JPH0278488A - 排水の高度処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は排水の高度処理方法に関し、更に詳しくは薬剤
使用量を著しく低減出来けっ処理能力にイ任わた化学酸
化方法を利用する排水の高度処理方法に関する。

（従来の技術） 従来ＢＯＤで示される排水中の有機汚濁成分の除去にお
いては、現在実用化されている種々の生物学的処理方法
によって、比較的低いコストで満足出来る結果が得られ
ている。

一方、ＣＯＤとして存在する有機汚濁成分（生物難分解
性物質や生物代謝老廃物質等）の処理には、活性炭吸着
法、オゾン酸化法、逆浸透法、過酸化水素等の酸化剤を
用いる化学酸化方法等が利用されている。

これらの物理化学的除去方法の中では、過酸化水素と第
１鉄塩を用いる化学酸化方法が極めて強い処理能力を有
し、排水中の広い範囲のＣＯＤ成分の分解除去方法とし
て有力であり、一部実用化されている（ＰＰＭ−１９８
６／１０　：］〜１６Ｐ参照）。

しかしながら上記の過酸化水素を用いる化学酸化方法に
おいても、比較的高濃度の「機性排水では過酸化水素、
鉄塩その他の使用薬剤の消費量がしく処理コストの而て
種々の問題か残っている。

例えば、この化学酸化方法では排水中のＣＯＤを鉄イオ
ン触媒の存在下に過酸化水素を添加して酸化分解する時
に下記の反応か行われる。

Ｆｅ”＋　ＩＩ。０．−＋　Ｆｅ”＋　１１０−　＋　
１１０　・この反応では過酸化水素１モルに対してほぼ
当モルの第１鉄イオンが必要とされる。

第１鉄塩としては、通常硫酸第１鉄の７水塩（ＦｅＳＯ
４・７１ｉ２０）が使用されるので、例えば、３５％過
酸化水素水溶液１００重量部当り約３５０乃至４００重
頃部の使用割合となる。この第１鉄塩は比較的安価であ
るが、生成した第２鉄塩は後にアルカリ中和によって凝
集沈澱されるので、その際に使用する苛性ソーダ等のア
ルカリの使用量、高分子−凝集剤の使用ｊ１が犬となり
、更に水酸化第２鉄を主成分とするスラッジの量が大で
、その処理コストが大となり、トータルとしての処理コ
ストが著しく犬となる欠点がある。

以上の如きコストの問題は排水中のＣＯＤの濃度か比較
的低い場合には、本発明者らが以航に開発した方法であ
る八〜Ｈｉｐｏ（登録商標）法により、酸化処理前にＣ
ＯＤのかなりの贋を凝集沈澱させる方法によって、ある
程度回避することが出来るか、ｊＪｌ水中のＣ０Ｄｆｉ
度が高く、且つ平面の凝集沈澱によっても多寸のＣＯＤ
が排水中に残る場合には、−ト記コストの問題か依然と
して残り、経済的に利用困難である。

又、添加する過酸化水素の量は、通常は排水中のＣ０Ｄ
ｆｉに対して有効酸素換算でＯ，ｌ乃至２倍であるが、
排水中のＣ０ＤＩＩ：４度は５ｏ乃至６０％に低下する
場合が多く、それ以上に低下させるべく更に過酸化水素
を添加してもそれ以上のＣＯＤの低下は困難であり、逆
に残留過酸化水素がＣ０Ｄｆｉ度測定時に見かけＣＯＤ
の値として検出される。そのために残留過酸化水素の除
去のために更に第１鉄イオンを加える必要が生じ、更に
前記のアルカリや高分子凝集剤等の薬剤コストやスラッ
ジ処理コストか上昇するという問題が生じる。

従って本発明の［１的は、排水中のＣｏＤｉＱ度が著し
く大であっても、少ない薬剤使用量で低コスト・て高い
処理効果をあげることか出来る排水の高度処理力法を提
供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記目的を達成するために種々研究の結果
、酸化剤を用いる排水の化学酸化方法において、その時
の反応温度を高め、又、必要に応じて他の工程を付加す
ることによって著しい少晴の金属イオン使用量で優れた
処理効果が得られることを見出して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、排水中の有機汚濁成分を金属イオ
ンを触媒として酸化剤で酸化分解する排水の高度処理方
法において、上記酸化分解反応を４０℃以上の温度で行
うことを特徴とする排水の高度処理方法、及び必要に応
じてその前後に酸性凝集処理工程、触媒再生工程又は生
物処理工程を付加する排水の高度処理方法である。

