JPH0282267A - 低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物 - Google Patents
低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G9/087—Binders for toner particles
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- G03G9/08755—Polyesters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野〕
大発明は、電子写真用トナー組成物に関する。
さらに詳しくは、樹脂バインダーとして特定の非線状高
分子・酸ポリエステル樹脂および特定の非線状低分子量
ポリエステルを含有する低温定着性。
分子・酸ポリエステル樹脂および特定の非線状低分子量
ポリエステルを含有する低温定着性。
耐オフセット性、耐ブロッキング性などに債れた電子写
真用トナー組成物に関する。
真用トナー組成物に関する。
従来、電子写真法として種々の方法が知られているが、
一般的な方法として光導電性物質を利用し各種の手段に
より感光体上に電気的潜像を形成させ、ついでかかる潜
像をトナーを用いて現像し必要に応じ紙などの画像支持
体上に転写したのち加熱、加圧あるいは溶剤などにより
定着させ、画像をうる方法がある。
一般的な方法として光導電性物質を利用し各種の手段に
より感光体上に電気的潜像を形成させ、ついでかかる潜
像をトナーを用いて現像し必要に応じ紙などの画像支持
体上に転写したのち加熱、加圧あるいは溶剤などにより
定着させ、画像をうる方法がある。
最近になって複写作業の効率化をはかるため高速定着性
が要求されるようになってきており、これに対処すべく
定着方式としては加熱ローラ一方式が一般的に採用され
ている。高速定着化の要請から、トナーの低温定着性が
要求されるため1例えばバインダー樹脂の軟化点を低下
させる方法が検討されている。しかしながら、該方法に
よる場合には貯蔵中または使用中にトナー粒子が凝集し
ブロッキング現象を生じるという問題があった。
が要求されるようになってきており、これに対処すべく
定着方式としては加熱ローラ一方式が一般的に採用され
ている。高速定着化の要請から、トナーの低温定着性が
要求されるため1例えばバインダー樹脂の軟化点を低下
させる方法が検討されている。しかしながら、該方法に
よる場合には貯蔵中または使用中にトナー粒子が凝集し
ブロッキング現象を生じるという問題があった。
また加熱ローラ一方式による場合には、トナーが加熱ロ
ーラーに付着するといういわゆるオフセット現象の発生
も重要問題となっている。そのためこれらの問題点を解
決することのできるトナー用バインダー樹脂の開発が望
まれている。
ーラーに付着するといういわゆるオフセット現象の発生
も重要問題となっている。そのためこれらの問題点を解
決することのできるトナー用バインダー樹脂の開発が望
まれている。
昨今、上記問題点を解決する方法として、高分子ポリエ
ステル系樹脂と低分子ポリエステル系樹脂とを併用して
なるバインダー樹脂を使用した電子写真用トナーが開発
されている(特開昭81−178948号公報)、シか
しながら、本発明者らの検討によれば、該電子写真用ト
ナーといえども耐オフセット性を充分満足しうるもので
はないとの結果を得ている。
ステル系樹脂と低分子ポリエステル系樹脂とを併用して
なるバインダー樹脂を使用した電子写真用トナーが開発
されている(特開昭81−178948号公報)、シか
しながら、本発明者らの検討によれば、該電子写真用ト
ナーといえども耐オフセット性を充分満足しうるもので
はないとの結果を得ている。
本発明者らの検討によれば、トナーの耐ブロッキング性
や耐オフセット性並びに低温定着性の相反する両者性能
を同時に満足するには、単一種のポリエステル系樹脂の
みを使用してなる電子写真用トナーによるばあいには困
難であり、特開昭B1−178i348号公報に記載さ
れている相異なるポリエステル系樹脂をブレンドして使
用する方法が最適である点に着目した。
や耐オフセット性並びに低温定着性の相反する両者性能
を同時に満足するには、単一種のポリエステル系樹脂の
みを使用してなる電子写真用トナーによるばあいには困
難であり、特開昭B1−178i348号公報に記載さ
れている相異なるポリエステル系樹脂をブレンドして使
用する方法が最適である点に着目した。
すなわち本発明は、ポリエステル系樹脂をバインダーと
して含有する電子写真用トナー組成物についての要求性
能である耐オフセット性、耐ブロッキング性および低温
定着性のすべての性能をバランスよく同時に満足しうる
ものであり、とくに高速機用に適する電子写真用トナー
組成物の開発を目的とするものであり、本発明者らは、
前記問題点を解決するために鋭意検討を行なった結果複
数の特定のポリエステル樹脂を組合せることにより前記
問題点を悉く解決しうるという驚くべき事実を見い出し
た0本発明は該事実に基づき初めて完成されたものであ
る。
して含有する電子写真用トナー組成物についての要求性
能である耐オフセット性、耐ブロッキング性および低温
定着性のすべての性能をバランスよく同時に満足しうる
ものであり、とくに高速機用に適する電子写真用トナー
組成物の開発を目的とするものであり、本発明者らは、
前記問題点を解決するために鋭意検討を行なった結果複
数の特定のポリエステル樹脂を組合せることにより前記
問題点を悉く解決しうるという驚くべき事実を見い出し
た0本発明は該事実に基づき初めて完成されたものであ
る。
本発明は、低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性等に優れた電子写真用トナー組成物に関する。
グ性等に優れた電子写真用トナー組成物に関する。
すなわち本発明は、バインダー樹脂に着色剤を分散せし
