JPH0284494A - 潤滑油添加剤濃厚物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェ
ネートおよびその硫化誘導体からなる潤滑油添加剤濃厚
物の製造方法およびその組成物に関するものである。

［従来の技術］ 内燃エンジンにおいては、燃焼室からの副生物がしばし
ばピストンにより吹込まれて潤滑油と混合する。これら
副生物の多くは潤滑油中で酸性物質を形成する。

これら酸性物質を中和すると共に潤滑油中にスラッジを
分散させるために一般的に使用される化合物の１種類は
金属ヒドロカルビル−置換フェネートおよび硫化金属ヒ
ドロカルビル−置換フェネートであり、ここで金属はた
とえばカルシウム、マグネシウムもしくはバリウムのよ
うなアルカリ土類金属である。「中性」および「過塩基
性」のアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネー
トの両者が使用されている。「過塩基性」という用語は
、フェネート成分の当量数に対するアルカリ土類金属成
分の当量数の比が１よりも大きく、一般に１．２より大
きくかつ４゜５程度またはそれ以上になりうるようなア
ルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネートを示す
ために用いられる。

これに対し、「中性」アルカリ土類金属ヒドロカルビル
−置換フェネートにおけるアルカリ土類金属成分とフェ
ネート成分との当量比は１である。

したがって、「過塩基性」物質は、一般に対応の「中性
」物質に存在するよりも２０％以上過剰のアルカリ土類
金属を含有する。この理由で、「過塩基性」アルカリ土
類金属ヒドロカルビル−置換フェネートは、対応の「中
性」アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネート
よりも大きい酸性物質の中和能力を有する。

従来技術は、「中性」および「過塩基性」金属ヒドロカ
ルビル−置換フェネートの多くの製造方法を教示してい
る。

本出願人によるヨーロッパ特許出願筒 ８７３１０４６０、８号には、３００より大きく成る場
合には３５０より大きいＴＢＮを有すると共に許容しう
る粘度（すなわちｉｏｏ℃にて１０００Ｃ３ｔ未満の粘
度）を保持する油溶性生成物が、（Ａ＞（＋＞ヒドロカ
ルビル−置換フェノールもしくは（ｉｉ＞ヒドロカルビ
ル−置換フェノールおよび硫黄のいずれかと、（Ｂ）反
応の際の中間時点にて単一の添加または複数の添加のい
ずれかで添加されるアルカリ土類金属塩基と、（Ｃ）多
価アルコール、アルキレングリコールアルキルエーテル
もしくはポリアルキレングリコールエーテルのいずれか
と、（Ｄ＞潤滑油と、（Ｅ）成分（Ｂ）の各添加の後に
添加される二酸化炭素と、（Ｆ）（ｉ）式（１）：％式
％ ［式中、Ｒ１はＣ１０−Ｃ２ａアルキルもしくはアルケ
ニル基でおり、かつＲ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
またはＣＨ２Ｃ０ＯＨ基である］を有するカルボン酸ま
たはその酸無水物、酸塩化物もしくはエステル、または
（ｉｉ　）　３６〜１００個の炭素原子を有するジカル
ボン酸もしくはポリカルボン酸またはその酸無水物、酸
塩化物もしくはそのエステルのいずれかを濃厚物の重量
に対し２〜４０重量％与えるのに充分な成分とを、３０
０より大きいＴＢＮを有する濃厚物を生成させる成分（
Ａ）〜（Ｆ）の重量比にて反応させることにより得られ
る方法が記載されている。

反応混合物の必須成分としては、成分（Ｃ）につき′２
〜４個の炭素原子を有する多価アルコール、ジーもしく
はトリー（Ｃ２〜Ｃａ　）グリコール、アルキレングリ
コールアルキルエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルエーテルのいずれかが使用される。適する成分（Ｃ）
の例はエチレングリコールである。エチレングリコール
は高価であるだけでなく、濃厚物からのその不完全な除
去はこの濃厚物から得られる最終潤滑油に望ましくない
性質を与えると報告されている。

