JPH0277108A - 電解液セパレータ - Google Patents
電解液セパレータInfo
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- JPH0277108A JPH0277108A JP62335026A JP33502687A JPH0277108A JP H0277108 A JPH0277108 A JP H0277108A JP 62335026 A JP62335026 A JP 62335026A JP 33502687 A JP33502687 A JP 33502687A JP H0277108 A JPH0277108 A JP H0277108A
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- Japan
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- layers
- layer
- separator
- melting point
- porosity
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/02—Diaphragms; Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/52—Separators
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、電解コンデンサ、リチウム電池、バッテリ
ー等に用いられる電解液セパレータに関する。
ー等に用いられる電解液セパレータに関する。
［従来の技術］
電解コンデンサ、リチウム電池、バッテリー等に用いら
れる電解液セパレータとして、古くからクラフト紙、マ
ニラ紙等の電解紙が用いられているが、最近は例えば特
開昭５１−１８８５１号、特開昭６１−１３６１４号、
実開昭５９−１４０４２９号及び特開昭６２−２００７
１６号に記載されているように、多孔質ポリオレフィン
膜を用いることが提案されている。多孔質ポリオレフィ
ン膜は紙よりも強度が高く、ショート（極間短絡）発生
率も低い。
れる電解液セパレータとして、古くからクラフト紙、マ
ニラ紙等の電解紙が用いられているが、最近は例えば特
開昭５１−１８８５１号、特開昭６１−１３６１４号、
実開昭５９−１４０４２９号及び特開昭６２−２００７
１６号に記載されているように、多孔質ポリオレフィン
膜を用いることが提案されている。多孔質ポリオレフィ
ン膜は紙よりも強度が高く、ショート（極間短絡）発生
率も低い。
［発明が解決しようとする問題点］
従来から提案されている多孔質ポリオレフィン膜から成
る電解液セパレータはいずれも１層の多孔質ポリオレフ
ィン膜から成り、電解紙に比べるとショート発生率が低
いが、そのショート発生率は未だ満足できるものではな
い。
る電解液セパレータはいずれも１層の多孔質ポリオレフ
ィン膜から成り、電解紙に比べるとショート発生率が低
いが、そのショート発生率は未だ満足できるものではな
い。
この発明の目的は、従来の電解液セパレータよりも有意
にショート発生率が低く、かつ電解液セパレータとして
優れた等価直列抵抗、耐熱性及び機械強度を有する電解
液セパレータを提供することである。
にショート発生率が低く、かつ電解液セパレータとして
優れた等価直列抵抗、耐熱性及び機械強度を有する電解
液セパレータを提供することである。
［問題点を解決するための手段］
本願発明者らは、鋭意研究の結果、融点が１５８°Ｃ以
上の第１のポリオレフィン多孔質層と、融点が１１０℃
から１５０℃の第２のポリオレフィン多孔質層とを積層
して電解液セパレータとして用いると、電極上の微細導
電物質がセパレータを突き破って反対極に移動してショ
ートが発生しても、その際発生する熱によって比較的融
点の低い第２のポリオレフィン多孔質層が融解されてシ
ョートによって形成された孔が自動的に閉塞封止され、
セパレータが全破壊に至る確率を低減することができる
ことを見出しこの発明を完成した。
上の第１のポリオレフィン多孔質層と、融点が１１０℃
から１５０℃の第２のポリオレフィン多孔質層とを積層
して電解液セパレータとして用いると、電極上の微細導
電物質がセパレータを突き破って反対極に移動してショ
ートが発生しても、その際発生する熱によって比較的融
点の低い第２のポリオレフィン多孔質層が融解されてシ
ョートによって形成された孔が自動的に閉塞封止され、
セパレータが全破壊に至る確率を低減することができる
ことを見出しこの発明を完成した。
すなわち、この発明は、融点が１５８°Ｃ以上の第１の
ポリオレフィン系多孔質層と、該第１のポリオレフィン