めてなる電子写真用トナーにおいて、パパインダー樹脂
として、 l)重量平均分子量(Mw)が50000以−ヒ、かつ
多分散度(Mu/Mn)が20以上である非線状高分子
量ポリエステル樹脂および2)数平均分子量Mnが10
00〜5000かつMw/Mnが4以下である非線状低
分子漬ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする低
温定着性に優れた電子写真用トナー組成物、 更にはバインダー樹脂に着色剤を分散せしめてなる電子
写真用トナーにおいて、バインダー樹脂として、 1)
Mwが50000以上、かつMw/Mnが20以上であ
る非線状高分子量ポリエステル樹脂および2〕Mnが1
000 〜5000、かつMw /Mnが4以下である
非線状低分子量ポリエステル樹脂を含有し、ざらに該バ
インダー樹脂合計量に対して0.2〜4重!−1の有機
多価金属化合物を含有することを特徴とする低温定着性
に優れた電子写真用トナー組成物に関する。
めてなる電子写真用トナーにおいて、パパインダー樹脂
として、 l)重量平均分子量(Mw)が50000以−ヒ、かつ
多分散度(Mu/Mn)が20以上である非線状高分子
量ポリエステル樹脂および2)数平均分子量Mnが10
00〜5000かつMw/Mnが4以下である非線状低
分子漬ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする低
温定着性に優れた電子写真用トナー組成物、 更にはバインダー樹脂に着色剤を分散せしめてなる電子
写真用トナーにおいて、バインダー樹脂として、 1)
Mwが50000以上、かつMw/Mnが20以上であ
る非線状高分子量ポリエステル樹脂および2〕Mnが1
000 〜5000、かつMw /Mnが4以下である
非線状低分子量ポリエステル樹脂を含有し、ざらに該バ
インダー樹脂合計量に対して0.2〜4重!−1の有機
多価金属化合物を含有することを特徴とする低温定着性
に優れた電子写真用トナー組成物に関する。
本発明の電子写真用トナー組成物は、パインダ−樹脂と
して特定の非線状高分子量ポリエステル樹脂および特定
の非線状低分子埜ポリエステル樹脂を含有することを特
徴とする。更には、該電子写真用トナー組成物に所定量
の有機多価金属化合物を含有せしめてなることを特徴と
するものである。非線状高分子量ポリエステル樹脂とし
ては。
して特定の非線状高分子量ポリエステル樹脂および特定
の非線状低分子埜ポリエステル樹脂を含有することを特
徴とする。更には、該電子写真用トナー組成物に所定量
の有機多価金属化合物を含有せしめてなることを特徴と
するものである。非線状高分子量ポリエステル樹脂とし
ては。
Mwが50000以上、かつ6/r1が20以上である
ことが必須とされる。好ましくはMwが100000以
上、i/Mnが30以上テあるのがよLr%、Mwが5
0000 ;T−満の場合には、えられるトナーの皮膜
強度が劣り、その結果として定着性が悪くなると同時に
1耐オフセツト性も不十分となる。またMw/Mnが2
0未満の場合には耐オフセット性が低下する傾向にあり
いずれも好ましくない、ガラス転移点(Tg)について
は特に制限はないが1通常は40〜8G’C程度である
のがよい、 Tgが40℃未満の場合には耐ブロッキン
グ性が低下し、また80℃を越える場合には低温定着性
が低下する傾向があるためである。尚、上記分子量はポ
リスチレンゲルカラムを使用し、ゲルパーメーションク
ロマトグラム(GPC)を測定し、該測定結果を標準ポ
リスチレン試料により作成された検量線から算出するこ
とにより求められる。具体的には、GPC測定装置とし
て例えば東ソー株製HLCニー802A、ポリスチレン
ゲルカラムとして東ソー株製、TSKゲルG200QH
、G30QOH、G5000Hを直列に結ぎ、溶媒とし
てテトラヒドロフランを使用し、流速1゜0117分の
条件で測定した。測定樹脂中にテトラヒドロフラン不溶
分を含む場合には該不溶分を250メツシユの金網で口
過した後。
ことが必須とされる。好ましくはMwが100000以
上、i/Mnが30以上テあるのがよLr%、Mwが5
0000 ;T−満の場合には、えられるトナーの皮膜
強度が劣り、その結果として定着性が悪くなると同時に
1耐オフセツト性も不十分となる。またMw/Mnが2
0未満の場合には耐オフセット性が低下する傾向にあり
いずれも好ましくない、ガラス転移点(Tg)について
は特に制限はないが1通常は40〜8G’C程度である
のがよい、 Tgが40℃未満の場合には耐ブロッキン
グ性が低下し、また80℃を越える場合には低温定着性
が低下する傾向があるためである。尚、上記分子量はポ
リスチレンゲルカラムを使用し、ゲルパーメーションク
ロマトグラム(GPC)を測定し、該測定結果を標準ポ
リスチレン試料により作成された検量線から算出するこ
とにより求められる。具体的には、GPC測定装置とし
て例えば東ソー株製HLCニー802A、ポリスチレン
ゲルカラムとして東ソー株製、TSKゲルG200QH
、G30QOH、G5000Hを直列に結ぎ、溶媒とし
てテトラヒドロフランを使用し、流速1゜0117分の
条件で測定した。測定樹脂中にテトラヒドロフラン不溶
分を含む場合には該不溶分を250メツシユの金網で口
過した後。
同様に測定した。 tgは示差走査熱量計(DSC)を
使用して測定し、チャート上でのピークトップ温度を測
定値として示した。
使用して測定し、チャート上でのピークトップ温度を測
定値として示した。
該高分子量ポリエステル樹脂の物理・化学恒数は、上記
範囲内にあれば足り、テトラヒドロフランなどの溶媒に
対する溶解性とは直接的な相関関係はない、従って、テ
トラヒドロフランなどの溶媒に完全に溶解するもののみ
ならず、該溶剤に対する不溶解方を含有するものであっ
てもさしつかえなく、本発明のトナー用バインダーとし
て使用することができる。
範囲内にあれば足り、テトラヒドロフランなどの溶媒に