（作　　用） 本発明者らの研究によれば、過酸化水素と鉄塩を用いる
化学酸化方法において、被処理排水の温度を高めること
により、ＣＯＤの分解除去率が著しく向トすることを認
めた。

しかしなから、排水中のＣＯＤが比較的低濃度である時
には、排水の昇温に要するエネルギー費か相対的に高く
なり、コスト的メリットはそれ程犬とはならないが、排
水のＣＯＤ濃度が高い場合には、処理コストがエネルギ
ーコストを十分に吸収して全体的に著しく有利となるこ
とを認めた。

従って、排水が温排水である時には更に有利となる。

更に驚くへきこと、被処理水の温度を高めると、従来は
過酸化水素とほぼ当モル量の鉄イオンが要求されたのに
対して、使用する鉄イオンの量かｆ１１減し、鉄イオン
量を過酸化水素１モル当り約１０−３乃至０．５モルの
使用量でも十分な処理効果か得られ、その結果、その後
使用する苛性ソーダ、高分子凝集剤等の薬剤の使用量が
ｆ１１減し、更に生成するスラッジの量が使用した鉄塩
に比例してｆ１１減し、その処理コストも著しく低下し
た。これらの個々のコスト低下を合計すると、本発明方
法によれば従来の方法のコス１への゛ｒ８分以下、特に
局員下になることを見出した。

更に＋２方法を行うにあたり、８１（而に処理対象ｊＪ
ｌ水を酸性凝集処理したり、或いは使用した金属イオン
を触媒として１１利用することにより、史に薬剤使用、
１■が低減出来、又、更に酸化処理水をその後に生物処
理する場合においては、処理水中のＣＯＤ、ＴＯＣ及び
ＢＯＤの生分解性が著しく向上し、後段の処理において
、処理水質、負荷等の而で一層有利となる。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明方法が好適に通用出来る排水としては、ＣＯＤや
色度成分を含４Ｔ　しているし尿生物処理水、埋立場浸
出汚水、廃棄物焼却場排水、発酵及び醸造排水、高濃度
有機性排水、石油、石炭化学排水、染色排水、メツキ、
表面処理排水、溶解性油脂排水、塗装排水、その他ＣＯ
Ｄ、色度等で示される生物難分解性物質や生物代謝老廃
物質等の有機物を含む排水であり、従来公知のいずれの
有機排水にも適用出来る。

特に本発明の効果が顕著に表れる排水は、ＣＯＤ及び色
度成分か高濃度に、例えば、ＣＯＤとして約１００＋ｎ
ｇ／ｕ以」二の濃度の排水であり、更に好ましいのは４
０℃以上に既に加熱されている温排水であり、これらの
温排水の場合には加熱エネルギーコストが不要となるの
で特に有利である。

本発明において使用する酸化剤は、従来公知の化学酸化
方法において使用されている酸化剤、例えば、過酸化水
素、過酸化カルシウム、過硫酸アンモニウム、アルキル
ヒドロペルオキシド、過酸エステル、過酸化ジアルキル
又はジアシル等が使用されるが、コストや副生成物等の
点からみて過酸化水素が最も好ましい。以下過酸化水素
を代表例として説明する。

過酸化水素の使用量は、特に限定されず、適用排水の内
容によって変化するが、好ましい使用量はＣＯＤ　１０
０ｍｇ／　Ｈニ対して約５０乃至８ｏ。

ｍｇ／ρ（０として）となる範囲である。

本発明において使用する金属イオンとしては、鉄、チタ
ン、セリウム、銅、マンガン、コハルＩ・、バナジウム
、クロム、鉛のイオン等が使用され、これらの金属、金
属酸化物、金属塩、錯体等いずれの形態でもよい。本発
明において特に好ましいものは、鉄イオンであるので以
下鉄イオンを代表例として説明する。