系多孔質層に積層された融点が１１Ｏ′Ｃから１５０’
Ｃの第２のポリオレフィン系多孔質層とを有し、全層の
平均空孔率が５０％から８５％、全層の平均空孔径がｏ
、ｏｉμｍから５μｍである、多孔質ポリオレフィン系
積層体から成る電解液セパレータを提供する。
ポリオレフィン系多孔質層と、該第１のポリオレフィン
系多孔質層に積層された融点が１１Ｏ′Ｃから１５０’
Ｃの第２のポリオレフィン系多孔質層とを有し、全層の
平均空孔率が５０％から８５％、全層の平均空孔径がｏ
、ｏｉμｍから５μｍである、多孔質ポリオレフィン系
積層体から成る電解液セパレータを提供する。
上述のように、この発明の電解液セパレータでは、融点
が１５８°Ｃ以上の第１のポリオレフィン系多孔質層（
以下Ａ層という）と、融点が１１０℃から１５０℃の第
２のポリオレフィン系多孔質層（以下Ｂ層という）とが
積層されている。
が１５８°Ｃ以上の第１のポリオレフィン系多孔質層（
以下Ａ層という）と、融点が１１０℃から１５０℃の第
２のポリオレフィン系多孔質層（以下Ｂ層という）とが
積層されている。
Ａ層の融点は１５８℃以上でおり、好ましくは１６０’
Ｃ以上である。Ａ層の融点が１５８°Ｃ未満の場合には
高温下においてＢ層を支持する機能が低下し、セパレー
タの耐熱性が低下する。また、Ａ層のガラス転移点は１
０’Ｃ以下が好ましく、０°Ｃ以下がさらに好ましい。
Ｃ以上である。Ａ層の融点が１５８°Ｃ未満の場合には
高温下においてＢ層を支持する機能が低下し、セパレー
タの耐熱性が低下する。また、Ａ層のガラス転移点は１
０’Ｃ以下が好ましく、０°Ｃ以下がさらに好ましい。
ガラス転移点は１０°Ｃを超えるともろくなり、耐寒性
が悪化する。Ａ層を構成するポリオレフィンとしてはポ
リプロピレン、ポリ４−メチルペンテン１、ポリ３−メ
チルブテン−１及びこれらの共重合体もしくはブレンド
物等が好ましく、この中でも耐熱性、耐寒性がバランス
している点でポリプロピレンが特に好ましく、該ポリプ
ロピレンの溶融結晶化温度が１０６℃以上、好ましくは
１０８℃以上、ざらに好ましくは１１０’Ｃ以上である
と、ショート保証機能がさらに高まるので好ましい。
が悪化する。Ａ層を構成するポリオレフィンとしてはポ
リプロピレン、ポリ４−メチルペンテン１、ポリ３−メ
チルブテン−１及びこれらの共重合体もしくはブレンド
物等が好ましく、この中でも耐熱性、耐寒性がバランス
している点でポリプロピレンが特に好ましく、該ポリプ
ロピレンの溶融結晶化温度が１０６℃以上、好ましくは
１０８℃以上、ざらに好ましくは１１０’Ｃ以上である
と、ショート保証機能がさらに高まるので好ましい。
Ｂ層の融点は１１０°Ｃから１５０℃であり、好ましく
は１２０’Ｃから１４０℃である。Ｂ層の融点が１１０
°Ｃ未満の場合には耐熱性が低下し、正常な作動中に融
解するおそれがあり、一方、１５０℃を超えるとショー
トが発生しても形成された孔が閉塞封止されにくくなる
。Ｂ層を構成するポリオレフィンとしてはポリエチレン
、ポリブテン及びエチレンプロピレン共重合体等が好ま
しく、特にポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体
あるいは両者のブレンド物が好ましい。Ｂ層のガラス転
移点もＡ層と同様、１０℃以下が好ましく、Ｏ′Ｃ以下
がさらに好ましい。ガラス転移点が１０°Ｃを超えると
もろくなり、耐寒性が悪化する。
は１２０’Ｃから１４０℃である。Ｂ層の融点が１１０
°Ｃ未満の場合には耐熱性が低下し、正常な作動中に融
解するおそれがあり、一方、１５０℃を超えるとショー
トが発生しても形成された孔が閉塞封止されにくくなる
。Ｂ層を構成するポリオレフィンとしてはポリエチレン
、ポリブテン及びエチレンプロピレン共重合体等が好ま
しく、特にポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体
あるいは両者のブレンド物が好ましい。Ｂ層のガラス転
移点もＡ層と同様、１０℃以下が好ましく、Ｏ′Ｃ以下
がさらに好ましい。ガラス転移点が１０°Ｃを超えると
もろくなり、耐寒性が悪化する。
セパレータの層構成は、Ａ層／Ｂ層又はＡ層を中央に挾
むＢ層／Ａ層／Ｂ層が好ましい。Ａ層とＢ層とは単に積
層されているだけでもよいが、−体止されて積層されて
いることが好ましい。ＡｌｌとＢ層の積層一体止はこの
分野において広く知られた共押出し法又は点融着法等に
より行なうことができる。
むＢ層／Ａ層／Ｂ層が好ましい。Ａ層とＢ層とは単に積
層されているだけでもよいが、−体止されて積層されて
いることが好ましい。ＡｌｌとＢ層の積層一体止はこの
分野において広く知られた共押出し法又は点融着法等に
より行なうことができる。
セパレータ全層の平均空孔率は５０％から８５％、好ま
しくは５５％から７５％である。全層の平均空孔率が５