［発明の要点］ 今回、アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フエネー
１〜およびその硫化誘導体からなる高ＴＢＮの潤滑油添
加剤濃厚物を、エチレングリコールおよび実際には前記
ヨーロッパ特許出願箱８７３１０４６０、８−２１０４
の方法における成分（Ｃ）からなる全ゆる他の化合物が
全く存在しなくても製造しうろことが突止められた。

したがって本発明は、 成分（Ａ）：（ｉ＞アルカリ土類金属ヒドロカルビルー
置換フェネート、（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換フェノ
ール、（ｉｉｉ　）アルカリ土類金属ヒドロカルビル−
置換フェネートおよび硫黄原料、（ｔＶ）ヒドロカルビ
ル−置換フェノールおよび硫黄原料、（ｖ）アルカリ土
類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェネート、または（
ｖｉ）硫化ヒドロカルビル−置換フェノールである少な
くとも１種の化合物と、 成分（Ｂ）：反応の際の中間時点にて単一の添加または
複数の添加のいずれかで添加されるアルカリ土類金属塩
基と、 成分（Ｃ１（ｉ）水、（ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２０−価アルコ
ール、（ｉｉｉ）Ｃ１〜Ｇ２０ケトン、（ｉｖ）Ｃ１〜
Ｃ１０カルボン酸エステル、または（ｖ）Ｃ１〜Ｃ２０
エーテルである少なくとも１種の化合物と、 成分（Ｄ）　：潤滑油と、 成分（Ｅ）：成分（Ｂ）の各添加の後に添加される二酸
化炭素と、 成分（Ｆ）：（ｉ）式（■）： Ｒ１−ＣＨ−Ｃ００Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒ１はＣ１０”Ｃ２ａアルキルもしくはアルケ
ニル基であり、かつＲ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
またはＣＨ２Ｃ０ＯＨ基である］を有するカルボン酸ま
たはその酸無水物、酸塩化物もしくはエステル、または
（ｉｉ　）　３６〜１００個の炭素原子を有するジカル
ボン酸もしくはポリカルボン酸またはその酸無水物、酸
塩化物もしくはエステルである少なくとも１種の化合物
を濃厚物の重量に対し２〜４０重量％与えるのに充分な
成分と、成分（Ｇ）：（ｉ）無機ハロゲン化物、または
（ｉｉ）アンモニウムアルカノエートまたはモノ−ジー
、トリーもしくはテトラ−アルキルアンモニウムホルメ
ートもしくはアルカノエート［ただし成分（Ｇ）が成分
（ｉｉ）でおれば、成分（Ｆ）は酸塩化物でない］であ
る少なくとも１種の化合物と を、３００よりも大きいＴＢＮを有する濃厚物を生成さ
せる全成分の重量比にて反応させることを特徴とする３
００よりも大きいＴＢＮを有する潤滑油添加剤濃厚物の
製造方法を提供する。

反応混合物の成分（Ａ＞は、（ｉ）アルカリ土類金属ヒ
ドロカルビル−置換フェネート、（ｉｉ）ヒドロカルビ
ル−置換フェノール、（ｉｉｉ　）アルカリ土類金属ヒ
ドロカルビル−置換フエネーｌ〜および硫黄原料、（ｉ
Ｖ）ヒドロカルビル−置換フェノールおよび硫黄原料、
（ｖ）アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェ
ネート、または（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル−置換フェ
ノール、或いは上記（Ａ）（ｉ）〜（ｖｉ）の少なくと
も２種の混合物である。硫黄原料は、たとえば元素硫黄
、硫黄の一ハロゲン化物または硫黄のニハロゲン化物と
することができる。