使用する鉄イオンは、従来技術においては第１銖イオン
が使用されたか、本発明においては第１鉄イオンは勿論
、第２鉄イオンも有効であり、更に鉄屑等の如き金属鉄
や鉄イオンをイオン交換樹脂等で固定した固定鉄イオン
も使用することが出来る。

本発明の重要な特徴は、この触媒としての鉄イオンの使
用量が従来技術に比較して著しく少量で十分な効果を得
ることが出来る点である。すなわち、従来技術では使用
する過酸化水素１モル（３５％過酸化水素水溶液として
約９７重量部）当り、はぼ当モル量の第１鉄イオン（Ｆ
ｅＳＯ４，７１１２０として約２７ａｆｌｔｉｉｔ部）
を使用する必要かあったのに対し、本発明では過酸化水
素１モル当り約１０−３乃至０５モルで十分な処理効果
を挙げることが出来る。

本発明方法ては前記の如き排水を加温して前記過酸化水
素と鉄イオンとを用いて排水中の有機汚濁成分を酸化分
解するが、本発明における排水の温度の好ましい範囲は
４０℃乃至１００℃、更に好ましくは５０℃乃至８０℃
の範囲である。排水がＴ湯温排水の如く既に上記温度範
囲に加温されている場合には単に保Ｗすればよく、特別
な加温は不要である。予め加温されていない排水の場合
には、水蒸気等の吹込み、Ｔ場における他の温水等によ
る熱交換等任意の加温手段が利用出来、加温の方法は特
に限定されない。処理温度か４０℃未満である場合には
酸化効率が不十分で且つ過酸化水素の利用効率が悪化す
る。又、８０℃を越える温度はそれ以上の処理効果が期
待出来ず、又、過酸化水素の自己分解が大きく、利用効
率が低下するとともに、加熱エネルギー消費が大になる
だけで特別の利点はない（第８図参照）。

以上の如き好ましい条件を利用する本発明の好ましい幾
つかの実施態様を添付図面を参照して更にＪし体的に説
明する。

第１図示は本発明の基本方法（請求項１に記載の方法）
の１例を示す。

処理すべき排水は第１の熱交換器を通して、又は別の熱
源によって適当な温度に加熱されて反応槽に導かれ、こ
こで排水中のＣ０Ｄｉ５度に対応した！１１の鉄イオン
触媒１．過酸化水素２及び必要に応して排水のｐＨを約
２乃至４に調整するために硫酸のような鉱酸３を添加混
合する。尚、排水が適当な温度の温排水である場合には
当然加熱は不要である。

この反応槽中で攪拌しながら好ましくは５０乃至８０℃
の温度で約０１乃至５時間酸化分解を行うことによって
排水中の有機汚濁成分は酸化分解され反応を完了する。

処理水は必要に応じて第２の熱交換器（冷却器）で冷却
される（ここで吸収された熱は第１の熱交換器で再利用
され得る）。冷却された処理水は中和槽で好ましくは４
０℃以下の温度で苛性ソーダの如きアルカリ４で中和さ
れてｐＨか約４以トに調整されると、触媒としての鉄イ
オン（主に第二鉄イオン）はフロック状に析出する。こ
れを凝集槽に導いて例えば高分子凝集剤５を添加して沈
＃槽で沈澱させ、槽の底から水酸化第二鉄を主成分とす
るスラッジを回収し、処理済の水は放流又は別の処理工
程に導かれる。

第２図は装置全体を筒便にした回分式プロセスを示す。

この例では前記基本方法と同様に昇温した排水を反応後
に導き、ここで鉄イオン触媒１、過酸化水素２及び鉱酸
３を加えて基本方法と同様に酸化処理し、処理後更にア
ルカリ４と凝集剤５とを加えて静置して凝集沈澱させ、
スラッジを分離した後処理済水を放流又は別の処理工程
に導く。この例では上記の混合→反応→中和→凝集→沈
澱→放流の各工程をタイマー又はシーケンス制御して行
う。

第３図示の例は、第１図示の基本方法における反応後を
連続反応塔（又は反応管）とした例であり、反応塔中に
鉄イオン触媒を担持した触媒担体を固定又は流動させ、
必要に応じて熱交換器又は他の熱源によって加熱された
排水に所定量の過酸化水素２及びｍＡｅ３を連続的に注
入しながら反応塔に送り反応させる。反応後の処理は第
１図示の例と同様でよい。