０％未満では電解液の保持量が少なくセパレータがドラ
イアップするおそれがあり、平均空孔率が８５％を超え
るとセパレータの機械強度が悪化する。また、全層の平
均空孔径は０゜０１μｍから５μｍ、好ましくは０．１
μｍから３μｍである。全層の平均空孔径がｏ、ｏｉμ
ｍ未満であると等価直列抵抗が大きくなり、５μｍを超
えると導電物質が通過しやすくなるのでショート発生率
が大きくなる。
しくは５５％から７５％である。全層の平均空孔率が５
０％未満では電解液の保持量が少なくセパレータがドラ
イアップするおそれがあり、平均空孔率が８５％を超え
るとセパレータの機械強度が悪化する。また、全層の平
均空孔径は０゜０１μｍから５μｍ、好ましくは０．１
μｍから３μｍである。全層の平均空孔径がｏ、ｏｉμ
ｍ未満であると等価直列抵抗が大きくなり、５μｍを超
えると導電物質が通過しやすくなるのでショート発生率
が大きくなる。
セパレータ全層の厚みは、機械強度、ショー１〜発生率
及び素子のコンパクト性の観点から１０μｍから７０μ
ｍが好ましく、特に２５μｍから５０μｍが好ましい。
及び素子のコンパクト性の観点から１０μｍから７０μ
ｍが好ましく、特に２５μｍから５０μｍが好ましい。
セパレータ全層の厚みに対するＢ層の厚みの割合は、シ
ョート防止効果及び耐熱性の観点から２０％から６０％
が好ましく、特に３０％から５０％が好ましい。
ョート防止効果及び耐熱性の観点から２０％から６０％
が好ましく、特に３０％から５０％が好ましい。
この発明の電解液セパレータを構成するＡ層及びＢ層は
、層を構成するポリオレフィン樹脂１００重量部に、ジ
シクロへキシルフタレート（ＤＣＨＰ）又はトリフェニ
ルフォスフエイト（ＴＰＰ）のような塩化ビニル等の可
塑剤として使用されているフタル酸又はリン酸エステル
等の有機固体８０重量部から２４０重量部、好ましくは
１００重通部から２００重厘部を配合し、溶融押出した
後、トリクロルメタン、トリクロルエタン、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、トルエ
ン、キシレン等の有機固体の良溶媒を用いて、上記有機
固体の添加量の９５％以上、好ましくは９８％以上を抽
出することにより製造することができる。ここで抽出温
度を有機固体の融点−２５°Ｃ以上、好ましくは有機固
体の融点−１５℃以上としておくとポリプロピレンの溶
融結晶化温度を高め、特性が良好となるので好ましい。
、層を構成するポリオレフィン樹脂１００重量部に、ジ
シクロへキシルフタレート（ＤＣＨＰ）又はトリフェニ
ルフォスフエイト（ＴＰＰ）のような塩化ビニル等の可
塑剤として使用されているフタル酸又はリン酸エステル
等の有機固体８０重量部から２４０重量部、好ましくは
１００重通部から２００重厘部を配合し、溶融押出した
後、トリクロルメタン、トリクロルエタン、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、トルエ
ン、キシレン等の有機固体の良溶媒を用いて、上記有機
固体の添加量の９５％以上、好ましくは９８％以上を抽
出することにより製造することができる。ここで抽出温
度を有機固体の融点−２５°Ｃ以上、好ましくは有機固
体の融点−１５℃以上としておくとポリプロピレンの溶
融結晶化温度を高め、特性が良好となるので好ましい。
ＡｌｌとＢ層とを一体化して積層する場合には、Ａ層及
びＢ層を」二記のようにしてそれぞれ製造した後に点融
着法によって積層一体止することもできるし、Ａ層とＢ
層とを共押出しし、その後に七記仙出を（Ｉなうことに
よっても積層一体止を行なうことかできる。積層の前又
は後に、該ポリオレフィンのガラス転移点以上、融点−
１０’Ｃ以下の温度で１゜５倍から６倍に延伸すると機
械特製及び電気特性共に良好になるので好ましい。さら
に、通常のポリオレフィンフィルムと同様、ポリオレフ
ィンの溶融結晶化温度以上、融点−５°Ｃ以下の温度範
囲で熱固定することが好ましい。
びＢ層を」二記のようにしてそれぞれ製造した後に点融
着法によって積層一体止することもできるし、Ａ層とＢ
層とを共押出しし、その後に七記仙出を（Ｉなうことに
よっても積層一体止を行なうことかできる。積層の前又
は後に、該ポリオレフィンのガラス転移点以上、融点−
１０’Ｃ以下の温度で１゜５倍から６倍に延伸すると機
械特製及び電気特性共に良好になるので好ましい。さら
に、通常のポリオレフィンフィルムと同様、ポリオレフ
ィンの溶融結晶化温度以上、融点−５°Ｃ以下の温度範
囲で熱固定することが好ましい。
セパレータは、電解液との親和性を良くするために親水
化処理を施してあくことが好ましい。親水化処理は、非
イオン系界面活性剤、アニオン若しくはカチオン系界面
