JPH0282457A - 半固体高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池 - Google Patents
半固体高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池Info
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- JPH0282457A JPH0282457A JP63233574A JP23357488A JPH0282457A JP H0282457 A JPH0282457 A JP H0282457A JP 63233574 A JP63233574 A JP 63233574A JP 23357488 A JP23357488 A JP 23357488A JP H0282457 A JPH0282457 A JP H0282457A
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- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Separators (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、リチウム電池などに用いられるゲル状半固体
高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池に関す
るものである。
高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池に関す
るものである。
［従来技術とその課題］
リチウム電池は、負極としてリチウムまたはリチウム合
金を用いて、正極と、これらの両極間に介在する不織布
や多孔質フィルムに含浸させた非水系液体電解質から構
成されている。ここで用いられる非水系液体電解質とし
ては、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
ジオキソラン、ジメトキシエタンなどの非水系溶媒に、
リチウムイオン塩を溶解させたものが用いられている。
金を用いて、正極と、これらの両極間に介在する不織布
や多孔質フィルムに含浸させた非水系液体電解質から構
成されている。ここで用いられる非水系液体電解質とし
ては、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
ジオキソラン、ジメトキシエタンなどの非水系溶媒に、
リチウムイオン塩を溶解させたものが用いられている。
しかし、これらの液体電解質は、粘度が低いため、電池
組立時に外部へ流失しやすく電解液が不足して電池容量
が低下したり、さらに電池保存中または使用中に封口部
分から漏液を発生しやすいため長期信頼性に問題がある
。
組立時に外部へ流失しやすく電解液が不足して電池容量
が低下したり、さらに電池保存中または使用中に封口部
分から漏液を発生しやすいため長期信頼性に問題がある
。
また、薄型電池などのように熱融着型封口材を用いる場
合は、加熱封口工程において、電解液の飛散などの恐れ
がある。
合は、加熱封口工程において、電解液の飛散などの恐れ
がある。
そのため、このような問題点を解決するために、液体電
解質にポリアルキルメタアクリレートなどの高分子から
なるゲル化剤を混合することにより、流動性を低下させ
る方法が開示されている。
解質にポリアルキルメタアクリレートなどの高分子から
なるゲル化剤を混合することにより、流動性を低下させ
る方法が開示されている。
（例えば、特開昭５７−５５０６８号、同５７−１１８
３７２号、同６１−２１４３７４号、同６２−２０２６
２号、同６２−２２３７５号１回６２−２２３７６号、
同６２−２１１８６６号。
３７２号、同６１−２１４３７４号、同６２−２０２６
２号、同６２−２２３７５号１回６２−２２３７６号、
同６２−２１１８６６号。
同６２−２１９４６９号などを参照）
しかしながら、これらのゲル状電解質は、上記の液体電
解質の欠点は少なくなるものの、粘性が増大することに
より、セパレータの不織布や多孔質フィルムの内部に含
浸されにくくなり、電解質が充填されていない空隙部分
ができやすくなる。
解質の欠点は少なくなるものの、粘性が増大することに
より、セパレータの不織布や多孔質フィルムの内部に含
浸されにくくなり、電解質が充填されていない空隙部分
ができやすくなる。
そのため、内部抵抗が高くなり、電池性能が低下する問
題点があった。この問題点については、例えば、多孔質
フィルムをオレイン酸アミド系の界面活性剤で表面処理
することにより、電解質とのなじみを改善して含浸しや
すくする方法などが開示されている。（例えば、特開昭
６２−２２２５６２号など）しかし、これらの方法は充
分とは言えず、また、工程が煩雑になる。
題点があった。この問題点については、例えば、多孔質
フィルムをオレイン酸アミド系の界面活性剤で表面処理
することにより、電解質とのなじみを改善して含浸しや
すくする方法などが開示されている。（例えば、特開昭
６２−２２２５６２号など）しかし、これらの方法は充