第４図に示した例は上記第１図の基本方法に前処理工程
である酸性凝集処理工程を付加した例（請求項２に記載
の方法）であり、この例は処理すべき排水が凝集剤によ
って分離可能な有機汚濁成分を多量に合作する場合に有
用であり、本発明における薬剤使用量を更に節約するこ
とが出来る。上記酸性凝集処理とは、排水に第二鉄イオ
ンを排水ＣＯＤ密度１００ｍｇ／Ｒに対して０．１乃至
２００ｍｇ／４の範囲で加え、必要に応じて鉱酸を加え
てｐＨを約３．５乃至５．５に調整し、高分子凝集剤等
を加えて凝集沈澱可能な有機汚濁物をスラッジとして分
離する方法である。

先ず、排水を混合槽に導いて、ここで必要に応じて鉱酸
３を加えてｐＨを約３．５乃至５５に調整するとともに
、第二鉄イオン６や高分子凝集剤５等を加えて凝集沈澱
可能な有機汚濁成分を凝集させ、沈＃糟で凝集沈澱物を
分離する。十泄液は次いで第１図示のプロセスに送られ
、第１図示の基本方法と同様に処理される。分離された
沈澱物中の第二鉄イオンはに酸に再溶解して上記酸性凝
集処理の凝集剤或いは前記基本方法の酸化触媒として再
利用することが出来る。

以上の如き酸性凝集処理を実際に使用した例を以下に示
す。即ち、ＣＯＤ４度２，９００ｍｇ／ＩＬの自動車工
場排水に、第二鉄イオンを４００　ｒｎｇ／ｆｌ添加し
、鉱酸又はアルカリを添加して、第２鉄イオンによる凝
集時のｐＨを変化させ、析出したスラッジを分離し、上
澄水のＣＯＤを分析したところ、第９図示の結果から得
られた。第９図示の結果から明らかな様に凝集時のｐＨ
は３，５乃至５５の範囲、特にｐＨ４の弱酸性下で最も
良好な凝集効果か得られ、この範囲外のｐＨではいずれ
も上ｚｎ液のＣＯＤか悪化する。

又、ｐＨを４に１Ｉ１１１定して第一二−鉄イオンの添
加量を１００乃至１．５００ｍｇ／ｌの範囲で変化させ
た結果を第１０図に示１−０第１０図の結果がらして使
用する第二鉄イオンの使用晴はＣ０Ｄ２、９００ｍｚ／
　ｆｌ、に対して１００乃至４００　ｍｇ／Ｕで十分で
あることが判る。

又、以下の如き酸性凝集処理を行った排水について前記
第１図示の基本方法を６０℃で触媒添加１２００ｍｇ／
４２の条件で実施した場合の結果を第１１図に示す。第
１１図には、原水を中性（ｐＨ＝７）で凝集処理した例
と原水を４倍に希釈した例を比較の１］的で示した。

第１１図から明かな様に排水を半面に酸性凝集処理する
ことによって本発明の処理効果か更に顕著になり２少な
い酸化剤及び触媒の使用！迂で効率的に処理効果が得ら
れる。これに対して中性（ｐＨ＝７）での凝集処理では
従来法に比較して約７０％の除去率を示し、又、排水を
屯に希釈したのみでは排水中に凝集で除去出来る有機物
が残っているため、酸性凝集処理を付加したものに比へ
て酸化効率が不十分である。

以上の様に本発明においては本発明の基本方法に酸性凝
集処理ＩＰ１を付加することにより使用する酸化剤等の
薬剤の量か少なくすることが出来且つ処理効率か著しく
向上する。

再度第１図を参照して前記基本方法において触媒として
の鉄塩を再使用する例（請求項３に記載の方法）を説明
する。第１図示の基本方法において沈澱槽から発生しス
ラッジは大部分が水酸化第二鉄である。本発明方法では
この水酸化第二鉄は水酸化第一鉄に還元することなくそ
のままのスラリーとして又は鉱酸に溶解して第二鉄塩と
して酸化処理時の触媒としてそのまま再使用することが
出来ることを見い出した。これに対して酸化反応を常温
で実施する従来方法では沈澱槽から回収される水酸化第
二鉄はそのままでは酸化触媒として再使用出来ず、再使
用する場合には第一鉄に還元することが必要であった。