成分（Ａ＞（ｉ）または（Ａ）（ｉｉ）を用いれば最終
生成物はアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネ
ートとなり、成分（Ａ）　　（ｉｉｉ）、（Ａ）（ｉＶ
）、（Ａ＞（ｖ）もしくは（Ａ＞（ｖｉ）を用いれば最
終生成物は硫化アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換
フェネートとなる。好適には、アルカリ土類金属はスト
ロンチウム、カルシウム、マグネシウムもしくはバリウ
ムとすることができ、好ましくはカルシウム、バリウム
もしくはマグネシウム、より好ましくはカルシウムであ
る。

アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネートのヒ
ドロカルビル−置換フェネート成分は、好ましくは少な
くとも１種のヒドロカルビル−置換フェノールから誘導
される。ヒドロカルビル−置換フェノールのヒドロカル
ビル−置換基は分校鎖もしくは直鎖とすることができる
。適するヒドロカルビル−置換基は４〜５０個、好まし
くは９〜２８個の炭素原子を有する。特に適するヒドロ
カルビル−置換フェノールは、プロピレン４量体でフェ
ノールをアルキル化することにより得られるＣｌ２−ア
ルキルフェノールである。

アルカリ土類金属塩基（成分Ｂ）は好適にはアルカリ土
類金属の酸化物もしくは水酸化物とすることができ、好
ましくは水酸化物である。たとえば、水酸カルシウムを
生石灰（Ｃａｂ）または消石灰（Ｃａ　（ＯＨ）２　＞
として添加することができる。好適アルカリ土類金属は
カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリ
ウム、より好ましくはカルシウムである。アルカリ土類
金属塩基は、３００を越えるＴＢＮ１好ましくは３５０
を越えるＴＢＮを有する生成物を与えるのに充分な成分
（Ａ＞に対する量で添加せねばならない。この量は、成
分（Ａ）がアルカリ土類金属塩基を含有するかしないか
、或いはヒドロカルビル−置換基の種類などを包含する
多くの因子に依存し、−般に従来法で用いられる量より
も多い。典型的には、成分（Ｂ）と成分（Ａ＞との重量
比は好適には０．２〜５０．好ましくは０．４〜１０の
範囲とすることができる。アルカリ土類金属塩基（Ｂ）
はその全体を最初の反応体に添加することができ、或い
は１部を最初の反応体に添加しかつ残部を工程のその俊
の段階にて１回または数回に分けて添加することもでき
る。

成分（Ｃ）としては、Ｃ１〜Ｃ１０−価アルコール、０
１〜０２０ケトン、Ｃ’１〜Ｃｏｏカルボン酸エステル
またはＣ１〜Ｇ２０エーテル（これらは脂肪族、脂環式
もしくは芳香族とすることができる）を包含する広範囲
の有機促進剤を使用することができる。成分（Ｃ）とし
て適する化合物の例はメタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−エ
チルヘキサノールおよびアセトフェノンを包含する。成
分（Ｃ）は水であってもよい。成分（Ｃ）は上記化合物
の少なくとも２種の混合物で構成することもできる。

本発明の濃厚物を製造する好適方法においては、（ｉ）
上記成分（Ｃ）と（ｉｉ）溶剤とを組合せて使用するこ
とができる。

溶剤（１１）としては、好適には脂肪族もしくは芳香族
としうる不活性炭化水素を使用することができる。適す
る溶剤（ｉｉ）の例はトルエン、キシレン、ナフサおよ
び脂肪族パラフィン類（たとえばヘキサン）、並び脂環
式パラフィン類を包含する。

（ｉ）と（ｉｉ）との特に好適な組合せはメタノールと
トルエンである。

上記成分（Ｃ）の存在下かつ必要に応じ上記溶剤の存在
下に本発明の方法をする利点は、成分（Ｆ）を反応温度
にて溶解させうろことにある。

これにより、反応を促進すべく成分（Ｆ）の融点より高
くまで反応温度を上昇させる必要がなくなる。その結果
、反応はより低い温度、好ましくは１０〜１５０℃の範
囲、より好ましくは４０〜１００’Ｃの範囲、典型的に
は６０℃にて効率的に進行することができる。