活性剤等のコーティング、コロナ若しくはプラズマ処理
、グラフト処理、紫外線処理又はこれらの組合せによっ
て行なうことができる。
化処理を施してあくことが好ましい。親水化処理は、非
イオン系界面活性剤、アニオン若しくはカチオン系界面
活性剤等のコーティング、コロナ若しくはプラズマ処理
、グラフト処理、紫外線処理又はこれらの組合せによっ
て行なうことができる。
この発明の電解液セパレータを構成するポリオレフィン
系多孔質層（Ａ層及びＢ層）は、それぞれポリオレフィ
ンのみから成っていることが好ましいが、上記ジノた融
点、平均空孔率及び平均空孔径がこの発明の範囲内に入
るならば、微量の不純物を含んでいても差支えなく、ま
た、例えば熱安定剤、酸化防止剤、滑り剤、帯電防止剤
等の添加剤やオレフィン以外の七ツマ−を微量配合して
も差支えない。特許請求の範囲でいう「ポリオレフィン
系多孔質層」とはこのような不純物等を含んだポリオレ
フィン多孔質層をも包含する意味で用いている。
系多孔質層（Ａ層及びＢ層）は、それぞれポリオレフィ
ンのみから成っていることが好ましいが、上記ジノた融
点、平均空孔率及び平均空孔径がこの発明の範囲内に入
るならば、微量の不純物を含んでいても差支えなく、ま
た、例えば熱安定剤、酸化防止剤、滑り剤、帯電防止剤
等の添加剤やオレフィン以外の七ツマ−を微量配合して
も差支えない。特許請求の範囲でいう「ポリオレフィン
系多孔質層」とはこのような不純物等を含んだポリオレ
フィン多孔質層をも包含する意味で用いている。
［発明の効果］
この発明の電解液セパレータは、ショートが発生しても
その際形成された孔が直ちに閉塞封止されるので、従来
の１層のポリオレフィン多孔質層から成る電解液セパレ
ータに比較してショート発生率が有意に低い。また、こ
の発明の電解液セパレータは最適化された平均空孔率及
び平均空孔径を有するので、優れた等価直列抵抗及び機
械的強度を有する。また、Ａ層をポリプロピレンで構成
し、ＢＩＮをポリエチレン及び／又はエチレンプロピレ
ン共重合体で構成した場合には、ガラス転移点から融点
までの温度範囲が広く信頼性が高くなる。
その際形成された孔が直ちに閉塞封止されるので、従来
の１層のポリオレフィン多孔質層から成る電解液セパレ
ータに比較してショート発生率が有意に低い。また、こ
の発明の電解液セパレータは最適化された平均空孔率及
び平均空孔径を有するので、優れた等価直列抵抗及び機
械的強度を有する。また、Ａ層をポリプロピレンで構成
し、ＢＩＮをポリエチレン及び／又はエチレンプロピレ
ン共重合体で構成した場合には、ガラス転移点から融点
までの温度範囲が広く信頼性が高くなる。
［特性の測定方法及び効果の評価方法１次にこの発明に
関する測定方法及び評価方法についてまとめて示す。
関する測定方法及び評価方法についてまとめて示す。
（１）ポリオレフィンの融点、溶融結晶化温度及びガラ
ス転移温度 走査型熱量計ＤＳＣ−２型（パーキン・エルマー社製）
を用い、試料５ｍｇを窒素気流下で、昇温速度２０℃／
分にて室温より測定し、融解に伴う吸熱ピーク温度を融
点とする。さらに２８０’Ｃまで昇温し５分間保持した
後に降下速度２０’Ｃ／分で冷却していった際にポリオ
レフィンの結晶化に伴う潜熱のピークを溶融結晶化温度
とする。
ス転移温度 走査型熱量計ＤＳＣ−２型（パーキン・エルマー社製）
を用い、試料５ｍｇを窒素気流下で、昇温速度２０℃／
分にて室温より測定し、融解に伴う吸熱ピーク温度を融
点とする。さらに２８０’Ｃまで昇温し５分間保持した
後に降下速度２０’Ｃ／分で冷却していった際にポリオ
レフィンの結晶化に伴う潜熱のピークを溶融結晶化温度
とする。
同様に、液体窒素温度より昇温し、ポリオレフィンのガ
ラス転移（２次転移）に伴う比熱変化を読取りこれをガ
ラス転移温度とする。
ラス転移（２次転移）に伴う比熱変化を読取りこれをガ
ラス転移温度とする。
（２）平均孔径
サンプル表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により
孔径の長袖及び短軸を測定し、平均長軸及び平均短軸の
相乗平均を平均孔径とする。
孔径の長袖及び短軸を測定し、平均長軸及び平均短軸の
相乗平均を平均孔径とする。
（３）空孔率（Ｐｒ）
試料（１０ｃｍｘ １０ｃｍ＞を流動パラフィンに２４
時間浸漬し、表層の流動パラフィンを十分に拭き取った
俊の重５ｋ （Ｗ２ ）を測定し、該試料の浸漬前の重
量（Ｗｌ）及び流動パラフィンの密度（ρ）より空孔体
積（Ｖｏ ）を次式により求める。
時間浸漬し、表層の流動パラフィンを十分に拭き取った
俊の重５ｋ （Ｗ２ ）を測定し、該試料の浸漬前の重
量（Ｗｌ）及び流動パラフィンの密度（ρ）より空孔体
積（Ｖｏ ）を次式により求める。
Ｖｏ ＝ （Ｗ２−Ｗｌ）／。
空孔率（Ｐｒ）は、見掛は体積（厚み、寸法より計算さ