従って本発明方法では回収した水酸化第二鉄を還元する
必要がないのでこの点でも還元剤等の薬剤が不要であり
薬剤費が著しく節減されるたけでなく、発生するスラッ
ジ量も殆ど無くなる。

触媒を再利用する例を示す。プリント基板の配線パター
ン形成工程からの排水を前記の酸性凝集処理を行い、第
１図示の方法を実施し、沈＃、糟で発生した水酸化第二
鉄をそのまま酸化処理時の触媒として使用した。又、比
較の目的で新触媒として新鮮な第一鉄塩を用いた例及び
酸化処理を常温で行う従来例において上記の水酸化第二
鉄、新触媒及び回収した水酸化第二鉄を鉱酸に溶解して
亜硫酸ソーダで第一鉄塩に還元した再生触媒を用いる例
も合せて行って第１２図の結果を得た。

第１２図から明かな様に本発明方法では水酸化第二鉄は
新触媒と殆ど変らない優れた触媒効果を示し、水酸化第
二鉄のままでも再使用することが出来ることがｆｌする
。これに対して従来方法の場合には水酸化第二鉄のまま
では触媒効果か著しく低く還元して再生触媒とする必要
があった。すなわち、本発明の方法では酸化剤の使用用
が少なくて済むだけでなく、沈澱槽で回収された水酸化
第二鉄かそのまま触媒として再利用出来、廃棄スラッジ
の発生がないという利点かある。

′：ｊｒ、５図に以上の如き本発明の方法に生物処理方
法を付加した例（請求項４に記載の方法）を示す。

生物処理とは微生物が排水中の有機性汚濁物質を栄養源
として摂取し、これを分解してエネルギーを獲得し、そ
のエネルギーの一部を利用して菌体を合成する工程であ
り、この代謝作用により排水中のＢＯＤ、ＴＯＣ，ＣＯ
Ｄ等により表示される７り濁物質を除去する方法である
。

生物処理には好気性処理と嫌気性処理とがあり、前者と
しては活性汚泥法（連続式及び回分式）、生物Ｉ良法、
酸化池法等があり、後者としてはいわゆるメタン醗酵法
があり、これらの方法はいずれも本発明の基本方法に付
加して優れた処理効果を挙げることか出来る。

第５図ａは、第１図示の基本方法により化学処理した後
、処理水を冷却することなく高温醗酵（水温５３乃至５
５℃）のメタン醗酵槽にて生物処理する方法を示し、第
５図すは第１図の基本方法により化学処理した後処理水
を、冷却することなく他系統の雑排水や一部の冷却水を
混合することにより放冷した後、連続式活性汚泥法で生
物処理する方法を示し、第５図Ｃは第５　［％］　ｂの
代わりに回分式活性汚泥法により生物処理する方法を示
し、第５図ｄは最も一般的方法であり、基本方法による
処理水を４０℃以下に冷却した後接触曝気糟にて生物処
理するＪＴ法を示す。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 第１図示のプロセスを用いて成るＬ揚排水の化学酸化方
法処理を行った。

排水のＣＯＤ濃度は７．３００ｍｇ／ｌであり、この排
水を５０℃に加温し、ｐＨを３とし、反応時間を４時間
とし、添加触媒量は２００ｍｇ／４２に固定し、過酸化
水素濃度を変えて処理を行ったところ第６図示の結果を
得た。

尚、触媒としてはＦｅＳＯ４，７Ｈ２０を使用し、その
使用量及び濃度はＦｔＨとして表した。又、過酸化水素
の使用量及び濃度も０（酸素）として表した。いずわも
以下同様である。

一方、比較の目的て排水の加温を行わず、１５℃のまま
で鉄イオン触媒添加量と過酸化水素濃度を夫々変えて他
は上記と同一の条件で従来方法で処理を行って第６図示
の結果を得た。