成分（Ｄ）は潤滑油である。潤滑油は動物油、植物油ま
たは鉱油が適している。好適には、潤滑油は石油由来の
潤滑油、たとえばナフテンベース油、パラフィンベース
油または混合ベース油である。溶剤中性油が特に適して
いる。或いは、潤滑油は合成潤滑油することもできる。

適する合成潤滑油は合成エステル潤滑油を包含し、これ
ら潤滑油はたとえばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸
ジオクチルおよびデシルアジピン酸トリオクチルを包含
し、或いは高分子炭化水素潤滑油、たとえば液体ポリイ
ソブチンおよびポリ−αオレフィンを包含する。潤滑油
は好適には濃厚物の１０〜９０重量％、好ましくは１０
〜７０重量％を占めることができる。成分（Ｄ＞である
潤滑油は最初の反応体に添加することができ、或いはそ
の後の工程段階で添加することもできる。

成分（Ｅ）は二酸化炭素であり、これは気体または固体
として、好ましくは気体として添加することができる。

気体の場合、これは好適には反応混合物中に吹込むこと
ができる。一般に、混入される二酸化炭素の量は成分（
Ｆ）の濃度が増加するにつれて増加する。

好適には、組合せた二酸化炭素を濃厚物の重量に対し５
〜２０重量％、好ましくは９〜１５重量％の渚で濃厚物
中に存在させることができる。

成分（Ｆ）は、（ｉ）式（Ｉ＞のカルボン酸または（ｉ
ｉ　＞　３６〜ｉｏｏｇの炭素原子を有するジーもしく
はポリ−カルボン酸またはその酸無水物、酸塩化物、或
いは成分（ｉ）もしくは（１１）のエステルのいずれか
である。成分（ｉ）に関しては、これは式（Ｉ＞を有す
るカルボン酸またはその酸無水物、酸塩化物もしくはエ
ステルである。好ましくは、Ｒ１は直鎮アルキルもしく
はアルケニル基である。式（１）の好適な酸は、Ｒ２が
水素でありかつＲ１がＣｏｏ　−Ｃ２４、より好ましく
はＣ１８〜Ｃ２４直鎖アルキル基であるようなものであ
る。式（Ｉ＞の適する飽和カルボン酸の例はカプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸、アラキト酸、ベヘン酸および
リグノセリン酸を包含する。

式（Ｉ）の適する不飽和酸の例はラウロレイン酸、ミリ
ストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレ
イン酸、エルシン酸、ワシルイン酸、リルイン酸および
リルン酸を包含する。これら酸の混合物、たとえば菜種
油脂肪酸も使用することができる。これら酸の特に適す
る混合物は、飽和および不飽和の両酸類を包含する広範
な酸類の含む市販級のものである。この種の混合物は合
成的に得ることができ、或いは天然物、たとえばトール
油、綿実油、落花生油、ココ椰子油、亜麻仁油、椰子核
油、オリーブ油、トウモロコシ油、椰子油、ヒマシ油、
大豆油、ヒマワリ油、疎油および軽油および獣脂などか
ら誘導することもできる。硫化された酸および酸混合物
も使用することができる。カルボン酸の代りに或いはそ
れに加えて、この酸の酸無水物、酸塩化物またはエステ
ル誘導体、好ましくは酸無水物を使用することができる
。しかしながら、カルボン酸またはカルボン酸の混合物
を使用するのが好適である。式（Ｉ＞の好適カルボン酸
はステアリン酸である。

成分（ｉ）の代りに或いはそれに加えて、成分（Ｆ）は
（ｉｉ　）　３６〜１００個の炭素原子を有するジーも
しくはポリ−カルボン酸またはその酸無水物、酸塩化物
もしくはエステル誘導体、好ましくはその酸無水物とす
ることができる。成分（１１）は好ましくはポリイソブ
チンコハク酸もしくはポリイソブチン無水コハク酸であ
る。