れる値〉■と空孔体積Ｖｏより次の式により計算される
。
れる値〉■と空孔体積Ｖｏより次の式により計算される
。
Ｐｒ＝Ｖｏ ／Ｖｘ １００（％）
（４〉 等価直列抵抗（Ｅ ’Ｓ Ｒ）特開昭６１−
１８７２２１号に記載された方法に基づき、γブチロラ
クトンにトリエチルアミンと７タル酸を溶解し、３．１
ｍｓ／ｃｍの電解液を用意した。この電解液中での微孔
性フィルムの１にＩｌｚでの直流抵抗成分をＦＳＲ（Ω
）とした。
１８７２２１号に記載された方法に基づき、γブチロラ
クトンにトリエチルアミンと７タル酸を溶解し、３．１
ｍｓ／ｃｍの電解液を用意した。この電解液中での微孔
性フィルムの１にＩｌｚでの直流抵抗成分をＦＳＲ（Ω
）とした。
ここで、比較サンプルとして、電解コンデンサ紙（マニ
ラ紙ＭＥＲ５０）の値（２，ＯΩ）２．５ を基準とし、１．７Ω以下を○、１．８〜２．２０をΔ
、２．３Ω以上をＸとした。
ラ紙ＭＥＲ５０）の値（２，ＯΩ）２．５ を基準とし、１．７Ω以下を○、１．８〜２．２０をΔ
、２．３Ω以上をＸとした。
なお、測定条件は次の通りであった。
（ａ）電極：白金電極（２５ｍｍ角〉
測定荷重 ２４０ｇ
（ｂ）インピーダンス測定機：
ＡＧ−４３１１ＬＣＲＭＥＴＥＲ（安藤電気■製）測定
条件：１ＫＨ２，５Ｖレンジ （５） 電解コンデンサテスト（強制寿命テスト）使
用するセパレータに予め直径Ｑ、２ｍｍのステンレス針
で各セパレータ当り１０個の貫通孔を形成しておき、２
２０μＦ、３５ｗｖの電解コンデンサ素子を５０個作製
し、寿命テストを行なった。
条件：１ＫＨ２，５Ｖレンジ （５） 電解コンデンサテスト（強制寿命テスト）使
用するセパレータに予め直径Ｑ、２ｍｍのステンレス針
で各セパレータ当り１０個の貫通孔を形成しておき、２
２０μＦ、３５ｗｖの電解コンデンサ素子を５０個作製
し、寿命テストを行なった。
製造直後の不良個数及び８５°Ｃ１５００時間経過後の
不良個数を評価した。
不良個数を評価した。
［実施例］
次にこの発明の実施例と比較例を示し、この発明の効果
をより具体的に説明する。
をより具体的に説明する。
実施例１
ＡＩＷ樹脂としてポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ、
融点１６１°Ｃ）１００重量部とジシクロへキシルフタ
レート（ＤＣＨＰ） １５０ ｆｆ１１部とのブレンド
物及び、Ｂ層樹脂としてエチレンプロピレンコポリマー
（ＥＰＣ１融点１４５℃）’１００重量部とＤＣＨＰｌ
５０重量部とのブレンド物をそれぞれ別の押出機より
溶融押出しし、Ｔダイ°内で積層しＡ層／Ｂ層から成る
溶融シートを成形し、水槽内で冷却した。
融点１６１°Ｃ）１００重量部とジシクロへキシルフタ
レート（ＤＣＨＰ） １５０ ｆｆ１１部とのブレンド
物及び、Ｂ層樹脂としてエチレンプロピレンコポリマー
（ＥＰＣ１融点１４５℃）’１００重量部とＤＣＨＰｌ
５０重量部とのブレンド物をそれぞれ別の押出機より
溶融押出しし、Ｔダイ°内で積層しＡ層／Ｂ層から成る
溶融シートを成形し、水槽内で冷却した。
引き続きこのシートを５０℃の１−１−１−トリクロロ
エタン溶媒槽中で抽出を行ない、乾燥後、１３０′Ｃに
て３．５倍に延伸し、微孔性フィルムを得Ｉこ 。
エタン溶媒槽中で抽出を行ない、乾燥後、１３０′Ｃに
て３．５倍に延伸し、微孔性フィルムを得Ｉこ 。
このようにして１ｑだフィルムの特性を下記衣にまとめ
て示す。表から強制寿命試験において破壊個数が少なく
安定した特性を発揮することがわかる。
て示す。表から強制寿命試験において破壊個数が少なく
安定した特性を発揮することがわかる。
比較例１
実施例１と同様にしてＰＰで厚さ２３μｍの微孔性フィ
ルムを製造し、このフィルム２層をセパレータとして用
いて電解コンデンサを作製した。
ルムを製造し、このフィルム２層をセパレータとして用
いて電解コンデンサを作製した。
特性を表に示す。
表から、強制寿命試験において経時後３０％〈１５個〉
が破壊し、保安機能性がほとんどないことがわかる。
が破壊し、保安機能性がほとんどないことがわかる。
比較例２
高密度ポリエチレン（融点１３０℃）を用い、実施例１
と同様な方法で微孔性フィルムを製造した。特性及び強
制寿命テスト結果を表１に示すが経時後２０％（１０個
）が破壊した。
と同様な方法で微孔性フィルムを製造した。特性及び強
制寿命テスト結果を表１に示すが経時後２０％（１０個
）が破壊した。
実施例２
高密度ポリエチレン（融点１３０’Ｃ）を用い、実施例
１と同様な方法で厚さ２０μｍの微孔性ポリエチレンフ
ィルムを製造し、これを比較例１で１９た微孔性ポリプ
ロピレンフィルムと合せ巻きにして電解コンデンサを作
製し、試験を行なった。
１と同様な方法で厚さ２０μｍの微孔性ポリエチレンフ