この従来方法と本発明の方法とを比較すると従来方法で
は鉄イオン触媒２５，０００ｍｇ／Ｊｌｊ及び過酸化水
素１０．ＯＯ０ｍｇ７１１０４度−１’　ＣＯＤ　ハフ
　、　３０−Ｏｍｇ／　ｊＺから約２，０００ｍｇ／ｕ
に低下したのに対し、本発明の場合には鉄イオン触媒量
は従来法の１／１２５という少量であるにも係わらず、
ＣＯＤ濃度は７，３００ｍｇ／Ｊｌから約８００ｍｇ／
４に低下した。

又、上記排水のＣｏＤｆＡ度を７，３００ｍｇ／ｕから
２，８００ｍｇ／ＩＬになるまでに必要とする触媒及び
過酸化水素の１を本発明方法及び従来方法で求めたとこ
ろ下記第１表の通りであり、本発明方法は従来方法に比
較して触媒及び過酸化水素の消費量か著しく削減された
。

γラ　　１　−フーシ 本ロー−″−゛Ｌ 温度（”Ｃ）　　　　　　５０　　　　　　　１５尚、
本発明方法では鉄イオン触媒として第一鉄イオンに代え
て第二鉄イオンを用いても同様な結果が得られたのに対
し、従来方法では第二鉄イオンでは殆ど効果がなかった
。

実ｈ’ｅｓ例２ この実施例では実施例１と同じ排水を使用したが、第４
図示のプロセスに従って処理前に第二鉄イオン１．ＯＯ
Ｏ＋ｎｇ／ＩＬで酸性凝集処理を行い、ＣｏＤｆｉ度を
予め４，７００ｍｇ／ｉｌに低下させたものを用いて化
学酸化方法を行った。

被処狸液の温度は５０℃、反応ｐＨは３、反応時間は４
時間とし、触媒は１５０＋＋＋ｇ／ｕに一定とした。そ
の結果第７図示の結果が得られた。

又、比較のために被処理水の加温を行わず、１５℃の温
度て触媒量と過酸化水素濃度を変えて従来方法で同様に
処理を行ったところ第７図の結果か得られた。

本発明方法と従来方法を比較すると、従来方法の場合に
は２５．０００ｍｇ／ｊｌｔの触媒量で１０、ＯＯＯ＋
ｎｇ／４２の過酸化水素濃度でＣＯＤ濃度か４．７００
＋ｎｇ／Ｒから約１，７００ｍｇ／ｌに低寸したのに対
し、本発明方法は１／１６７の触媒量でＣ０Ｄｉ５度は
４．７００ｍｇ／ｆｉから約５００　ｍｇ／’　！ｌに
まで低下した。

又、第７図において過酸化水素濃度３，０００ｍｇ／’
　Ｑにおいて得られた本発明及び従来方法の処理済水の
生分解度を調べた。

生分解性試験の原水として上記の処理済水を２０倍に希
釈したものを用い、本発明及び従来方法とも同一条件で
生分解性試験を行って下記第２表の結果を得た。

γ−Ｊ　　２　ｊ−ミ 従来方法　　　９０　　１３５　　１２０本発明　　　
　７５　　１２０　　９５従来方法　　３１（６５，６
）　　５２（６４，１）　　５（９５，８）本発明　　
　＋３（８２，５）　　２５（７８，９）　　２（９７
，５）（括弧内は原水に対する生分解度％を表す。）以
上の結果から本発明方法で得られる処理済水は生分解性
に優れていることか明らかてあり、本発明方法の後段に
生物処理方法を行うことによって、より優れた排水の処
理が可能である。

尚、本発明方法では鉄イオン触媒として第一鉄イオンに
代えて第二鉄イオンを用いても同様な結果か得られたの
に対し、従来方法では第二鉄イオンでは殆ど効果がなか
った。

実施例３ この実施例では排水の温度によるＣＯＤ濃度の低下を調
へた。

実施例２と同じＣ０Ｄｆｉ度４，７００ｍｇ／ｌの被処
理水に触媒を２００ｍｇ／Ｉ１．、過酸化水素を２．５
００＋ｎｇ／Ｈの濃度で加え、種々の温度で１時間反応
させてＣＯＤ濃度の変化を求めたところ第８図の結果が
得られた。