対する溶解性とは直接的な相関関係はない、従って、テ
トラヒドロフランなどの溶媒に完全に溶解するもののみ
ならず、該溶剤に対する不溶解方を含有するものであっ
てもさしつかえなく、本発明のトナー用バインダーとし
て使用することができる。
一方、非線状低分子量ポリエステル樹脂としては、数平
均分子量Mnが1000〜5000. カッMw/Mn
カ4以下であることが必須とぎれる。好ましくはれが
1OOO〜4000、かつ Mw/Knが3以下である
。 Mnが1000未満の場合には得られるトナーの皮
膜強度耐ブロッキング性が劣り、また5000を越える
場合には低温定着性が低下するためいずれも好ましくな
い、 Mw/Muが4を越える場合には低温定着性が低
下するため好ましくない、7gは特に制限はされないが
、通常は40〜80℃程度であるのがよい。
均分子量Mnが1000〜5000. カッMw/Mn
カ4以下であることが必須とぎれる。好ましくはれが
1OOO〜4000、かつ Mw/Knが3以下である
。 Mnが1000未満の場合には得られるトナーの皮
膜強度耐ブロッキング性が劣り、また5000を越える
場合には低温定着性が低下するためいずれも好ましくな
い、 Mw/Muが4を越える場合には低温定着性が低
下するため好ましくない、7gは特に制限はされないが
、通常は40〜80℃程度であるのがよい。
40℃未満の場合には耐ブロッキング性が不十分となり
、80℃を越える場合には低温定着性が低下する傾向が
あるからである0本発明において非線状低分子騒ポリエ
ステル樹脂を必須成分とする理由は、前記非線状高分子
量ポリエステル樹脂単独では低温定着性の点で不十分で
あるため、非線状低分子駿ポリエステル樹脂を適宜に併
用することにより耐ブロッキング性や耐オフセット性を
満足させつつ、低温定着性を顕著に改善せんとするため
である。
、80℃を越える場合には低温定着性が低下する傾向が
あるからである0本発明において非線状低分子騒ポリエ
ステル樹脂を必須成分とする理由は、前記非線状高分子
量ポリエステル樹脂単独では低温定着性の点で不十分で
あるため、非線状低分子駿ポリエステル樹脂を適宜に併
用することにより耐ブロッキング性や耐オフセット性を
満足させつつ、低温定着性を顕著に改善せんとするため
である。
本発明で使用するバインダー樹脂たる非線状高分子量ポ
リエステル樹脂および非線状低分子量ポリエステル樹脂
の酸価や水酸基価は、得られるトナーの高湿度下での電
気特性に影響を及ぼすため通常はそれぞれ以下の範囲内
とするのがよい。
リエステル樹脂および非線状低分子量ポリエステル樹脂
の酸価や水酸基価は、得られるトナーの高湿度下での電
気特性に影響を及ぼすため通常はそれぞれ以下の範囲内
とするのがよい。
すなわち、酸価は40以下、好ましくは30以下とされ
る。水m六価は45以下、好ましくは35以下とされる
。
る。水m六価は45以下、好ましくは35以下とされる
。
本発明において、バインダー樹脂であるポリエステル樹
脂の酸成分として使用されるジカルボン酸類としては、
オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸
、メチルへキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、ダイマー酸、
炭素数21の脂肪族二塩基酸、アルケニルコハク酸など
のポリカルボン酸ならびにこれらの酸無水物またはこれ
らの酸のアルキルエステルを主成分として例示できる。
脂の酸成分として使用されるジカルボン酸類としては、
オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸
、メチルへキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、ダイマー酸、
炭素数21の脂肪族二塩基酸、アルケニルコハク酸など
のポリカルボン酸ならびにこれらの酸無水物またはこれ
らの酸のアルキルエステルを主成分として例示できる。
また必要により、パルミチン酸ステアリン酸、安息香酸
、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、パラターシャリ
−ブチル安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、トルイ
ル酸、ロジン類などのモノカルボン酸類があげられる。
、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、パラターシャリ
−ブチル安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、トルイ
ル酸、ロジン類などのモノカルボン酸類があげられる。
ここに、モノカルボン酸類の使用は、得られるトナーの
低温定着性を一層向上させうるため有効となる。
低温定着性を一層向上させうるため有効となる。
本発明のバインダー樹脂のうち非線状高分子量ポリエス
テル樹脂の酸成分としてはと記各種のものを特に制限な
く使用できる。他方、非線状低分子量ポリエステル樹脂
の酸成分としても上記各種酸成分を使用できることはも
とよりであるが、特に得られるトナーの耐ブロッキング
性との関係から、低分子ポリエステル樹脂のTgをある
程度高く保持し、かつ低温定着性との関係からできるだ
け分子量を低く保持するよう設計すべき必要性があるこ
とを考慮すればイソフタル酸を酸成分のうち60モル2
以ヒ使用するのが好ましい。
テル樹脂の酸成分としてはと記各種のものを特に制限な
く使用できる。他方、非線状低分子量ポリエステル樹脂
の酸成分としても上記各種酸成分を使用できることはも
とよりであるが、特に得られるトナーの耐ブロッキング
性との関係から、低分子ポリエステル樹脂のTgをある
程度高く保持し、かつ低温定着性との関係からできるだ
け分子量を低く保持するよう設計すべき必要性があるこ
とを考慮すればイソフタル酸を酸成分のうち60モル2