好適には、濃厚物は１００℃で測定して１０００ｃＳｔ
未満、好ましくは７５０Ｃ３ｔ未満、より好ましくは５
００Ｃ３ｔ未満の粘度を有することができる。

濃厚物の重量に対し２〜４０重量％を与えるのに要する
成分（Ｆ）の量は、濃厚物中に所望される路の第１近似
までとすることができる。この量を計算する際、たとえ
ばカルボン酸から水の量を弓算することも許容すべきで
ある。

典型的には、混入される成分（Ｆ）の量は、濃厚物の重
量に対し１０〜３５重量％、より好ましくは１２〜２０
重量％、たとえば約１６重量％である。

反応は成分（Ｇ）の存在下に行なわれる。成分（Ｇ）と
しては（ｉ）無機ハロゲン化物を使用することができ、
これは好適には水素、アンモニウムもしくは金属ハロゲ
ン化物のいずれであってもよい。好適には、金属ハロゲ
ン化物の金属部分は亜鉛、アルミニウムもしくはアルカ
リ土類金属、好ましくはカルシウムとすることができる
。ハロゲン化物のうち塩化物が好適である。適する化合
物は塩化水素、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、塩
化アルミニウムおよび塩化亜鉛を包含し、好適には塩化
カルシウムである。

代案として、成分（Ｇ）は（ｉｉ）アンモニウムアルカ
ノエートまたはモー、ジー　トリーもしくはテトラ−ア
ルキルアンモニウムホルメートもしくはアルカノエート
とすることもできる。好ましくはアンモニウムアルカノ
エート、より好ましくは酢酸アンモニウムである。

好適には、濃厚物中に存在させる全アルカリ土類金属の
量は濃厚物の重量に対し１０〜２０重量％である。

最終生成物におけるアルカリ土類金属ヒドロカルビル−
置換フェネートは硫化型でも非硫化型でもよく、好まし
くは非硫化型である。硫化型の場合、硫黄は濃厚物の重
置に対し１〜６重量％、好ましくは１．５〜３重量％の
伍で濃厚物中に存在させることができる。

好ましくは、濃厚物のＴＢＮは３５０より大、より好ま
しくは４００より大である。

好適には、成分（Ａ）〜（Ｇ）の反応は１５〜２００℃
にて行ないうるが、各反応段階につき選択される実際の
温度は所望に応じて異なることもできる。圧力は大気圧
、減圧または加圧とすることができる。

濃厚物は慣用手段により、たとえば成分（Ｃ）または存
在すれば溶剤の照温ストリッピングによって回収するこ
とができる。

最後に、このように得られた濃厚物を濾過するのが好適
である。一般に本発明の方法は、許容しうる粘度、すな
わち１００℃にて１０００Ｃ８ｔ未満の粘度を有する濃
厚物を生成し、かつ１００℃にて７５０もしくは５００
Ｃ３ｔ未満の粘度を有する濃厚物を生成することができ
る。このような粘度特性は、濃厚物の処理（濾過を含む
）を容易化させるので有利である。しかしながら、１０
０℃にて１０００Ｃ３ｔよりも高い粘度を有する濃厚物
を一般に高いＴＢＮレベルにて製造することもできる。

この種の濃厚物の濾過には問題もあるが、これは濾過す
る前に希釈剤を添加しかつ濾過俊にこの希釈剤をストリ
ッピング除去して解消することができる。或いは高粘度
濃厚物、たとえば１００℃にでにて１０００Ｃ３ｔより
も高い粘度を有しかつたとえば３５０よりも大きい高Ｔ
ＡＮを有する濃厚物は、３００よりも大きいＴＢＮを維
持しながら他の潤滑油の添加により希釈することができ
、これにより濾過を容易化させる。