分とは言えず、また、工程が煩雑になる。
したがって、本発明の目的は、従来の液体電解質の欠点
を改良し、かつ、不織布や多孔質フィルムの内部に充分
均一に含浸されやすい液状混合物からなるゲル状電解質
およびそれをセパレータに用いたリチウム電池を提供す
ることにある。
を改良し、かつ、不織布や多孔質フィルムの内部に充分
均一に含浸されやすい液状混合物からなるゲル状電解質
およびそれをセパレータに用いたリチウム電池を提供す
ることにある。
［課題を解決するための手段］
本発明は、多孔性合成樹脂フィルムおよび／または合成
繊維不織布に、活性光線で重合可能なモノマーあるいは
イクロマー、非水系溶媒、および無機イオン塩からなる
液状混合物を含浸させた後に、活性光線を照射すること
によりゲル化させたことを特徴とする半固体高分子電解
質膜およびそれをセパレータに用いたリチウム電池を提
供することにより、前記の目的を達成したものである。
繊維不織布に、活性光線で重合可能なモノマーあるいは
イクロマー、非水系溶媒、および無機イオン塩からなる
液状混合物を含浸させた後に、活性光線を照射すること
によりゲル化させたことを特徴とする半固体高分子電解
質膜およびそれをセパレータに用いたリチウム電池を提
供することにより、前記の目的を達成したものである。
本発明における。活性光線により重合可能なモノマーあ
るいはマクロマー、非水系溶媒、およびリチウムイオン
塩からなる液状混合物は、粘度が小さいため、従来のよ
うな高分子ゲル化剤を混合した粘性体に比較して不織布
や多孔質フィルムへの含浸が容易であり、また含浸した
後に、活性光線を照射することにより液状混合物をゲル
化することにより流動性を低下させることができ、液体
電解質の流出漏れなどの問題点を解決することができる
。
るいはマクロマー、非水系溶媒、およびリチウムイオン
塩からなる液状混合物は、粘度が小さいため、従来のよ
うな高分子ゲル化剤を混合した粘性体に比較して不織布
や多孔質フィルムへの含浸が容易であり、また含浸した
後に、活性光線を照射することにより液状混合物をゲル
化することにより流動性を低下させることができ、液体
電解質の流出漏れなどの問題点を解決することができる
。
本発明は、活性光線の照射により重合性モノマーあるい
はマクロマーを重合させてゲル状半固体電解質を得るこ
とに特徴がある。すなわち、従来からゲル化剤としてポ
リマーを混合し、加熱などによって溶解ゲル化させる方
法に比べて、本発明の活性光線の照射による重合ゲル化
方法は、低温で短時間で処理できる特徴がある。そのた
め、溶剤の蒸発が少なく、作業環境が向上し、併せて大
気汚染の防止になることなどの長所がある。
はマクロマーを重合させてゲル状半固体電解質を得るこ
とに特徴がある。すなわち、従来からゲル化剤としてポ
リマーを混合し、加熱などによって溶解ゲル化させる方
法に比べて、本発明の活性光線の照射による重合ゲル化
方法は、低温で短時間で処理できる特徴がある。そのた
め、溶剤の蒸発が少なく、作業環境が向上し、併せて大
気汚染の防止になることなどの長所がある。
また、ポリプロピレンフィルムは、その表面が疎水性で
あるため、非水系液体電解質のような表面張力の高い成
分に対する濡れ性が悪くなり、含浸性２分離などに問題
があった。
あるため、非水系液体電解質のような表面張力の高い成
分に対する濡れ性が悪くなり、含浸性２分離などに問題
があった。
しかし、本発明の液体温合物は、その−成分である重合
性モノマーあるいはマクロマーが、活性光線により重合
する際に、一部は不織布や多孔質フィルムの表面にグラ
フトされ、それらの表面が改質される。そのため、単に
ゲル状半固体電解質を含浸されている状態と比較して、
不織布や多孔質フィルムとそれに含浸されているゲル状
半固体電解質との間のなじみがよくなり、内部抵抗が低
減する効果が見られる。
性モノマーあるいはマクロマーが、活性光線により重合
する際に、一部は不織布や多孔質フィルムの表面にグラ
フトされ、それらの表面が改質される。そのため、単に
ゲル状半固体電解質を含浸されている状態と比較して、
不織布や多孔質フィルムとそれに含浸されているゲル状
半固体電解質との間のなじみがよくなり、内部抵抗が低
減する効果が見られる。
本発明において、活性光線により重合可能なモノマーあ
るいはマクロマーとしては特に限定されるものではない
が、例えば、下記のものが挙げられる。
るいはマクロマーとしては特に限定されるものではない
が、例えば、下記のものが挙げられる。
アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの例として
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル。
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル。
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペ
ンチル、アクリル酸アリール、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸アリール、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート。