以ヒ使用するのが好ましい。
本発明において、ポリエステル樹脂に使用されるポリオ
ール成分としては、エチレングリコールジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1.2−ブタンジオール、1.3−ブタンジオール
、1.4−ブタンジオール、l、8−ヘキサンジオール
、エーテル化ジフェノール類。
ール成分としては、エチレングリコールジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1.2−ブタンジオール、1.3−ブタンジオール
、1.4−ブタンジオール、l、8−ヘキサンジオール
、エーテル化ジフェノール類。
ロジングリシジルエステルなどの各種ジオール類をあげ
ることができる。尚、エーテル化ジフェノール類とは、
ビスフェノールAとエチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドを付加反応させて得られるジオールであり、
該アルキレンオキシドの平均付加モル数はビスフェノー
ルAtモルに対して2〜18モルとなるものを好適に使
用でさる。
ることができる。尚、エーテル化ジフェノール類とは、
ビスフェノールAとエチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドを付加反応させて得られるジオールであり、
該アルキレンオキシドの平均付加モル数はビスフェノー
ルAtモルに対して2〜18モルとなるものを好適に使
用でさる。
またロジングリシジルエステルは、ロジン類とエピハロ
ヒドリンを第三級アミン類またはそのオニウム塩などの
有機アミン類の存在下に加熱反応させることにより容易
に得られる。
ヒドリンを第三級アミン類またはそのオニウム塩などの
有機アミン類の存在下に加熱反応させることにより容易
に得られる。
他方1本発明のバインダー樹脂のうち非線状低分子量ポ
リエステル樹脂に使用するアルコール成分の種類および
該使用量も、得られる該ポリエステル樹脂のtgおよび
分子量を考慮して適宜選択できる。すなわち、該アルコ
ール成分として、前記各種のアルコールを使用できるこ
とはもとよりであるが、特に得られるトナーの耐ブロッ
キング性との関係から該低分子量ポリエステル樹脂の7
gをある程度高く保持し、かつ低温定着性との関係から
分子量をできるだけ低くするよう設計する必要性がある
ことを考慮すれば、プロピレングリコールをアルコール
成分のうち60モル2以上使用するのが好ましい、また
、前記ロジングリシジルエステルの使用は、耐ブロッキ
ング性と低温定着性のバランスのとれた非線状低分子量
ポリエステル系樹脂を収得するために有効である。該ロ
ジングリシジルエステルの使用量は、通常は前記ポリオ
ール成分合計100モル2に対し、 30モル2程度ま
でとされる。
リエステル樹脂に使用するアルコール成分の種類および
該使用量も、得られる該ポリエステル樹脂のtgおよび
分子量を考慮して適宜選択できる。すなわち、該アルコ
ール成分として、前記各種のアルコールを使用できるこ
とはもとよりであるが、特に得られるトナーの耐ブロッ
キング性との関係から該低分子量ポリエステル樹脂の7
gをある程度高く保持し、かつ低温定着性との関係から
分子量をできるだけ低くするよう設計する必要性がある
ことを考慮すれば、プロピレングリコールをアルコール
成分のうち60モル2以上使用するのが好ましい、また
、前記ロジングリシジルエステルの使用は、耐ブロッキ
ング性と低温定着性のバランスのとれた非線状低分子量
ポリエステル系樹脂を収得するために有効である。該ロ
ジングリシジルエステルの使用量は、通常は前記ポリオ
ール成分合計100モル2に対し、 30モル2程度ま
でとされる。
本発明の非線状高分子量ポリエステル樹脂および非線状
低分子量ポリエステル樹脂はともに非線状ポリエステル
樹脂であり、それらの構成成分として該樹脂分子に分岐
構造を付与しうる架橋成分を使用することが必須とされ
る。該架橋成分としては3価以上のポリカルボン酸類ま
たは3価以上のポリオール類が好適に用いられる。前者
としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、またはこ
れらに対応する酸無水物があげられる。後者としては、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ンルビトール、ジグリ
セリンなどがあげられる。
低分子量ポリエステル樹脂はともに非線状ポリエステル
樹脂であり、それらの構成成分として該樹脂分子に分岐
構造を付与しうる架橋成分を使用することが必須とされ
る。該架橋成分としては3価以上のポリカルボン酸類ま
たは3価以上のポリオール類が好適に用いられる。前者
としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、またはこ
れらに対応する酸無水物があげられる。後者としては、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ンルビトール、ジグリ
セリンなどがあげられる。
該架橋成分は、えられるポリエステル樹脂、の耐オフセ
ット性に影響するため、その使用酸は1通常ポリエステ
ル樹脂の構成成分たる醜またはアルコール成分中1〜3
0モル2程度とされる。
ット性に影響するため、その使用酸は1通常ポリエステ
ル樹脂の構成成分たる醜またはアルコール成分中1〜3
0モル2程度とされる。
尚、低分子量ポリエステル樹脂として、線状ポリエステ
ル樹脂を使用した場合には、ある程度は要求性能を満足
しうるが、耐オフセット性の点では十分改良の余地があ
る。
ル樹脂を使用した場合には、ある程度は要求性能を満足
しうるが、耐オフセット性の点では十分改良の余地があ
る。
本発明においてバインダーとして用いる前記非線状高分
子量ポリエステル樹脂および非線状低分子量ポリエステ