ィルムを製造し、これを比較例１で１９た微孔性ポリプ
ロピレンフィルムと合せ巻きにして電解コンデンサを作
製し、試験を行なった。
結果を表１に示す。比較例１の結果と比較すると、へ層
とＢ層の二層構造とすることにより、破壊個数が著しく
減少し、信頼性が向上することがわかる。
とＢ層の二層構造とすることにより、破壊個数が著しく
減少し、信頼性が向上することがわかる。
Claims (3)
- （１）融点が１５８℃以上の第１のポリオレフィン系多
孔質層と、該第１のポリオレフィン系多孔質層に積層さ
れた融点が１１０℃から１５０℃の第２のポリオレフィ
ン系多孔質層とを有し、全層の平均空孔率が５０％から
８５％、全層の平均空孔径が０．０１μｍから５μｍで
ある、多孔質ポリオレフィン系積層体から成る電解液セ
パレータ。 - （２）上記第１のポリオレフィン系多孔質層がポリプロ
ピレンから成り、上記第２のポリオレフィン系多孔質層
がポリエチレン及び／又はエチレンとプロピレンとの共
重合体から成る特許請求の範囲第１項記載の電解液セパ
レータ。 - （３）ポリプロピレンの溶融結晶化温度が１０６℃以上
である特許請求の範囲第２項記載の電解液セパレータ。
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|---|---|---|---|
| JP62335026A JP2625798B2 (ja) | 1987-07-04 | 1987-12-28 | 電解液セパレータ |
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|---|---|---|---|
| JP16745387 | 1987-07-04 | ||
| JP62-167453 | 1987-07-04 | ||
| JP62335026A JP2625798B2 (ja) | 1987-07-04 | 1987-12-28 | 電解液セパレータ |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0277108A true JPH0277108A (ja) | 1990-03-16 |
| JP2625798B2 JP2625798B2 (ja) | 1997-07-02 |
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ID=26491491
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0384554U (ja) * | 1989-12-18 | 1991-08-27 | ||
| WO1993001623A1 (en) * | 1991-07-05 | 1993-01-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Separator of battery wherein organic electrolyte is used and production thereof |
| US5731074A (en) * | 1995-03-15 | 1998-03-24 | Nitto Denko Corporation | Porous film and method of producing the same |
| US5993954A (en) * | 1997-04-29 | 1999-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Temperature-sensitive microporous film |
| JP2003059477A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-28 | Sony Corp | 電 池 |
| JP2006187891A (ja) * | 2004-12-29 | 2006-07-20 | Keiwa Inc | 積層体並びにその製造方法及びその応用 |
| WO2007046473A1 (ja) * | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Tonen Chemical Corporation | ポリオレフィン多層微多孔膜の製造方法 |
| JP2008254288A (ja) * | 2007-04-04 | 2008-10-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 |