代案として、濃厚物は希釈剤の存在下に遠心分離するこ
ともできる。

最後の面において本発明は、潤滑油と上記のように製造
された潤滑油添加剤濃厚物とからなる最終潤滑油組成物
を提供する。

好ましくは、最終潤滑油組成物は０．５〜１２０のＴＢ
Ｎを与えるのに充分な量の添加剤濃厚物を含有する。

最終潤滑油中に存在させる添加剤濃厚物の量は最終用途
の種類に依存する。たとえば、水中用の潤滑油について
は、存在させる添加剤濃厚物の量は好適には９〜１００
のＴＢＮを与えるのに充分な量とすることずでき、また
自動車エンジンの潤滑油については、この量は４〜２０
のＴＢＮを与えるのに充分な岳とするのが好適である。

最終潤滑油組成物はざらに、有効量の１種もしくはそれ
以上の他の慣用の潤滑油添加剤、たとえば粘度指数向上
剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、分散剤、錆止２剤、流動
点降下剤などを含有することもでき、これらは最終潤滑
油組成物中に直接的に或いは濃厚物作成の中間に混入す
ることができる。

潤滑油組成物中に混入する添加剤としての用途の他に、
本発明による添加剤濃厚物はざらに燃料添加剤としての
用途をも有する。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によりざらに説明する。

全実施例において、ｒＴＢＮＪ　　（全塩基数）という
用語を使用する。ＴＢＮは、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　２
８９Ｂの方法により測定されるｍ　ＣＩ　　Ｋ　ＯＨ／
　Ｃｌとして現される。石灰を使用する例において、こ
れは消石灰Ｃａ　（ＯＨ）２の形態である。粘度はＡＳ
ＴＭ　　Ｄ　４４５の方法により測定した。

実施例　１ 添加物 ＡＤＸ４０２　　　　　　　　　　　　＝２３８０（過
塩基性硫化フェネート、 ＴＢＮ２６０、アジビス社から市販） ステアリン酸く７０％純度）　　　　　　＝　６５．２
ＣＩ潤滑油（ＳＮ１００＞　　　　　　　　　＝２６．
９（Ｊ塩化カルシウム　　　　　　　　　　＝　３．１
（１トルエン　　　　　　　　　　　　　＝　２０７（
１メタノール　　　　　　　　　　　　＝　２０．７（
１２−エチルへキサノール　　　　　　＝４１．３ｉ；
１立造 （ａ）混合物を６０℃まで加熱し、かつこの温度で反応
させた。

（ｂ）石灰（６８，３（］　）を６６０℃７７００ｍｍ
ｈで添加した。

（Ｃ）二酸化炭素（３０（＋　）を６０℃で添加した。

（ｄ）混合物を２００℃７１０ｍｍＨｇにて６０分間に
わたりストリッピングした。

（ｅ）生成物を濾過した。

生成物重量 粗生成物　　　　　　　　　　　＝　３９７．８ｊ；１
蒸溜物　　　　　　　　　　　　＝　２５１．２（１濾
過竣の生成物組成 カルシウム　　　　　　　＝１３．５８％ｗ／ｗ硫黄　
　　　　　　　　　＝２．０２％ｗ／ｗ二酸化炭素　　
　　　　　＝１２．５％ｗ／ｗＴＢ　Ｎ　　　　　　　
　　　　＝３８０ｍｇ　ＫＯＨ／（］Ｖ　１ｇ　□　　
　　　　　　　　　＝　５７５Ｃ３ｉＶ４０　　　　　
　　　　　　＝６０００ｃＳｔＶ工＝２８７ ステアリン酸　　　　　　＝１６．４％ｗ／ｗＸ匹桝−
ス 添加物 ＡＤＸ４０２　　　　　　　　　　　　＝　２３０．０
（Ｊ（過塩基性硫化フェネート、 ＴＢＮ　２６０．アジビス社から市販）ステアリン酸（
７０％純度）　　　　　　＝　６３．０（Ｊ潤滑油（Ｓ
Ｎ　１００）　　　　　　　　＝２６．０（］塩化カル
シウム　　　　　　　　　　＝　３．０（１トルエン　
　　　　　　　　　　　　＝　２４０（７メタノール　
　　　　　　　　　　　＝　２０．０（１万迭 （ａ）混合物を６０℃まで加熱し、かつこの温度で反応
させた。