ル樹脂の製造方法は、いずれも前記カルボン酸類、前記
アルコール類および架橋成分を、それぞれ前記使用量範
囲内で同時仕込みし有機スズ系化合物などの反応触媒の
存在下または不存在下に加熱反応させる方法、またはカ
ルボン酸類、アルコール類をそれぞれ前記使用量範囲内
で該触媒の存在下または不存在下に加熱反応せしめ、該
反応途中または反応終了後に前記使用量範囲内で架橋成
分を仕込み、さらに加熱して反応を進める方法などを適
宜採用することができる。上記反応方法を採用するにあ
たっては、溶媒の有無にかかわらず、収率よ〈目的とす
るバインダー樹脂を得ることができるが1反応時の生成
水をスムーズに系外に留出させるために、たとえばトル
エン、キシレンなどの溶媒を使用することもできる前記
反応温度および時間は生成物の収率を考慮して適宜決定
され、通常は100〜300℃で1〜20時間とすれば
よい、なお、反応時に溶媒を使用したばあいには減圧下
にこれを留去すれば固形分を収得できる。叙上のごとく
して、本発明のポリエステル樹脂を容易に得ることがで
きる。なお、反応の終点は、生成樹脂の酸価、溶媒に対
する不溶解舒含有率、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラムまたは軟化点などを測定することにより適宜決定す
ればよい。
子量ポリエステル樹脂および非線状低分子量ポリエステ
ル樹脂の製造方法は、いずれも前記カルボン酸類、前記
アルコール類および架橋成分を、それぞれ前記使用量範
囲内で同時仕込みし有機スズ系化合物などの反応触媒の
存在下または不存在下に加熱反応させる方法、またはカ
ルボン酸類、アルコール類をそれぞれ前記使用量範囲内
で該触媒の存在下または不存在下に加熱反応せしめ、該
反応途中または反応終了後に前記使用量範囲内で架橋成
分を仕込み、さらに加熱して反応を進める方法などを適
宜採用することができる。上記反応方法を採用するにあ
たっては、溶媒の有無にかかわらず、収率よ〈目的とす
るバインダー樹脂を得ることができるが1反応時の生成
水をスムーズに系外に留出させるために、たとえばトル
エン、キシレンなどの溶媒を使用することもできる前記
反応温度および時間は生成物の収率を考慮して適宜決定
され、通常は100〜300℃で1〜20時間とすれば
よい、なお、反応時に溶媒を使用したばあいには減圧下
にこれを留去すれば固形分を収得できる。叙上のごとく
して、本発明のポリエステル樹脂を容易に得ることがで
きる。なお、反応の終点は、生成樹脂の酸価、溶媒に対
する不溶解舒含有率、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラムまたは軟化点などを測定することにより適宜決定す
ればよい。
本発明のトナーは前記のようにして得られる非線状高分
子量ポリエステル樹脂と非線状低分子量ポリエステル樹
脂とを所定比率で併用することが必須とされる。しかし
て該使用重量比率は前者/後者が95=5〜30:70
、好ましくは90:10〜40:80の範囲としなけれ
ばならない、前者使用割合が30重量を未満の場合には
得られるトナーの皮膜強度や耐オフセット性が不十分と
なり、また95重量2を越え委場合には低温定着性が低
下するためいずれも好ましくない。
子量ポリエステル樹脂と非線状低分子量ポリエステル樹
脂とを所定比率で併用することが必須とされる。しかし
て該使用重量比率は前者/後者が95=5〜30:70
、好ましくは90:10〜40:80の範囲としなけれ
ばならない、前者使用割合が30重量を未満の場合には
得られるトナーの皮膜強度や耐オフセット性が不十分と
なり、また95重量2を越え委場合には低温定着性が低
下するためいずれも好ましくない。
本発明においては、前記バインダー樹脂以外の構成成分
として1着色剤、キャリアー、有機多価金属化合物、ワ
ックスなどを適宜配合して使用することができる。
として1着色剤、キャリアー、有機多価金属化合物、ワ
ックスなどを適宜配合して使用することができる。
本発明において使用する着色剤としては、従来公知のも
のをそのまま使用できる6例えば、カーボンブラック、
ニグロシン染料、アニリンブルーカルフォイルブルー、
クローム二ロー、ウルトラマリンブルー、キノリンエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーンオフサレート、ランプブラック、ロ
ーズベンガル、モナストラルレッドなどがあげられる。
のをそのまま使用できる6例えば、カーボンブラック、
ニグロシン染料、アニリンブルーカルフォイルブルー、
クローム二ロー、ウルトラマリンブルー、キノリンエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーンオフサレート、ランプブラック、ロ
ーズベンガル、モナストラルレッドなどがあげられる。
また、キャリアーとしては磁性物質などを使用できる。
6tI性物質としては1例えば、鉄、マンガンニッケル
、コバルト、クロムなどの金属粉、フェライト、マグネ
タイトなどの鉄合金やコバルト、ニッケル、マンガンな
どの合金あるいは化合物、その他の公知の強磁性材料を
例示できる。
、コバルト、クロムなどの金属粉、フェライト、マグネ
タイトなどの鉄合金やコバルト、ニッケル、マンガンな
どの合金あるいは化合物、その他の公知の強磁性材料を
例示できる。
本発明のポリエステル樹脂を併用することによりバイン
ダー樹脂として使用すれば、前記のように各種要求性能
を満足しうるが、要すれば、更に前記ポリエステル樹脂
に加えて、有機多価金属化合物を配合することにより一
層耐オフセット性を向、ヒせしめることができる。該化
合物は、ポリエステル中のカルボキシル基と反応しうる
ちのであり、例えば酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム
。
ダー樹脂として使用すれば、前記のように各種要求性能
を満足しうるが、要すれば、更に前記ポリエステル樹脂