第８図から明らかな様に、４０℃まではＣＯＤ濃度の低
下は少なく、温度が上がって４０℃以上になるとＣｏＤ
ｉＪ度が急激に低下し、約５０℃以上となると十分なＣ
ＯＤ濃度の低下が認められた。従って本発明においては
反応温度を５０℃以上とするのか最も好ましい。

実施例４ この実施例では第１図示の方式を用いて、成る工場の切
削油排水のＣＯＤ処理を行いコスト計算を行った。

匪水Ω且基 水　　　　ｊｅｔ　：　　　　　　　　　　　　　２０
　ｒｒ？／日水　　　　温：　　　　　　　　　　　　
　　１５℃ＣＯＤ濃度：　　　　　　　　７００ｍｇ／
ｌ処理済水のＣＯＤ　：　　　　　１００ｍｇ／　Ｑ本
発明方法・生蒸気吹込みにより５０℃にｙｔ温及び保温
。

従来方法：昇温なしく１５℃のまま）。

γ　　　　３　　ニー １１□０□　３５％液　　　＋２０　　　６０７　　　
７２，８４０ＦｅＳ０４’７１１゜０　　　　、　２５
　　　　２０　　　　５００１１２Ｓｏ、　　９８％７
夜　　　　　　　２０　　　　　　　　１　　　　　　
　　　２ＯＮａＯＨ９７％フレーク　　　　　　　　１
２０　　　　　　　　５．７　　　　　　　　　　５８
４灯油（加熱用）６０円／ｆｌ　　６ｏｎ／日　　　３
．６００合　　　計　　　　　　　　−−７９，９３９
は処理単価　　　　　　　　　　　３，９９７１１□０
２３５％液　　　＋２０　　　７２８　　８７，３６０
ＦｅＳＯ，−７１１゜０　　　　２５　　１，８００　
　４５．０００ＩＩ２Ｓｏ４９Ｂ％液　　　２０　　　
０　　　　０ＮａＯＩＩ　　９７’！フレーク　　　　
　　　　１２０　　　　　　　　５１４　　　　　　６
１．６１１０灯油（加熱用）６０円／Ｉ１．ｌ／日　　
　　　０合　　計　　　　　　　　　　　　　　　−２
７１，４４０は処理単価　　　　　　　　　　１：Ｉ、
５７２以上の通り本発明方法では従来方法に比して処理
コストか約３０％に低下した。

実施例５ この実施例ては第１図の方式を用いて、成る工場の（Ｉ
シ排水（８０℃）のＣＯＤ処理を行いコスト計算を行っ
た。

県木＠且バ 水　　　　Ｕｔ：　　　　　　　　　　　１２０ｒｒ？
／日７、′シ　　度：　　　　　　　８０℃ＣＯＤ濃度
　　　　　　７　、２０．０　［Ｉ１ｇ／　Ｑ処理済水
のＣＯＤ：　　　２，０００＋ｎｇ／Ｉｌ’７−に　　
４　　ｙ−＝ｚ ＋１，０２　３５％液　　　　　　　　１２０　　　　
　　２．９１４　　　　３４９．６８０ＦｃＣ１３４０
°　Ｂｃｉ夜　　　　　　８　　　　　２，２９０　　
　　　＋８．３２ＯＮａ０１１　５０％液　　　　：］
０　　　１，２８６　　３８．５８０合　　　計　　　
　　　　　−−５６１，３８０は処理単価　　　−４，
６７８ ＋１２０２ｆｆ　５％液　　　　　　　１２０　　　　
　　７．２８６　　　　８７４．３２゜ＦｅＳＯ４・７
ｔ１２０　　　　　　　１５　　　１５．（１００２２
５，ＱＱＯＮａＯＨ５０％ｆｉ　　　　　　３０　　　
８，５７１　　２５７．１３０合　　計　　　　　　　
　−−２，０９１，７５０は処理単価　　　−１７，４
３１ 以上の通り本発明方法では従来方法に比して処理コスト
が約２７％に低下した。

（効　　果） 以１−の通り１本発明によれば、本発明者らの研究によ
れば、過酸化水素と鉄塩を用いる化学酸化７４法におい
て、被処理排水の温度を高めることにより、ＣＯＤの分
解除去率が著しく向上することを認めた。