| US7807287B2 (en) | 2006-08-31 | 2010-10-05 | Tonen Chemical Corporation | Multi-layer, microporous membrane, battery separator and battery |
| US7981536B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-07-19 | Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha | Microporous membrane, battery separator and battery |
| JP2012179910A (ja) * | 2005-10-24 | 2012-09-20 | Toray Battery Separator Film Co Ltd | ポリオレフィン多層微多孔膜及び電池用セパレータ |
| US8980461B2 (en) | 2011-02-03 | 2015-03-17 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Separator for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
| JP2015053134A (ja) * | 2013-09-05 | 2015-03-19 | 株式会社豊田自動織機 | 蓄電装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004089627A1 (ja) | 2003-04-04 | 2004-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリオレフィン微多孔膜 |
| JP2009032682A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-02-12 | Hitachi Maxell Ltd | リチウムイオン二次電池 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5627915A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-18 | Elna Co Ltd | Electrolytic condenser |
| JPS59105035A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 微多孔シ−トの製造方法 |
| JPS59140429U (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-19 | 旭化成株式会社 | 電解質コンデンサ− |
| JPS6210857A (ja) * | 1985-05-16 | 1987-01-19 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | 電池用セパレ−タ |
| JPS6253824A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | 旭化成株式会社 | 積層多孔膜 |
| JPS63308866A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62335026A patent/JP2625798B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5627915A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-18 | Elna Co Ltd | Electrolytic condenser |
| JPS59105035A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 微多孔シ−トの製造方法 |
| JPS59140429U (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-19 | 旭化成株式会社 | 電解質コンデンサ− |
| JPS6210857A (ja) * | 1985-05-16 | 1987-01-19 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | 電池用セパレ−タ |
| JPS6253824A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | 旭化成株式会社 | 積層多孔膜 |
