JPH0284499A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

漂白剤及び漂白洗浄剤組成物

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JPH0284499A
JPH0284499A JP63235946A JP23594688A JPH0284499A JP H0284499 A JPH0284499 A JP H0284499A JP 63235946 A JP63235946 A JP 63235946A JP 23594688 A JP23594688 A JP 23594688A JP H0284499 A JPH0284499 A JP H0284499A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又、色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。
この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。
酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ漂白刃が弱く、各種
有機過酸前駆体(漂白活性化剤)が併用されている。例
えばアセトニトリル、マロンニトリル、フタロニトリル
、ベンゾイルイミノジアセトニトリルの如きニトリル、
グルコースペンタアセテート、オクタアセチルシュクロ
ース、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセテート、
アセトキシベンゼンスルホン酸塩、又はトリアセチルシ
アヌル酸、クロルギ酸メチルのような0−アセチル化物
、N、 N、 N’ 、 N’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン、又はテトラアセチルグリコリルウリル、N
−ベンゾイルイミダゾール、ジ−N−アセチルジメチル
グリオキシム、l−フェニル−3−アセチルヒダントイ
ン、N、N−ジアセチルアニリン、N−アセチルジグリ
コリミド、ジアセチルメチレンジホルムアミドのような
N−アシル化物、及び無水フタル酸、無水コハク酸、無
水安息香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、カ
ルボン酸と有機スルホン酸の無水物のような酸無水物、
ジー(メタンスルホニル)ジメチルグリオキシムのよう
なスルホニルオキシム、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩の
ようなアシル化燐酸塩、フェニルスルホネートエステル
、ジフェニルホスフィニックアジドのような有機燐酸ア
ジド、ジフェニルジスルホンのようなジスルホン、その
他N−スルホニルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン
化トリアジンなど各種有機過酸前駆体の研究がなされて
きた。
しかしながら、これらの有機過酸前駆体を併用しても漂
白刃は未だ不充分であった。
本発明は、優れた漂白刃を有し、かつ長期間貯蔵された
後も漂白刃が低下しない漂白剤及び漂白洗浄剤を得るこ
とを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、
特定の条件を満たす有機過酸前駆体を用いることにより
前記課題を満たす漂白剤及び漂白洗浄剤が得られること
を見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、 (a)  水に溶解して過酸化水素を生成する過酸化物
、 (b)  アルカリ剤、及び (c)  下記(1)〜(5)の条件を全て満たす有機
過酸前駆体を融点が40℃以上の有機物で造粒したもの (1)過酸化水素と反応してカチオン基を有する有機過
酸を生成すること (2)有機過酸前駆体及び生成した有機過酸のセルロー
スに対する吸着量が50〜5000ng/clIzであ
ること (3)  ミセル形成濃度が0.1mol/I!、以上
であるか又はミセルを形成しないこと (4)過酸生成部位がニトリル基、エステル基又はイミ
ド基であり、ニトリル基の場合は過酸生成率が5%以上
、エステル基又はイミド基の場合は過酸生成率が50%
以上であること (5)  80℃で固体であること を含有することを特徴とする漂白剤、及びこの漂白剤を
含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供する
ものである。
本発明に用いられる(a)成分の水に溶解して過酸化水
素を生成する過酸化物としては有機及び無機過酸化水素
付加物である炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物(過炭
酸ソーダ)、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付
加物、ビロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素
・過酸化水素付加物、又は4NatSO4・2H2O1
−NaC1等が例示される。又、過ホウ酸ナトリウムー
水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウ
ム、過酸化カルシウム等の無機過酸化物も使用できる。
この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過
ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物が好ましい。
(a)成分の過酸化物は本発明の漂白剤中に1〜90重
量%配合される。
本発明に用いられるら)成分のアルカリ剤としては水溶
性アルカリ性無機塩が好ましく、例えば、炭酸塩、重炭
酸塩、珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサ
メタリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩などが
挙げられる。
塩としてはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩
が好ましい。℃)成分は本発明の漂白剤中に2〜70重
景%重量ましくは5〜50重量%配合され、漂白性能の
向上及び漂白性能の安定化をもたらす。
本発明に用いられる(c)成分の造粒物の原料となる有
機過酸前駆体は前記(1)〜(5)の条件を全て満たさ
なければならない。
条件(1)及び(2)は、有機過酸前駆体及びこれと過
酸化水素が反応して生じた有機過酸がカチオン基を有し
ており、セルロース繊維あるいは汚れに対し吸着性であ
ることを示す。セルロースに対する吸着量が50ng/
Cm”未満では衣類又は汚れ表面上での漂白効率が不充
分であり、又、衣類への汚れの再付着及び衣類からのす
すぎ離脱性の面から吸着量は5000ng/cm”を越
えてはいけない。好ましくは吸着量は200〜2000
ng/cm”である。
条件(3)は、有機過酸の生成速度に関係する。
ミセル形成濃度が0.1mol/l未満では溶液中での
反応が遅く、漂白又は洗浄時間内で漂白が充分に行われ
ない。
条件(4)は充分な漂白を行うための有機過酸の必要量
である。この値は過酸生成部位の構造によって異なるが
、これは生成した有機過酸の酸化速度と関係していると
考えられる。過酸生成部位がニトリル基の場合は過酸生
成率が5%以上、好ましくは10%以上、エステル基又
はイミド基の場合は過酸生成率が50%以上、好ましく
は70%以上であれば漂白は充分に行われる。
上記(1)〜(4)の条件は優れた漂白刃を得るための
有機過酸前駆体の必須要件であるが、更に有機過酸前駆
体が漂白剤及び漂白洗浄剤中で安定であるためには漂白
剤及びアルカリに安定であることが要求される。このた
め有機過酸前駆体は造粒して配合されなければならない
が、造粒して安定化させるためには有機過酸前駆体は8
0℃までは液化しないことが必要であることが判明した
本発明において、(c)成分の造粒物は、融点が40℃
以上の有機物、例えば非イオン界面活性剤、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、高級アルコール、高級脂肪酸などを造粒
助剤として用い、公知の方法で前記有機過酸前駆体を造
粒することにより得られる。80℃で液化する有機過酸
前駆体は造粒しても漂白剤又はアルカリ系で不安定であ
る。これは有機過酸前駆体の一部が造粒の際造粒助剤と
共に溶解するため、漂白剤、アルカリ剤と接触しやすい
状態になっているためと推測される。
本発明に用いられる有機過酸前駆体は上記の如き(1)
〜(5)の条件を全て満たすものであれば特に限定され
ないが、具体的には、例えば次の式〔式中、R,は炭素
数1〜22のアルキル基、R2+R3は低級アルキル基
、nは1〜5の整数である。〕で表される両性化合物 式(II) R7 R,0 (式中、RI+ R,、R3,nは前記の通り)で表さ
れる両性化合物、 式(DI) Rs        R3 (式中、R2,R3は前記の通り) で表される化合物等が挙げられる。
本発明において、これらの有機過酸前駆体の配合量は過
酸化物(a)と有機過酸前駆体のモル比が過酸化物/有
機過酸前駆体=99.910.1〜20/80、好まし
くは99/l〜50150の範囲となる量である。
上記の如き(a)〜(c)成分からなる本発明の漂白剤
を、洗剤常用成分と混合して本発明の漂白洗浄剤組成物
が得られる。
本発明に用いられる洗剤常用成分としては、次の様なも
のが挙げられる。
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニ
ルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂
肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アルキル又
はアルケニルエーテルのカルボン酸塩などアニオン界面
活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレン
オキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリ
セリン七ノエステル、アルキルアミンオキサイドなどの
ノニオン界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スル
ホン酸型両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの
界面活性剤; ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩(Na、 K、 Mg
塩など)などのアルカリ剤及び硫酸塩などの中性無機塩
; オルトリン酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ク
