JPH02847A - 有機積層体ならびにその製造方法 - Google Patents
有機積層体ならびにその製造方法Info
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- JPH02847A JPH02847A JP8281288A JP8281288A JPH02847A JP H02847 A JPH02847 A JP H02847A JP 8281288 A JP8281288 A JP 8281288A JP 8281288 A JP8281288 A JP 8281288A JP H02847 A JPH02847 A JP H02847A
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は積層が容易で、かつ再現性よく積層が可能な有
機積層体に関する。詳しくはラングミュア・ブロジェッ
ト法による積層が容易で、かつ再現性よく積層が可能な
有機積層体に関する。さらに詳しくは感光体、光反応増
感剤、光記録材料。
機積層体に関する。詳しくはラングミュア・ブロジェッ
ト法による積層が容易で、かつ再現性よく積層が可能な
有機積層体に関する。さらに詳しくは感光体、光反応増
感剤、光記録材料。
太陽電池、燃料電池、脱硫触媒などの材料として有用な
フタロシアニン化合物を含有した有機積層体およびその
製造方法に関する。
フタロシアニン化合物を含有した有機積層体およびその
製造方法に関する。
フタロシアニン化合物は、堅牢な色素であり、着色剤と
して塗料やインキなどに広く用いられているほか、半導
体的性質や触媒的性質を利用して、感光体、光反応増感
剤、光記録材料１太陽電池。
して塗料やインキなどに広く用いられているほか、半導
体的性質や触媒的性質を利用して、感光体、光反応増感
剤、光記録材料１太陽電池。
燃料電池、脱硫触媒などの材料としても用いられる。
ところで、このフタロンアニン化合物の上述の゛様々な
特徴ある性質を利用するには、これらをフタロンアニン
場面が規則的に配列した構造にすることが望ましいこと
が知られている。このような構造を形成させる手段の一
つとしてラングミニア・プロジェット法による累積膜の
形成法があり、この累積膜は通常ラングミュア・ブロジ
ェット膜と呼ばれている。
特徴ある性質を利用するには、これらをフタロンアニン
場面が規則的に配列した構造にすることが望ましいこと
が知られている。このような構造を形成させる手段の一
つとしてラングミニア・プロジェット法による累積膜の
形成法があり、この累積膜は通常ラングミュア・ブロジ
ェット膜と呼ばれている。
ラングミュア・ブロジェット法は、親水性基と疎水性基
をもつ両親媒性化合物をクロロホルムやベンゼンなどの
高揮発性溶媒に溶解させ、これを水面上に展開させて溶
媒を揮発させ、一定の圧力で当該両親媒性化合物分子を
圧縮して単分子膜を形成し、これを固体基板上に順次移
し取って累積膜を形成することからなり、その詳細は例
えば日本化学会禰、新実験化学講座、第１８巻、「界面
とコロイド」で述べられている。
をもつ両親媒性化合物をクロロホルムやベンゼンなどの
高揮発性溶媒に溶解させ、これを水面上に展開させて溶
媒を揮発させ、一定の圧力で当該両親媒性化合物分子を
圧縮して単分子膜を形成し、これを固体基板上に順次移
し取って累積膜を形成することからなり、その詳細は例
えば日本化学会禰、新実験化学講座、第１８巻、「界面
とコロイド」で述べられている。
ところで、フタロシアニン化合物は高揮発性溶媒のクロ
ロホルムやベンゼンなどの溶媒には溶解しないため、従
来、上述した方法でフタロシアニン化合物の単分子膜や
累積膜を形成することはできなかった。そこで例えばＴ
ｈ１ｎ ５ｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ、 ９９５３ （１
９８３） やＩ、Ｅ、巳、Ｐｒｏｃ、、 １３０
Ｐｔ、Ｉ、２６０ （１９８３）あるいはＴｈ１ｎ
５ｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ、 １３４ １０９ （１９
８５） に開示されているように、フタロシアニン環
にｔｅｒｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるい
はアルコキシ基を導入してクロロホルムなどの高揮発性
の展開溶媒に可溶な下記に示されるフタロシアニン化合
物誘導体を合成して、単分子膜や累積膜を形成するとい
う方法が開発されていた。
ロホルムやベンゼンなどの溶媒には溶解しないため、従
来、上述した方法でフタロシアニン化合物の単分子膜や
累積膜を形成することはできなかった。そこで例えばＴ
ｈ１ｎ ５ｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ、 ９９５３ （１
９８３） やＩ、Ｅ、巳、Ｐｒｏｃ、、 １３０
Ｐｔ、Ｉ、２６０ （１９８３）あるいはＴｈ１ｎ
５ｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ、 １３４ １０９ （１９
８５） に開示されているように、フタロシアニン環
にｔｅｒｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるい
はアルコキシ基を導入してクロロホルムなどの高揮発性
の展開溶媒に可溶な下記に示されるフタロシアニン化合
物誘導体を合成して、単分子膜や累積膜を形成するとい
う方法が開発されていた。
しかしながらこれらの方法によるフタロシアニン化合物
の単分子膜や累積膜の形成は、すでに述べたようにｔｅ
ｒｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるいはアル
コキシ基をフタロシアニン環に導入しなければならない
という欠点を有していた。
の単分子膜や累積膜の形成は、すでに述べたようにｔｅ
ｒｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるいはアル
コキシ基をフタロシアニン環に導入しなければならない
という欠点を有していた。
また、これらの方法によって形成された累積膜について
は、その膜の構造、すなわち累積膜であるゆえに累積膜
のさいたる特徴である膜中の分子配向くあるいは分子配
列）についてや、さらにはその分子配向を起因とする累
積膜の物性変化などの膜質に関して十分満足できるもの
ではなかった。
は、その膜の構造、すなわち累積膜であるゆえに累積膜
のさいたる特徴である膜中の分子配向くあるいは分子配
列）についてや、さらにはその分子配向を起因とする累
積膜の物性変化などの膜質に関して十分満足できるもの
ではなかった。
本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、フ
タロシアニン環にｔｅｒｔ−ブチル基やプロピルアミノ
メチル基あるいはアルコキシ基などの置換基を導入する
ことなくフタロシアニン化合物を含有した展開溶液の作
製法ならびにそのフタロシアニン化合物を含有した単分
子膜および同累積膜の作製法を提供すると同時に、その
作製法によって得られるフタロシアニン化合物を含有し
た累積膜の可視吸収スペクトルがフタロンアニン化合物
を含有した蒸着膜の可視吸収スペクトルよりも長波長化
している当該累積膜を提供することを目的とする。
タロシアニン環にｔｅｒｔ−ブチル基やプロピルアミノ
メチル基あるいはアルコキシ基などの置換基を導入する
ことなくフタロシアニン化合物を含有した展開溶液の作
製法ならびにそのフタロシアニン化合物を含有した単分
子膜および同累積膜の作製法を提供すると同時に、その
作製法によって得られるフタロシアニン化合物を含有し
た累積膜の可視吸収スペクトルがフタロンアニン化合物
を含有した蒸着膜の可視吸収スペクトルよりも長波長化
している当該累積膜を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するために、本発明によれば、フタロ
シアニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット
膜の可視吸収スペクトルがその蒸着膜の可視吸収スペク
トルよりも長波長化していることを特徴とするフタロシ
アニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜
からなる有機積層体、ならびにフタロシアニン化合物を
溶解する電子供与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒
との混合溶媒にフタロシアニン化合物と所定の種類のマ
トリックス材とを含有させた溶液をラングミニア・プロ
ジェット膜展開溶液とし、この展開溶液を水面上に展開
した後、所定の圧力で圧縮して単分子膜を形成し、この
単分子膜を固体基板上に順次累積させてラングミニア・
プロジェット膜からなる有機積層体の製造方法とする。
シアニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット
膜の可視吸収スペクトルがその蒸着膜の可視吸収スペク
トルよりも長波長化していることを特徴とするフタロシ
アニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜
からなる有機積層体、ならびにフタロシアニン化合物を
溶解する電子供与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒
との混合溶媒にフタロシアニン化合物と所定の種類のマ
トリックス材とを含有させた溶液をラングミニア・プロ
ジェット膜展開溶液とし、この展開溶液を水面上に展開
した後、所定の圧力で圧縮して単分子膜を形成し、この
単分子膜を固体基板上に順次累積させてラングミニア・
プロジェット膜からなる有機積層体の製造方法とする。
本発明者らは、フタロシアニン化合物が溶解可能な溶媒
と揮発性が高い溶媒を混合することによりフタロシアニ
ン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜展開
溶液を形成してそれを水面上に展開するならフタロシア
ニン化合物を含有した単分子膜を形成することができる
だろうという観点に立脚して種々の研究を重ねた結果、