ンチル、アクリル酸アリール、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸アリール、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート。
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｌ、８−ヘキサ
ンジオールアクリレ−）、１．１３−ヘキサンジオール
メタクリレートなどが挙げられる。
ンジオールアクリレ−）、１．１３−ヘキサンジオール
メタクリレートなどが挙げられる。
また、アクリロイル変成ポリアルキレンオキシドの例と
して、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチ
レングリコールメタクリレート。
して、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチ
レングリコールメタクリレート。
トリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、メトキシテトラエチレングリコー
ルモノアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコ
ールモノアクリレート。
ングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、メトキシテトラエチレングリコー
ルモノアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコ
ールモノアクリレート。
メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ト
リエチレングリコールモノメタクリレート。
リエチレングリコールモノメタクリレート。
ポリエチレングリコールモノメタアクリレート。
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリエチレングリコールシンナメート。
ポリエチレングリコールシンナメート。
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
トリメチロールプコバントリアクリレート、あるいは、
上記のものでエチレングリコール構造をプロピレングリ
コール構造に変えたものも用いることができる。
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
トリメチロールプコバントリアクリレート、あるいは、
上記のものでエチレングリコール構造をプロピレングリ
コール構造に変えたものも用いることができる。
あるいは、エチレングリコール構造部分をエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドのユニ７１・のランダム
あるいはブロック共重合構造に変えたものも用いること
ができる。
サイドとプロピレンオキサイドのユニ７１・のランダム
あるいはブロック共重合構造に変えたものも用いること
ができる。
あるいは、ＵＶ硬化用塗料などに用いられる反応性オリ
ゴマーあるいはポリマーなども用いることができる０例
えば、不飽和ポリエステルをアクリル酸で変性した不飽
和アクリレートプレポリマー、アクリル変性シロキサン
アクリル変性ポリウレタンプレポリマーなどが挙げられ
る。これらは２種以上併用することもできる。
ゴマーあるいはポリマーなども用いることができる０例
えば、不飽和ポリエステルをアクリル酸で変性した不飽
和アクリレートプレポリマー、アクリル変性シロキサン
アクリル変性ポリウレタンプレポリマーなどが挙げられ
る。これらは２種以上併用することもできる。
これら以外にも、上記で述べた本発明の液状混合物の低
粘度の特徴を損なわない程度に、ポリウレタンなどのエ
ラストマーや高分子量ポリエチレンオキシドなどの高分
子を少量加えてもよい。
粘度の特徴を損なわない程度に、ポリウレタンなどのエ
ラストマーや高分子量ポリエチレンオキシドなどの高分
子を少量加えてもよい。
本発明における非水系液体電解質は、非水系溶媒に無機
イオン塩を溶解させたものが用いられる。
イオン塩を溶解させたものが用いられる。
非水系溶媒としては、プロピレンカーポネ−１・。
γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、テトラハ
イドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、低分子量ポリエチレングリコールなど
が挙げられる。これらは２種以上混合できる。
イドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、低分子量ポリエチレングリコールなど
が挙げられる。これらは２種以上混合できる。
無機イオン塩としては、ＬｉＣｌＯ４，ＬｉＢＦ４
、ＬｉＢ （Ｃ６Ｈ５）４ 、ＬｉＣＦ３３０３ 、Ｌ
