、また、形成
された包接錯体は、加熱により、容易に９．９”−ＢＡ
と２−ＩＰＮとに分解するので、本発明の包接錯体の形
成及び分解反応を利用すると、ＩＰＮ混合物から２−Ｉ
ＰＮを容易に分離することができる。

次に本発明の２−ＩＰＨの分離方法について詳細に説明
する。

本発明の方法を実施する際、原料として用いるＩＰＮ混
合物は、ナフタレンとプロピレンをシリカアルミナ、合
成ゼオライト等の固体酸触媒の存在下、アルキル化、ト
ランスアルキル化反応に付し、得られたプロピル化ナフ
タレンを蒸溜することによって得られ、その主な成分は
、２−ＩＰＮと１−ＩＰＮである。ＩＰＮ混合物中の２
−ＩＰＨの含有量は、アルキル化、トランスアルキル化
反応および蒸溜の操作条件によって異なるが、通常５０
ないし９５重量％である。

本発明の方法において使用される９、９′−ＢＡは、ア
ントラキノンを還元して得られる９−アントロンを、さ
らに還元することにより容易に得ることができる。した
がって、９．９′−ＢＡは工業化に適している原料であ
る。

９．９”−ＢＡと２−ＩＰＮの包接錯体を形成さぜるた
めには、結晶の９．９”−ＢＡを、そのまま、或いは液
体媒体中に溶解又は懸濁させて、液体状のＩＰＮ混合物
と混合すればよい。特に液体媒体を使用する必要はない
が、操作上の利点がある場合には使用すればよい。

ＪＰＮ混合物中に存在する２−ＩＰＨ量に対して使用す
る９、９’−ＢＡの量は、モル比で０，２ないし２＠、
好ましくは０．５〜１．２倍である。　　９．９’−Ｂ
Ａの使用量が上記の範囲を下回ると、２−ＩＰＮの回収
率が低くなり、反対に上記の範囲を上回ると、９．９′
−ＢＡの利用効率が低くなるうえ、９．９’−ＢＡが１
−ＩＰＮとも包接錯体をつくるようになり、回収される
２−ＩＰＮの純度が低くなる。

本発明の方法において、９．９’−ＢＡと２−ＩＰＮの
包接錯体を形成させるのに適する温度は、５℃ないし５
０℃、好ましくは１０℃ないし３５℃である。

包接錯体を形成させるに際して、前記のＩＰＮ混合物に
、９．９′−ＢＡを加えた混合物を撹拌するのが好まし
いが、ＩＰＮ混合物を冷却して２−ＩＰＮを析出させて
ｒ遇する、いわゆるメルト晶析法の場合のような温度及
び撹拌条件の微妙な調節を行なう必要はない。

包接錯体の形成に要する時間は、通常８時間以内である
。　　９．９’−ＢＡと２−ＪＰＮの包接錯体は、ＩＰ
Ｎ混合物或いはヘキサンやアセトンのような液体！ａ本
体中溶解度が小さく、攪拌に特別な注意を払わなくても
、濾過洗浄操作の容易な形状と大。

きさを持つ結晶となって析出する。

以上のようにして包接錯体を形成させた後、通常の濾過
操作によって、包接錯体及び未包接の９．９’−ＢＡを
分離する。付着するＩＰＮ混合物による純度の低下を防
ぐために、少量の溶媒で洗浄することが好ましい、その
ような溶剤としては、石油エーテル、ヘキサン、トルエ
ン、アセトン等が適している。

上記のようにして分離された包接錯体は、加熱すると、
９．９′−ＢＡと純度９９％以上の２−ＩＰＮとに分解
する。加熱温度は圧力によって変化するが、例えば常圧
下では、１２０℃以上、好ましくは１２０℃ないし２０
０℃に加熱する。２−ＩＰＮの融点は、１５℃、９．９
’−ＢＡの融点は３１４℃であるので、加熱された分解
物は、固体の９．９′−ＢＡと液体の２−ＩＰＨの混合
物となる。この混合物から２−ＩＰＮを、蒸溜、抽出な
どの方法により分離すれば、純度９９％以上の２−ＩＰ
Ｎが得られる。

実施例以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は、
それら実施例によって限定されるものではない。

実施例１５ｍｊのアセトン中に懸濁させた９、９’−ＢＡ３゜Ｏ
ｇ（８，４７ｕ＋ｏｌ）と、９０％の２−ＩＰＮを含む
ＩＰＮ混合物１．５９ｓｒ　（２−Ｉ　ＰＮ　８．４０
１１１１Ｑｌ）とを混合し、室温で３時間攪拌した。生
成した無色プリズム状結晶をＰ取し、少量のアセトンで
洗浄した後、風乾すると、９．９”−ＢＡと２−ＩＰＮ
との１：１包接錯体３．２７　ｇ　＜　６．２３ｎｎｏ
ｌ　）が得られた。この包接錯体を、常圧窒素気流下、
昇温速度１０℃／分の条件で熱重量分析（ＴＧ＾）を行
なったところ、１００℃ないし１７８℃で重量減少を示
した。その状態を第２図に示す、尚、第２図中、Ａは重
量減少曲線であって、上記包接錯体の分解による重量の
減少量（％）を示し、ＢはＡの微粉曲線で、あって、重
量減少速度を示す曲線である。

この包接錯体の結晶を減圧下（２５ｗＨｇ）約２００℃
に加熱すると、　２−Ｉ　ＰＮ　１．０５　ｇ　（原料
ＩＰＮ混合物中の２−ＩＰＮ含有量に対する回収率７３
．４％、純度９９．９％）が留出した。

実施例２９０χの２−ＩＰＮを含むＩＰＮ混合物１．０６ｇ　（
２−Ｉ　ＰＮ　　５．６０ｎｎｏｌ）と　９．９’−Ｂ
Ａ２．Ｏｒ　　（５，６４ｕｏｌ）を混合し、室温で６
時間静置した。生成した結晶を枦取し、少量のへキサン
で洗浄した後、風乾すると、９．９’−ＢＡと２−ＩＰ
Ｎとの１：１包接錯体２．８８．が得られた。この包接
錯体の結晶を、減圧下（２５ｎｍＨ（１）約２００℃に
加熱すると、２−ＩＰＮ０．７０．　（回収率７３．４
％、純度９９．９％）が留出した。

発明の効果本発明の包接錯体は、室温において容易に形成され、容
易に分解するから、本発明の方法によれば、その包接錯
体の形成反応及び分解反応を利用することにより、冷却
装置を備えた複雑な晶析槽を使用することなく、ＪＰＮ
混合物から、純度９９％以上の２−ＩＰＮを回収するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の包接錯体の赤外吸収スペクトルを示
すグラフであり、第２図は、本発明の包接錯体の加熱に
よる分解の状態を示すグラフである。特許出願人　　呉羽化学工業株式会社代理人　　　　弁理士　　液部　剛第２図重Ｉｍ減少く−〇手続補正層（自発）昭和６３年１０月１８日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）９，９′−ビアントラニルと２−イソプロピルナ
フタレンからなる式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される包接錯体。
（２）２−イソプロピルナフタレンを含有するイソプロ
ピルナフタレン混合物から、２−イソプロピルナフタレ
ンを分離するにあたり、該イソプロピルナフタレン混合
物と、９，９′−ビアントラニルを接触させて、９，９
′−ビアントラニルと２−イソプロピルナフタレンから
なる下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される包接錯体を形成させ、該包接錯体を濾過によ
り分離した後、加熱分解し、２−イソプロピルナフタレ
ンを回収することを特徴とする２−イソプロピルナフタ
レンの分離方法。