| JPS63308866A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0384554U (ja) * | 1989-12-18 | 1991-08-27 | ||
| WO1993001623A1 (en) * | 1991-07-05 | 1993-01-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Separator of battery wherein organic electrolyte is used and production thereof |
| CN1057873C (zh) * | 1991-07-05 | 2000-10-25 | 旭化成工业株式会社 | 采用有机电解液的电池所使用的隔离板及其制造方法 |
| US5731074A (en) * | 1995-03-15 | 1998-03-24 | Nitto Denko Corporation | Porous film and method of producing the same |
| US5993954A (en) * | 1997-04-29 | 1999-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Temperature-sensitive microporous film |
| JP2003059477A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-28 | Sony Corp | 電 池 |
| JP2006187891A (ja) * | 2004-12-29 | 2006-07-20 | Keiwa Inc | 積層体並びにその製造方法及びその応用 |
| WO2007046473A1 (ja) * | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Tonen Chemical Corporation | ポリオレフィン多層微多孔膜の製造方法 |
| US9492965B2 (en) | 2005-10-19 | 2016-11-15 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd | Method for producing multi-layer, microporous polyolefin membrane |
| JPWO2007046473A1 (ja) * | 2005-10-19 | 2009-04-23 | 東燃化学株式会社 | ポリオレフィン多層微多孔膜の製造方法 |
| JP2012179910A (ja) * | 2005-10-24 | 2012-09-20 | Toray Battery Separator Film Co Ltd | ポリオレフィン多層微多孔膜及び電池用セパレータ |
| US7981536B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-07-19 | Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha | Microporous membrane, battery separator and battery |
| US7807287B2 (en) | 2006-08-31 | 2010-10-05 | Tonen Chemical Corporation | Multi-layer, microporous membrane, battery separator and battery |
| JP2008254288A (ja) * | 2007-04-04 | 2008-10-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 複合微多孔膜、電池用セパレータ、及び複合微多孔膜の製造方法 |
| US8980461B2 (en) | 2011-02-03 | 2015-03-17 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Separator for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
| JP2015053134A (ja) * | 2013-09-05 | 2015-03-19 | 株式会社豊田自動織機 | 蓄電装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2625798B2 (ja) | 1997-07-02 |
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