ｉＰＦ６ 、Ｌｉ５ＣＮ、Ｎａ５ＣＮ。
、ＬｉＢ （Ｃ６Ｈ５）４ 、ＬｉＣＦ３３０３ 、Ｌ
ｉＰＦ６ 、Ｌｉ５ＣＮ、Ｎａ５ＣＮ。
ＮａＢｒ、ＫＩ 、Ｃｓ５ＣＮ、ＡｇＮＯ３、ＣｕＣｌ
２ 、Ｍｇ （０文０４）２などであり、少なくとも
Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃｓ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｇｃｙ）一種を
含むものである。
２ 、Ｍｇ （０文０４）２などであり、少なくとも
Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃｓ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｇｃｙ）一種を
含むものである。
リチウム電池にセパレータとして用いる場合には、リチ
ウムイオン塩が用いられる。これらは２種以上混合でき
る。
ウムイオン塩が用いられる。これらは２種以上混合でき
る。
本発明の混合物をゲル化させるために照射する活性光線
としては、紫外線、電子線、可視光線。
としては、紫外線、電子線、可視光線。
遠紫外線などを用いることができる。
必要ならば、光重合開始剤として、ベンゾイン。
２−メチルベンゾイン、トリメチルシリルベンゾフェノ
ン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾインメチルエ
ーテル、アセトフェノン、アントラキノン、２．２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどを添加して
おくことが好ましい。
ン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾインメチルエ
ーテル、アセトフェノン、アントラキノン、２．２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどを添加して
おくことが好ましい。
本発明の液状混合物を多孔質フィルムおよび／または不
織布に含浸させてゲル状電解質を得る方法としては、液
状混合物中に上記の多孔質フィルムや不織布を所定時間
浸漬した後、必要ならばロールなどを通して余分の電解
質を除去し、活性光線を照射してゲル化する。
織布に含浸させてゲル状電解質を得る方法としては、液
状混合物中に上記の多孔質フィルムや不織布を所定時間
浸漬した後、必要ならばロールなどを通して余分の電解
質を除去し、活性光線を照射してゲル化する。
上記の工程は、ロールなどを用いて連続的に行うことも
できる。
できる。
多孔質フィルムなどを浸漬する場合は、常温常圧で行う
のが好ましいが、電解質の組成などの条件によっては減
圧下などで行ってもよい。
のが好ましいが、電解質の組成などの条件によっては減
圧下などで行ってもよい。
また、薄形電池に適用する場合は、電池組立時に、負極
や正極シートに上記の不織布や多孔質フィルムを積層し
た後に、液体電解質を含浸させて活性光線を照射してゲ
ル化させる工程も適用できる。
や正極シートに上記の不織布や多孔質フィルムを積層し
た後に、液体電解質を含浸させて活性光線を照射してゲ
ル化させる工程も適用できる。
本発明の不織布や多孔質フィルムに含浸させたゲル状の
半固体高分子電解質は、セパレータとして適用する電池
の形状にあわせて裁断された後に、電池の正極と負極の
間に組み込まれる。
半固体高分子電解質は、セパレータとして適用する電池
の形状にあわせて裁断された後に、電池の正極と負極の
間に組み込まれる。
本発明におけるリチウム電池の電池要素である負極活物
質としては、リチウムや、リチウム合金例えばリチウム
とアルミニウム、水銀、亜鉛などとの合金が挙げられる
。
質としては、リチウムや、リチウム合金例えばリチウム
とアルミニウム、水銀、亜鉛などとの合金が挙げられる
。
また、正極活物質としては、特に制限はないが、例えば
、二酸化マンガン、三酸化モリブデン、五酸化バナジウ
ム、チタン、あるいはニオブの硫化物、クロム酸化物、
酸化銅が挙げられ、これらの活物質にさらに導電剤とし
て黒鉛、さらに必要ならばバインダー、例えばポリテト
ラフルオロエチレンを混合して加圧成形して正極板とし
て用いられる。
、二酸化マンガン、三酸化モリブデン、五酸化バナジウ
ム、チタン、あるいはニオブの硫化物、クロム酸化物、
酸化銅が挙げられ、これらの活物質にさらに導電剤とし
て黒鉛、さらに必要ならばバインダー、例えばポリテト
ラフルオロエチレンを混合して加圧成形して正極板とし
て用いられる。
ここで、バインダーとしては、他に固体高分子電解質、
例えば高分子量ポリエチレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイｌ” ＡＭ導体の重合物とリチウムイオン塩
との複合物を用いることができる。
例えば高分子量ポリエチレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイｌ” ＡＭ導体の重合物とリチウムイオン塩
との複合物を用いることができる。
さらに、バインダーの強度を損なわない程度に非水電解