（ｂ）石灰（６６，０ｇ）を６０℃／７００ｍｍ　Ｈｇ
で添加した。

（Ｃ）二酸化炭素（３５，０（１）を６０℃で添加した
。

（ｄ）１合物を１３０℃／１０ｍｍＨｇにて６０分間に
わたりストリッピングした。

（ｅ）生成物を濾過した。

生成物重量 粗生成物 照温物 嵐」動り」（ｌス カルシウム 硫黄 二酸化炭素 ＴＢＮ Ｖａ。

Ｖニ ステアリン酸 ＝　　３８９．７（］ ＝　　１９３．４＋；１ ＝１３．１％Ｗ／Ｗ ＝　　１．８７％Ｗ／Ｗ ＝１２．５％Ｗ／Ｗ ＝　　３６１．２ｍ（ｌ　ＫＯＨ／（１＝ａａａｃｓｔ ＝　２１７００Ｃ３ｔ ＝　２１９ ＝１６．２％Ｗ／Ｗ ＤＸ４０２ （過塩基性硫化フェネート、 ＴＢＮ２６０．アジビス社から市販） ステアリン酸（７０％純度） 潤滑油（ＳＮ１００） ＝　２３８（］ ＝６５．２（］ ＝　２６．９（］ 添加物 トルエン　　　　　　　　　　　　　＝　２０７ｇメタ
ノール　　　　　　　　　　　　＝　２０．７！Ｉ＋２
−エチルへキサノール　　　　　　＝４１．３Ｇ方抹 （ａ）混合物を６０℃まで加熱し、かつこの温度で反応
させた。