に加えて、有機多価金属化合物を配合することにより一
層耐オフセット性を向、ヒせしめることができる。該化
合物は、ポリエステル中のカルボキシル基と反応しうる
ちのであり、例えば酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム
。
塩基性酢酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛など;アルミニウムイソプロポキシド、
アルミニウムーn−ブトキシドなど;アルミニウムアセ
チルアセトナート、ニッケルアセチルアセトナート、鉄
アセチルアセトナートなどのキレート化合物:その他サ
リチル酸亜鉛、サリチル酸クロムなどの各種金属錯体が
あげられる。
テアリン酸亜鉛など;アルミニウムイソプロポキシド、
アルミニウムーn−ブトキシドなど;アルミニウムアセ
チルアセトナート、ニッケルアセチルアセトナート、鉄
アセチルアセトナートなどのキレート化合物:その他サ
リチル酸亜鉛、サリチル酸クロムなどの各種金属錯体が
あげられる。
中でも、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸金属錯
体は架橋反応が顕著であるため好ましい。
体は架橋反応が顕著であるため好ましい。
本発明において、有機多価金属化合物の使用量はポリエ
ステル樹脂に対して、0.2〜41■が好ましい。
ステル樹脂に対して、0.2〜41■が好ましい。
ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などを例示できる。
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などを例示できる。
叙上のごとく、本発明によれば、上記特定のポリエステ
ル樹脂をバインダーとして使用することにより初めて従
来技術によっては充分には解決しえなかった問題点を解
決できる。即ち電子写真用トナー組成物についての要求
性能である耐オフセット性、耐ブロッキング性および低
温定着性のすべての性能をバランスよく同時に満足でき
、しかも特に高速機用に適する電子写真用トナー組成物
を容易に提供しうるのである。さらに該ポリエステル樹
脂は、各種着色剤などの分散性に優れるためトナーの荷
電特性が安定化し、トナー現像特性が顕著に向上すると
いう利点を有する。
ル樹脂をバインダーとして使用することにより初めて従
来技術によっては充分には解決しえなかった問題点を解
決できる。即ち電子写真用トナー組成物についての要求
性能である耐オフセット性、耐ブロッキング性および低
温定着性のすべての性能をバランスよく同時に満足でき
、しかも特に高速機用に適する電子写真用トナー組成物
を容易に提供しうるのである。さらに該ポリエステル樹
脂は、各種着色剤などの分散性に優れるためトナーの荷
電特性が安定化し、トナー現像特性が顕著に向上すると
いう利点を有する。
以下、製造例、実施例及び比較例をあげて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれら各側に限定されるもの
ではない。
的に説明するが、本発明はこれら各側に限定されるもの
ではない。
製造例1
撹拌機、温度計、冷却管および分水器を備えた反応容器
に、テレフタル酸83g、セパチン酸40.4g 、パ
ラターシャリ−ブチル安息香酸28.7g無水トリメリ
ット酸28.8g、ポリオキシエチレン(2,2)−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン175g、ポリ
オキシプロピレン(2,2)−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン 175 gおよびジブチルスズオキ
サイド0.007 gを仕込み、チン素気流下240℃
で反応させた。フローテスターにより所定の軟化点に達
したことを確認し、反応を終了した。(尚、軟化点の測
定は、フローテスターで41鵬針人時の温度を測定する
ことによって行なった。
に、テレフタル酸83g、セパチン酸40.4g 、パ
ラターシャリ−ブチル安息香酸28.7g無水トリメリ
ット酸28.8g、ポリオキシエチレン(2,2)−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン175g、ポリ
オキシプロピレン(2,2)−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン 175 gおよびジブチルスズオキ
サイド0.007 gを仕込み、チン素気流下240℃
で反応させた。フローテスターにより所定の軟化点に達
したことを確認し、反応を終了した。(尚、軟化点の測
定は、フローテスターで41鵬針人時の温度を測定する
ことによって行なった。
以下、同様)
得られた樹脂の6は150000.6は4300、Mw
/Mnは34.9であった。また、Tgは58℃、酸価
はfl(KOH鵬g/g) 、水酸基価は20(KOH
mg/g) 、軟化へは135℃であった・ 製造例2〜4および比較製造例1重2 出発物質の種類およびそれらの使用量を第1表に示すご
とく変えた他は、製造例1と同様に反応を行ない各種高
分子量ポリエステル樹脂を得た。
/Mnは34.9であった。また、Tgは58℃、酸価
はfl(KOH鵬g/g) 、水酸基価は20(KOH
mg/g) 、軟化へは135℃であった・ 製造例2〜4および比較製造例1重2 出発物質の種類およびそれらの使用量を第1表に示すご
とく変えた他は、製造例1と同様に反応を行ない各種高
分子量ポリエステル樹脂を得た。
得られた樹脂の恒数は第2表に示す。
製造例5
製造例1と同様の反応容器に、イソフタル酸149.4
g 、無水トリメリット酸19.2g、ポリオキシエチ
レン(2,2)−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン183.8g 、ポリオキシプロピレン(2,2)