しかしながら、排水中のＣＯＤが比較的低濃度である時
には、１８水の昇温に要するエネルギー費か相対的に高
くなり、コスト的メリットはそれ程大とはならないが、
排水のＣ０Ｄａ度が高い場合には、処理コストがエネル
ギーコストを十分に吸収して全体的に著しく有利となる
ことを認めた。

従って、排水が温排水である時には更に有利となる。

更に驚くべきこと、被処理水の温度を高めると、従来は
過酸化水素とほぼ当モル雀の鉄イオンか要求されたのに
対して、使用する鉄イオンの滑か＋１１減し、鉄イオン
量を過酸化水素１モル当り約１０−Ｊ乃信０．５モルの
使用量でも十分な処理効果か得られ、その結果、その後
使用する苛性ソーダ、高分子凝集剤等の薬剤の使用量が
激減し、更に生成するスラフジの寸が使用した鉄塩に比
例して激減し、その処理コストも著しく低下した。これ
らの個々のコスト低下を合計すると、本発明カー法によ
れば従来の方法のコストの半分以下、特に局以下になる
ことを見出した。

更に上記方法を行うにあたり、事前に処理対象Ｉ４１水
を酸性凝集処理したり、或いは使用した金属イオンを触
媒として再利用することにより、更に薬剤使用がか低減
出来、又、更に酸化処理水をその後に生物処理する場合
においては、処理水中のＣＯＤ、ＴｏＣ及びＢＯＤの生
分解性か著しく向トし、後段の処理において、処理水質
、負荷等の而で一層イｊ゛利となる。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第５図は本発明の好ましい態様を示ゴーフロ
ーシートを示し、第６図乃至第１２図は実施例における
処理結果を示す図である。 １　触媒　　　　　　　２．過酸化水素３：Ｗ、酸　　
　　　　　　４：アルカリ５：高分子凝集剤　　　６　
第二鉄イオン７ｊＴＪ１１シ０ 鷹聾　５ｏ−８０℃ 第５図 ガス （生物膜処理殻肯） 第６１ン４ ”ｉ’ｈ（ＩＱコｄｘａｓ０１ 第７図 １１ｔ（ｌｔ（ｌＧ１ツＡａｓＱｌ 第８図 第９図 凝％Ｈ 第１０図 Ｆｅ：ｌ　′″（簡８）′交） 第１１図

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）排水中の有機汚濁成分を金属イオンを触媒として
   酸化剤で酸化分解する排水の高度処理方法において、上
   記酸化分解反応を４０℃以上の温度で行うことを特徴と
   する排水の高度処理方法。
2. （２）排水中の有機汚濁成分を金属イオンを触媒として
   酸化剤で酸化分解する排水の高度処理方法において、処
   理対象排水を酸性凝集処理した後、酸化分解反応を４０
   ℃以上の温度で行うことを特徴とする排水の高度処理方
   法。
3. （３）排水中の有機汚濁成分を金属イオンを触媒として
   酸化剤で酸化分解する排水の高度処理方法において、酸
   化分解反応を４０℃以上の温度で行い、生成した金属イ
   オンを回収し触媒として再利用することを特徴とする排
   水の高度処理方法。
4. （４）排水中の有機汚濁成分を金属イオンを触媒として
   酸化剤で酸化分解する排水の高度処理方法において、酸
   化分解反応を４０℃以上の温度で行い、処理済水を生物
   処理するすることを特徴とする排水の高度処理方法。
5. （５）酸化処理される排水中ＣＯＤ濃度が１００ｍｇ／
   ｌ以上である請求項１乃至４に記載の排水の高度処理方
   法。
6. （６）酸化剤が過酸化水素であり、該過酸化水素の添加
   濃度（０として）が、ＣＯＤ濃度１００ｍｇ／ｌ当り５
   ０乃至８００ｍｇ／ｌの範囲である請求項１乃至４に記
   載の排水の高度処理方法。
7. （７）金属イオンが第１鉄イオン及び／又は第２鉄イオ
   ンであり、これらの鉄イオン濃度（Ｆｅとして）が過酸
   化水素（０として）１００ｍｇ／ｌ当り１乃至２００ｍ
   ｇ／ｌの範囲である請求項１乃至４に記載の排水の高度
   処理方法。