（ｂ）？Ｅｉ灰（６８，３ｇ＞を６０℃／７００ｍｍ　
Ｈｇで添加した。

（Ｃ）二酸化炭素（３６（＋　＞を６０℃で添加した。

（ｄ）混合物を２２０℃／１０ｍｍＨ（］にて６６０分
にわたりストリッピングした。

（ｅ）生成物を濾過したが、この濾過は生成物の粘度の
ため中止した。

実施例３は、成分（Ｇ）（実施例１および２における塩
化カルシウム）が本発明の必須要素であることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）成分（Ａ）：（ｉ）アルカリ土類金属ヒドロカル
   ビル−置換フエネート、（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換
   フェノール、（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビ
   ル−置換フェネートおよび硫黄原料、（ｉｖ）ヒドロカ
   ルビル−置換フェノールおよび硫黄原料、（ｖ）アルカ
   リ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フエネート、また
   は（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル−置換フェノールである
   少なくとも１種の化合物と、 成分（Ｂ）：反応の際の中間時点にて単一の添加または
   複数の添加のいずれかで添加されるアルカリ土類金属塩
   基と、 成分（Ｃ）：（ｉ）水、（ｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０−
   価アルコール、（ｉｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０ケトン、
   （ｉｖ）Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０カルボン酸エステル、また
   は（ｖ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０エーテルである少なくとも
   １種の化合物と、 成分（Ｄ）：潤滑油と、 成分（Ｅ）：成分（Ｂ）の各添加の後に添加される二酸
   化炭素と、 成分（Ｆ）：（ｉ）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４アルキルもし
   くはアルケニル基であり、かつＲ＾２は水素、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル基またはＣＨ＿２ＣＯＯＨ基である］ を有するカルボン酸またはその酸無水物、酸塩化物もし
   くはエステル、または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原
   子を有するジカルボン酸もしくはポリカルボン酸または
   その酸無水物、酸塩化物もしくはエステルである少なく
   とも１種の化合物を濃厚物の重量に対し２〜４０重量％
   与えるのに充分な成分と、 成分（Ｇ）：（ｉ）無機ハロゲン化物、または（ｉｉ）
   アンモニウムアルカノエートまたはモノ−、ジ−、トリ
   −もしくはテトラ−アルキルアンモニウムホルメートも
   しくはアルカノエート［ただし成分（Ｇ）が成分（ｉｉ
   ）であれば、成分（Ｆ）は酸塩化物でない］である少な
   くとも１種の化合物と を、３００よりも大きいＴＢＮを有する濃厚物を生成さ
   せる全成分の重量比にて反応させることを特徴とする３
   ００よりも大きいＴＢＮを有する潤滑油添加剤濃厚物の
   製造方法。（２）成分（Ａ）：（ｉ）３００より小さい
   ＴＢＮを有するアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換
   フエネート、（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換フェノール
   、（ｉｉｉ）３００より小さいＴＢＮを有するアルカリ
   土類金属ヒドロカルビル−置換フェネートおよび硫黄原
   料、（ｉｖ）ヒドロカルビル−置換フェノールおよび硫
   黄原料、 （ｖ）３００より小さいＴＢＮを有するアルカリ土類金
   属硫化ヒドロカルビル−置換フエネート、または（ｖｉ
   ）硫化ヒドロカルビル−置換フェノールである少なくと
   も１種の化合物と、 成分（Ｂ）：反応の際の中間時点にて単一の添加または
   複数の添加のいずれかで添加されるアルカリ土類金属塩
   基と、 成分（Ｃ）：（ｉ）水、（ｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０一
   価アルコール、（ｉｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０ケトン、
   （ｉｖ）Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０カルボン酸エステル、また
   は（ｖ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０エーテルである少なくとも
   １種の化合物と、 成分（Ｄ）：潤滑油と、 成分（Ｅ）：成分（Ｂ）の各添加の後に添加される二酸
   化炭素と、 成分（Ｆ）：（ｉ）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４アルキルもし
   くはアルケニル基であり、かつＲ＾２は水素、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル基またはＣＨ＿２ＣＯＯＨ基である］ を有するカルボン酸またはその酸無水物、酸塩化物もし
   くはエステル、または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原
   子を有するジカルボン酸もしくはポリカルボン酸または
   その酸無水物、酸塩化物もしくはエステルである少なく
   とも１種の化合物を濃厚物の重量に対し２〜４０重量％
   与えるのに充分な成分と、 成分（Ｇ）：（ｉ）無機ハロゲン化物、または（ｉｉ）
   アンモニウムアルカノエートまたはモノ−、ジ−、トリ
   −もしくはテトラ−アルキルアンモニウムホルメートも
   しくはアルカノエート［ただし成分（Ｇ）が成分（ｉｉ
   ）であれば、成分（Ｆ）は酸塩化物でない］である少な
   くとも１種の化合物と を、３００よりも大きいＴＢＮを有する濃厚物を生成さ
   せる全成分の重量比にて反応させることを特徴とする３
   ００よりも大きいＴＢＮを有する潤滑油添加剤濃厚物の
   製造方法。（３）成分（Ｇ）が無機ハロゲン化物であっ
   て金属ハロゲン化物、好ましくは金属塩化物である請求
   項１または２記載の方法。 （４）無機ハロゲン化物が塩化カルシウムである請求項
   ３記載の方法。 （５）成分（Ｇ）がアンモニウムアルカノエートまたは
   モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ−アルキルアンモ
   ニウムホルメートもしくはアルカノエートである請求項
   １または２記載の方法。 （６）アンモニウムアルカノエートが酢酸アンモニウム
   である請求項５記載の方法。 （７）炭化水素溶剤の存在下に行なう請求項１〜６のい
   ずれか一項に記載の方法。 （８）４０〜１００℃の範囲で行なう請求項１〜７のい
   ずれか一項に記載の方法。 （９）潤滑油添加剤濃厚物が１００℃にて １０００ｃＳｔ未満の粘度を有する請求項１〜８のいず
   れか一項に記載の方法。 （１０）潤滑油と請求項１〜９のいずれか一項に記載の
   方法により製造された潤滑油添加剤濃厚物とからなる組
   成物。