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロノくン 151
.2gトリエチレングリコール 15.8gおよびジブ
チルスズオキサイド0.007 gを仕込み、チン素気
流下240℃で反応させた。フローテスターにより所定
の軟化点に達したことを確認し、反応を終了した。
g 、無水トリメリット酸19.2g、ポリオキシエチ
レン(2,2)−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン183.8g 、ポリオキシプロピレン(2,2)
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロノくン 151
.2gトリエチレングリコール 15.8gおよびジブ
チルスズオキサイド0.007 gを仕込み、チン素気
流下240℃で反応させた。フローテスターにより所定
の軟化点に達したことを確認し、反応を終了した。
得られた樹脂の恒数は第4表に示す。
製造例6〜8および比較製造例3重6
出発物質の種類およびそれらの使用量を第3表に示すご
とく変えた他は、製造例5と同様に反応を行ない各種低
分子$°ポリエステル樹脂を得た。
とく変えた他は、製造例5と同様に反応を行ない各種低
分子$°ポリエステル樹脂を得た。
得られた樹脂の恒数は第4表に示す。
実施例1
製造例1で得られた高分子量ポリエステル樹脂80重量
部、製造例5で得られた低分子量ポリエステル樹脂20
重量部、カーボンブラック1llA# 100 (三
菱化成114重量部およびビスコール550P (三洋
菱化成工業N製のポリプロピレンワックス)4重、置部
をスーツ5−ミキサーで充分混合し、押出機で混練した
。
部、製造例5で得られた低分子量ポリエステル樹脂20
重量部、カーボンブラック1llA# 100 (三
菱化成114重量部およびビスコール550P (三洋
菱化成工業N製のポリプロピレンワックス)4重、置部
をスーツ5−ミキサーで充分混合し、押出機で混練した
。
ついで該混線物を冷却して粗粉砕し、さらにジェットミ
ルにて微粉砕したのち、風力式分級機で分級し、平均粒
径13〜15jL璽のトナーを製造したこのトナー5重
量部に対し、鉄粉キャリヤー95重量部を加えて現像剤
を調製し、電子写真複写機を用いて静電荷像を現像した
。これを普通紙上に転写し1表面をテフロンで形成した
定着ローラーの温度を種々変化させて定着を行ない、摩
擦試験機(東洋精機製作新製)によりラビング(10往
復)した後の定着率(X)を測定した。また耐オフセッ
ト性については220℃で定着させた後、結果を目視判
定により評価した。第5表中、記号0およびXはそれぞ
れオフセー7トなしおよびオフセットがかなりありを意
味する。
ルにて微粉砕したのち、風力式分級機で分級し、平均粒
径13〜15jL璽のトナーを製造したこのトナー5重
量部に対し、鉄粉キャリヤー95重量部を加えて現像剤
を調製し、電子写真複写機を用いて静電荷像を現像した
。これを普通紙上に転写し1表面をテフロンで形成した
定着ローラーの温度を種々変化させて定着を行ない、摩
擦試験機(東洋精機製作新製)によりラビング(10往
復)した後の定着率(X)を測定した。また耐オフセッ
ト性については220℃で定着させた後、結果を目視判
定により評価した。第5表中、記号0およびXはそれぞ
れオフセー7トなしおよびオフセットがかなりありを意
味する。
耐ブロッキング性の評価は、トナー20gを50℃の恒
温槽に24時間放置し、室温で放冷後、塊状化の程度で
評価した。
温槽に24時間放置し、室温で放冷後、塊状化の程度で
評価した。
実施例2〜7および比較例1〜7
製造例2〜7および比較製造例1〜6のポリエステル樹
脂を、それぞれ実施例1と同様にしてトナー化し、性能
を評価した。これらの結果を第3表に示す、尚、ポリエ
ステル樹脂tooii i部中。
脂を、それぞれ実施例1と同様にしてトナー化し、性能
を評価した。これらの結果を第3表に示す、尚、ポリエ
ステル樹脂tooii i部中。
高分子量ポリエステル樹脂と低分子量ポリエステル樹脂
の使用比率は第5表に示した通りである。
の使用比率は第5表に示した通りである。
実施例8
製造例1で得られた高分子量ポリエステル樹脂80型針
部、製造例5で得られた低分子量ポリエステル樹脂20
重量部、カーボンブラックMAR1004重量部、ビス
コール550P 4重量部およびサリチル酸クロム2重
量部を充分混合12.押山機で混練した。以下、実施例
1と同様にしてトナー化を行ない、その性能の評価を行
なった。これらの結果を第3表に示す。
部、製造例5で得られた低分子量ポリエステル樹脂20
重量部、カーボンブラックMAR1004重量部、ビス
コール550P 4重量部およびサリチル酸クロム2重
量部を充分混合12.押山機で混練した。以下、実施例
1と同様にしてトナー化を行ない、その性能の評価を行
なった。これらの結果を第3表に示す。
実施例9
製造例2および製造例6で得られたポリエステルを使用
し、実施例8と同様にしてトナー化を行ない、その性歳
の評価を行なった。結果を第5表第1表 但し、製造例3ではTPAに代えてジメチルテレフタレ
ートを使用した。
し、実施例8と同様にしてトナー化を行ない、その性歳
の評価を行なった。結果を第5表第1表 但し、製造例3ではTPAに代えてジメチルテレフタレ
ートを使用した。
本発明の電子写真用トナー組成物は、バインダー樹脂と
して特定の非線状高分子線ポリエステル樹脂および非線
状低分子量ポリエステル樹脂を組合せて使用することを
特徴としておりかかる特徴にもとづき、一種類のポリエ
ステル系樹脂のみを用いた従来の電子写真用トナー組成
物の有する欠点を悉く解決しうる。しかして本発明によ
れば、該トナーの耐ブロッキング性、耐オフセット性お
よび低温定着性のいずれの性能をも同時に満足すしうる
、特に高速機用に適する電子写真用トナー組成物が得ら