質溶液を含浸させてもよい。
質溶液を含浸させてもよい。
［実施例］
実施例１
液状混合物を次のように調製した。
メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート（新
中村化学製ＡＭ−９０Ｇ＞を７５重量部、ポリエチレン
グリコールジメタクレート（新中村化学製Ｍ−９Ｇ）を
２５重量部、さらに、過塩素酸リチウムをＬＭ／Ｌの濃
度で溶解したプロピレンカーボネートとジメトキシエタ
ンの等容積混合物を６００重量部を混合し、さらに、増
感剤として、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノンを０．２重量部加えて、液状の電解質混合物を
作成した。
中村化学製ＡＭ−９０Ｇ＞を７５重量部、ポリエチレン
グリコールジメタクレート（新中村化学製Ｍ−９Ｇ）を
２５重量部、さらに、過塩素酸リチウムをＬＭ／Ｌの濃
度で溶解したプロピレンカーボネートとジメトキシエタ
ンの等容積混合物を６００重量部を混合し、さらに、増
感剤として、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノンを０．２重量部加えて、液状の電解質混合物を
作成した。
これに、ポリプロピレン不織布（日本バイリーン酸、４
０ＪＬｍ厚）を３０分間浸漬した後に取りあげ、ＵＶラ
ンプを１５分間照射して、不織布に含浸された液状混合
物がゲル状となった半固体高分子電解質フィルムを得た
。
０ＪＬｍ厚）を３０分間浸漬した後に取りあげ、ＵＶラ
ンプを１５分間照射して、不織布に含浸された液状混合
物がゲル状となった半固体高分子電解質フィルムを得た
。
このフィルムの比電導度（σ）を複素インピーダンス法
によりＡ１１１定した。σ＝４．７９Ｘ１０−４Ｓ ／
ｃ ｍであった。
によりＡ１１１定した。σ＝４．７９Ｘ１０−４Ｓ ／
ｃ ｍであった。
実施例２
液状混合物として実施例１と同じ組成のものを用いた。
この液状混合物を、ポリプロピレンフィルムを延伸する
ことにより作成したボ）ノブロピレン多孔質フィルム（
膜厚２５ｇｍ、空隙率７２％、平均孔径０．１５ｇ、ｍ
）に実施例１と同様にして含浸させた後、ゲル化した。
ことにより作成したボ）ノブロピレン多孔質フィルム（
膜厚２５ｇｍ、空隙率７２％、平均孔径０．１５ｇ、ｍ
）に実施例１と同様にして含浸させた後、ゲル化した。
電導度は２．８０Ｘ１０””５７ｃｍであった。
比較例１
実施例１と同じ組成の液体混合物を７０℃で加熱するこ
とにより粘稠な重合体を得た。この重合体を実施例２で
用いた多孔質ポリプロピレンフィルムに塗布、含浸を試
みた。しかし粘度が高いため、含浸が困難であり、不織
布の内部の空隙部に均一に含浸させるのは困難であった
。しかも押しつけるなど力を加えて含浸させようとする
と、用いているポリプロピレンフィルムの破損などのト
ラブルが発生しやすくなった。
とにより粘稠な重合体を得た。この重合体を実施例２で
用いた多孔質ポリプロピレンフィルムに塗布、含浸を試
みた。しかし粘度が高いため、含浸が困難であり、不織
布の内部の空隙部に均一に含浸させるのは困難であった
。しかも押しつけるなど力を加えて含浸させようとする
と、用いているポリプロピレンフィルムの破損などのト
ラブルが発生しやすくなった。
実施例３
薄形リチウム電池を次のようにして作成した。
正援体例作戊
二酸化マンガンを９０重量部と、アセチレンブラックを
１０重量部を秤量し、ボールミルで６０分混合した。こ
の混合物を、１０ｇ秤量し、熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（日本ポリウレタン工業製、ＮＫＹ−２６）を
０．１０２ｇ、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｕＯａ）のプ
ロピレンカーボネート溶液（濃度、０ 、７５Ｍ／Ｌ）
を０．８０１ｇ、および、溶媒としてテトラヒドロフラ
ンｌｏｇを加え、１ ｈ ｒｐＪｌ拌混合する。この混
合物から、減圧乾燥により、溶媒を留去して正極合剤を
得た。この合剤から所定量採取し、プレス機およびロー
ルにより加圧成形して、３４Ｘ１４Ｘ０．３ｍｍの正極
シートを作成した。
１０重量部を秤量し、ボールミルで６０分混合した。こ
の混合物を、１０ｇ秤量し、熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（日本ポリウレタン工業製、ＮＫＹ−２６）を
０．１０２ｇ、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｕＯａ）のプ
ロピレンカーボネート溶液（濃度、０ 、７５Ｍ／Ｌ）
を０．８０１ｇ、および、溶媒としてテトラヒドロフラ
ンｌｏｇを加え、１ ｈ ｒｐＪｌ拌混合する。この混
合物から、減圧乾燥により、溶媒を留去して正極合剤を
得た。この合剤から所定量採取し、プレス機およびロー
ルにより加圧成形して、３４Ｘ１４Ｘ０．３ｍｍの正極
シートを作成した。
よび
外装板兼集電体として、４０Ｘ２０Ｘ０．０２ｍｍ形状
のステンレス箔上に負極活物質として、アルゴン雰囲気