エン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリア
セタールカルボン酸塩、ゼオライトなどの2価金属イオ
ン捕捉剤;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ールなどの再汚染防止剤; プロテアーゼ、エスペラーゼ、リパーゼ、セルラーゼな
どの酵素; その他ケーキング防止剤、漂白活性化剤、酸化防止剤、
螢光染料、青味付剤、光活性化漂白剤、香料など。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
尚、実施例においては次の(1)〜(IX)に示す有機
過酸前駆体を用いた。
H3 これら(I)〜(IX)の有機過酸前駆体の物性を表1
に示す。
尚、物性は以下に示す方法により測定した。
〈セルロースに対する吸着量の測定〉 有効酸素が0.013%となるように過炭酸ソーダを0
℃の水に溶解し、この中にHzOzと等モルになるよう
に有機過酸前駆体を添加し、溶解後、東洋濾紙■製セル
ロースパウダーD(40〜100メツシユ)を4 g1
50−の割合で添加し、15分撹拌後、グラスフィルタ
ーを用いH3 濾液及びパウダーのケルダール窒素の分析に生じるもの
に関しては、有機酸素を分解後、濾液中のカルボン酸を
イオンクロマトグラフィーにより分析し、その変化量か
ら吸着量を求めた。
〈ミセル形成濃度の測定〉 協和科学■製の協和CBVP式表面張力計A−3型を用
いて20℃における表面張力測定より有機過酸前駆体の
ミセル形成濃度を求めた。
〈過酸生成率測定法〉 過炭酸ソーダ0.3g及び下記のアニオン系の洗剤1)
Q、3gを75−の水道水に溶解した液に有機過酸前駆
体を過炭酸ソーダ中の過酸化水素に対して1716当量
となるように溶解し、20℃で3分反応後、0.3%の
カタラーゼ溶液2.5−を添加し1分間撹拌した後、2
0%硫酸10a7.10%ヨウ化カリウム溶液を添加し
、1/IONチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、下記式
により過酸生成率を求める。
過酸生成率(%)= l)アニオン系洗剤 アルキル硫酸ソーダ(c+4〜l、)8%炭酸ソーダ 
        20% 芒   硝          バランス2)有効酸素
13.5%過炭酸ソーダを使用した時の過酸生成率10
0%の滴定量。
実施例1 (浸漬漂白の漂白効果) 表2記載の漂白剤組成物を有効酸素0.013%となる
ように20℃の水300−に溶解し、下記方法で調製し
た紅茶汚染布(8X 8c+*” 、5枚)を用いて3
0分浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白
率を求めた。尚、漂白率の測定は調整直後の組成物、4
0″C11週間保存後の組成物の2通りについて行った
。尚、本実験に使用した有機過酸前駆体はバルミチン酸
15%造粒吻である。
結果を表2に示す。
紅茶汚染布の漂白率: 反射率は日本重色工業■製NDR−101DPで460
nmフィルターを使用して測定した。
紅茶汚染布: 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを32のイオン交換
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿金布112003布を表 浸し、約15分間煮沸する。そのまま火よりおろし、2
時間程度放置後自゛然乾燥させ、洗液に色のつかなくな
るまで水洗し、脱水、プレス後、10cm X 10c
■の試験片とし、実験に供した。
(注)(1)Nα(2)〜(4)は本発明品、他は比較
品。
(2)有機過酸前駆体の含有量は過炭酸ソーダより生成
する過酸化水素量と当モル。
(3)  ml  配合直後の組成物を使用。
市240℃/l週間保存後の組成物を使用。
実施例2 下記組成の重質洗剤に表2記載の漂白剤組成物k(1)
〜0ωを、過炭酸ソーダ含有量が10重量%になるよう
に配合し漂白洗浄剤組成物を得た。
40℃で1週間保存した漂白洗浄剤組成物を0.133
%含有する洗浄液に実施例1と同様の方法で調製した紅
茶汚染布(8×8C11!、5枚)を用いてターボトメ
−ターで20℃,10分洗浄した後、水洗い、乾燥後、
実施例1と同様の方法により漂白率を求めた。
結果を表3に示す。
〈重質洗剤組成〉

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1(a)水に溶解して過酸化水素を生成する過酸化物、 (b)アルカリ剤、及び (c)下記(1)〜(5)の条件を全て満たす有機過酸
    前駆体を融点が40℃以上の有機物で造粒したもの (1)過酸化水素と反応してカチオン基を有する有機過
    酸を生成すること (2)有機過酸前駆体及び生成した有機過酸のセルロー
    スに対する吸着量が50〜5000ng/cm^2であ
    ること (3)ミセル形成濃度が0.1mol/l以上であるか
    又はミセルを形成しないこと (4)過酸生成部位がニトリル基、エステル基又はイミ
    ド基であり、ニトリル基の場 合は過酸生成率が5%以上、エステル基 又はイミド基の場合は過酸生成率が50% 以上であること (5)80℃で固体であること を含有することを特徴とする漂白剤。 2 請求項1記載の漂白剤を含有することを特徴とする
    漂白洗浄剤組成物。
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