れるという効果を有する。
して特定の非線状高分子線ポリエステル樹脂および非線
状低分子量ポリエステル樹脂を組合せて使用することを
特徴としておりかかる特徴にもとづき、一種類のポリエ
ステル系樹脂のみを用いた従来の電子写真用トナー組成
物の有する欠点を悉く解決しうる。しかして本発明によ
れば、該トナーの耐ブロッキング性、耐オフセット性お
よび低温定着性のいずれの性能をも同時に満足すしうる
、特に高速機用に適する電子写真用トナー組成物が得ら
れるという効果を有する。
特許出願人 荒川化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、バインダー樹脂に着色剤を分散せしめてなる電子写
真用トナーにおいて、バインダー樹脂として、1)重量
平均分子量(@Mw@)が50000以上、かつ多分散
度(@Mw@/@Mn@)が20以上である非線状高分
子量ポリエステル樹脂および2)数平均分子量@Mn@
が1000〜5000、かつ@Mw@/@Mn@が4以
下である非線状低分子量ポリエステル樹脂を含有するこ
とを特徴とする低温定着性に優れた電子写真用トナー組
成物。 2、バインダー樹脂に着色剤を分散せしめてなる電子写
真用トナーにおいて、バインダー樹脂として、1)@M
w@が50000以上、かつ@Mw@/@Mn@が20
以上である非線状高分子量ポリエステル樹脂および2)
@Mn@が1000〜5000、かつ@Mw@/@Mn
@が4以下である非線状低分子量ポリエステル樹脂を含
有し、さらに該バインダー樹脂合計量に対して0.2〜
4重量%の有機多価金属化合物を含有することを特徴と
する低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物。 3、前記非線状高分子、ポリエステル樹脂と非線状低分
子量ポリエステル樹脂の含有割合が95:5〜30:7
0である請求項1または2記載の電子写真用トナー組成
物。 4、前記非線状低分子量ポリエステル樹脂が酸成分とし
て80モル%以上のイソフタル酸で構成されてなる請求
項1、2または3項記載の電子写真用トナー組成物。 5、前記非線状低分子量ポリエステル樹脂がポリオール
成分として80モル%以上のプロピレングリコールで構
成されてなる請求項1、2、3または4項記載の電子写
真用トナー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63235549A JPH0282267A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63235549A JPH0282267A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0282267A true JPH0282267A (ja) | 1990-03-22 |
Family
ID=16987628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63235549A Pending JPH0282267A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 低温定着性に優れた電子写真用トナー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0282267A (ja) |
Cited By (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992022858A1 (en) * | 1991-06-10 | 1992-12-23 | Eastman Kodak Company | Reduced viscosity polyester composition for toner powders |
| US5541030A (en) * | 1994-03-04 | 1996-07-30 | Minolta Co., Ltd. | Toner for developing a digital image |
| US5792583A (en) * | 1994-12-15 | 1998-08-11 | Minolta Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic latent image |
| JP2001066823A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-03-16 | Minolta Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
| EP1126325A1 (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-22 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Developer for electrostatic image development and image forming method |
| JP2002006550A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉体トナーおよびその製法 |
| JP2002202634A (ja) * | 2000-10-25 | 2002-07-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダー |
| JP2005049826A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-24 | Kao Corp | トナー用ポリエステル |
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