下で、３４Ｘ１４Ｘ０．０９ｍｍのリチウム箔を圧着さ
せる。このリチウム箔上に、実施例２で作成したポリプ
ロピレンフィルム含浸半固体高分子固体電解質を電解質
セパレータとして積層した。
のステンレス箔上に負極活物質として、アルゴン雰囲気
下で、３４Ｘ１４Ｘ０．０９ｍｍのリチウム箔を圧着さ
せる。このリチウム箔上に、実施例２で作成したポリプ
ロピレンフィルム含浸半固体高分子固体電解質を電解質
セパレータとして積層した。
赴旦桂乞二上五作戊
変成ポリエチレン樹脂（宇部興産型、１１００）を、熱
プレスによる圧縮成形により、厚み２００ｇｍのシート
状にした。このシートから、打ち抜き刃で、外形４０Ｘ
２０ｍｍ、枠１１１２ｍｍの枠状封口材シートを作成し
た。
プレスによる圧縮成形により、厚み２００ｇｍのシート
状にした。このシートから、打ち抜き刃で、外形４０Ｘ
２０ｍｍ、枠１１１２ｍｍの枠状封口材シートを作成し
た。
電池の旭文工
前記のように作成した負極外装板−負極活物質−電解質
セパレータの積層体に前記のように作成した正極シート
を密着するように重ね、さらに、正極外装板（負極外装
板として用いたステンレス箔と同じ形状）を、周縁部に
上記の月１１材シートを介在させて、積層し、熱融着さ
せて厚み０．５ｍｍの薄形電池を作成した。
セパレータの積層体に前記のように作成した正極シート
を密着するように重ね、さらに、正極外装板（負極外装
板として用いたステンレス箔と同じ形状）を、周縁部に
上記の月１１材シートを介在させて、積層し、熱融着さ
せて厚み０．５ｍｍの薄形電池を作成した。
ｌＯケ作成したが、月日時に電解質流出などのトラブル
はなかった。
はなかった。
を池性氏ヌ胎
電池性能試験として、５．６にΩで定抵抗放電試験を行
ったところ６Ｂ、１ｍＡｈの電池容量を得た。
ったところ６Ｂ、１ｍＡｈの電池容量を得た。
また、３ケ月間６０°Ｃの長期保存の経昨変化をみたが
液もれなどはなかった。
液もれなどはなかった。
比較例２
液体電解質を用いて実施例３と同様にして薄形リチウム
電池の作成を試みた。
電池の作成を試みた。
過塩素酸リチウムをＬＭ／Ｌの１ｆａ度で溶解したプロ
ピレンカーボネートとジメトキシエタンの等容積混合物
を、実施例２で用いた同じ多孔質ポリプロピレンフィル
ムに含浸させたものを電解質セパレータに用いた。その
他は実施例３と同様にして電池を作成したが、電池積層
時あるいは電池側日時に電解液の流出や飛散などのトラ
ブルが起きやすく、１０ケ作成中３ヶは封口不良であっ
た。
ピレンカーボネートとジメトキシエタンの等容積混合物
を、実施例２で用いた同じ多孔質ポリプロピレンフィル
ムに含浸させたものを電解質セパレータに用いた。その
他は実施例３と同様にして電池を作成したが、電池積層
時あるいは電池側日時に電解液の流出や飛散などのトラ
ブルが起きやすく、１０ケ作成中３ヶは封口不良であっ
た。
また、３ケ月６０℃の長期保存試験を行ったが、試験電
池の約５０％は液もれなどが見られた。
池の約５０％は液もれなどが見られた。
参考例
本発明の「課題を解決するための手段」の項で述べた重
合性モノマーあるいはマクロマーが不織布や多孔質フィ
ルムの表面にグラフトしていることを確認するため次の
実験を行った。
合性モノマーあるいはマクロマーが不織布や多孔質フィ
ルムの表面にグラフトしていることを確認するため次の
実験を行った。
液状混合物として、ＡＭ９０Ｇ１００重量部、過塩素酸
リチウムをＬＭ／Ｌの濃度で溶解したプロピレンカーボ
ネートとジメトキシエタンの等容積混合物５００重量部
を作成した。これに、実施例２で用いた多孔質ポリプロ
ピレンフィルムを含浸させ、ＵＶランプの照射でゲル状
にした。これを、ＴＨＦで十分洗浄することによりポリ
プロピレンフィルムに含浸されているゲル状物を除去し
た後に、ＴＨＦを乾燥除去した。この多孔質ポリプロピ
レンフィルムの表面に、液体電解質を滴下Ｉ−て濡れ性
をみたが、未処理のＰＰ平膜に比較して含浸がしやすく
なっており、表面が改質されていることを確認した。
リチウムをＬＭ／Ｌの濃度で溶解したプロピレンカーボ
ネートとジメトキシエタンの等容積混合物５００重量部
を作成した。これに、実施例２で用いた多孔質ポリプロ
ピレンフィルムを含浸させ、ＵＶランプの照射でゲル状
にした。これを、ＴＨＦで十分洗浄することによりポリ
プロピレンフィルムに含浸されているゲル状物を除去し
た後に、ＴＨＦを乾燥除去した。この多孔質ポリプロピ
レンフィルムの表面に、液体電解質を滴下Ｉ−て濡れ性
をみたが、未処理のＰＰ平膜に比較して含浸がしやすく
なっており、表面が改質されていることを確認した。
［発明の効果］
Claims (2)
- （１）多孔性合成樹脂フィルムおよび／または合成繊維
不織布に、活性光線で重合可能なモノマーあるいはマク
ロマー、非水系溶媒、および無機イオン塩からなる液状
混合物を含浸させた後に、活性光線を照射することによ
り液状混合物をゲル化させることを特徴とする半固体高
分子電解質膜。 - （２）半固体高分子電解質膜をセパレータに用いたリチ
ウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63233574A JP2715309B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 半固体高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63233574A JP2715309B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 半固体高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0282457A true JPH0282457A (ja) | 1990-03-23 |
| JP2715309B2 JP2715309B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=16957204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63233574A Expired - Lifetime JP2715309B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 半固体高分子電解質膜およびそれを用いたリチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715309B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0651455A1 (en) * | 1993-10-07 | 1995-05-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Separator for an organic electrolyte lithium secondary battery and method of manufacture |
| EP0676773A4 (en) * | 1993-10-27 | 1996-06-26 | Advance Kk | ION CONDUCTION PROCESS. |
| WO1999059173A1 (en) * | 1998-05-12 | 1999-11-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Electric double layer capacitor and method for preparing the same |
| US6045951A (en) * | 1994-12-09 | 2000-04-04 | Danionics A/S | Non-aqueous electrolyte system for use in batteries, capacitors or electrochromic devices and a method for the preparation thereof |
| US6689501B2 (en) | 2001-05-25 | 2004-02-10 | Ballard Power Systems Inc. | Composite ion exchange membrane for use in a fuel cell |
| JP2007305383A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Toshiba Battery Co Ltd | 電池の製造方法 |
| JP2010282976A (ja) | 1998-01-30 | 2010-12-16 | Celgard Inc | ゲル電解質電池の分離器 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6340270A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-20 | Yuasa Battery Co Ltd | 固体電解質電池 |
| JPS6394501A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | 宇部興産株式会社 | イオン伝導性固体電解盾の製造法 |
| JPS6394563A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | Ube Ind Ltd | 固体電解質電池 |
-
1988
- 1988-09-20 JP JP63233574A patent/JP2715309B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2007305383A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Toshiba Battery Co Ltd | 電池の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2715309B2 (ja) | 1998-02-18 |
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