フタロシアニン化合物を溶解することが可能な電子供与
性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒を混合してラング
ミュア・ブロジェット膜展開溶液の溶媒とすることによ
りその目的を達成することができることを見いだし、こ
の知見にもとづいて本発明をなすに至った。
と揮発性が高い溶媒を混合することによりフタロシアニ
ン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜展開
溶液を形成してそれを水面上に展開するならフタロシア
ニン化合物を含有した単分子膜を形成することができる
だろうという観点に立脚して種々の研究を重ねた結果、
フタロシアニン化合物を溶解することが可能な電子供与
性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒を混合してラング
ミュア・ブロジェット膜展開溶液の溶媒とすることによ
りその目的を達成することができることを見いだし、こ
の知見にもとづいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は一般式
％式％
であられされる３例えばＬｉ２Ｐｃ 、 ＭｇＰｃ、
ＦｅＰｃ。
ＦｅＰｃ。
ＣｏＰｃ、 ＺｎＰｃ、 ＶＯＰｃなどのフタロシアニ
ン化合物と、ステアリン酸やアラキン酸などの飽和直鎖
脂肪酸またはステアリン酸メチルエステルやアラキン酸
メチルエステルなどの飽和直鎮脂肪酸エステルあるいは
ω−トリコセン酸などの不飽和直鎖脂肪酸のすくなくと
も一種類以上からなるマトリックス材との所定量を、モ
ルホリンやニトロベンゼンあるいはピリジンなどの電子
供与性の有機溶媒とクロロホルムやベンゼンなどの揮発
性の高い有機溶媒との混合溶媒に溶解させてフタロシア
ニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜展
開溶液を形成し、当該展開溶液の所定量を清浄な水面上
に展開することにより単分子膜を形成しようとするもの
である。そしてまた、このようにして形成される水面上
の単分子膜を従来からよく知られているラングミニア・
プロジェット法（垂直浸漬法とも呼ばれる）および水平
付着法によりそれぞれＹ型累積膜とＸ型累積膜として例
えばガラス板や石英板やぶつ化カルシウム板あるいはＩ
ＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ ０ｘｉｄｅ）ガラス板や
ネサガラス板さらにはまたＳｉ ＷａｆｅｒやＧａＡｓ
Ｗａｆｅｒなどの固体基板上に累積して、フタロシア
ニン化合物が規則的に分子配列した有機積層体を形成し
、かつフタロシアニン化合物を含有した蒸着膜の電子ス
ペクトル（可視吸収スペクトル）よりも長波長化してい
る当該有機積層体およびその製造方法を提供しようとす
るものである。
ン化合物と、ステアリン酸やアラキン酸などの飽和直鎖
脂肪酸またはステアリン酸メチルエステルやアラキン酸
メチルエステルなどの飽和直鎮脂肪酸エステルあるいは
ω−トリコセン酸などの不飽和直鎖脂肪酸のすくなくと
も一種類以上からなるマトリックス材との所定量を、モ
ルホリンやニトロベンゼンあるいはピリジンなどの電子
供与性の有機溶媒とクロロホルムやベンゼンなどの揮発
性の高い有機溶媒との混合溶媒に溶解させてフタロシア
ニン化合物を含有したラングミュア・ブロジェット膜展
開溶液を形成し、当該展開溶液の所定量を清浄な水面上
に展開することにより単分子膜を形成しようとするもの
である。そしてまた、このようにして形成される水面上
の単分子膜を従来からよく知られているラングミニア・
プロジェット法（垂直浸漬法とも呼ばれる）および水平
付着法によりそれぞれＹ型累積膜とＸ型累積膜として例
えばガラス板や石英板やぶつ化カルシウム板あるいはＩ
ＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ ０ｘｉｄｅ）ガラス板や
ネサガラス板さらにはまたＳｉ ＷａｆｅｒやＧａＡｓ
Ｗａｆｅｒなどの固体基板上に累積して、フタロシア
ニン化合物が規則的に分子配列した有機積層体を形成し
、かつフタロシアニン化合物を含有した蒸着膜の電子ス
ペクトル（可視吸収スペクトル）よりも長波長化してい
る当該有機積層体およびその製造方法を提供しようとす
るものである。
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
フタロシアニン化合物Ｌｉ、Ｐｃ 、 ＭｇＰｃ、 Ｆ
ｅＰｃ。
ｅＰｃ。
ＣｏＰｃ、 ＺｎＰｃ、 ＶＯＰｃの所定量を所定のモ
ルホリンとクロロホルムの混合溶媒に添加して、超音波
分散処理を施した。これらフタロシアニン化合物溶液の
可視吸収スペクトルを第１図（ａ）〜（ｆ）に示す。同
スペクトルからいずれのフタロシアニン化合物もモルホ
リンとクロロホルムの混合溶媒に溶解していることがわ
かり、ラングミュア・ブロジェット膜展開溶液が形成で
きた。モルホリンのかわりにニトロベンゼンやピリジン
を用いたり、クロロホルムあるいはベンゼンを用いたい
ずれの組み合わせの混合溶媒に対してもい、Ｐｃ 、
ＭｇＰｃ、 ＦｅＰｃ。
ルホリンとクロロホルムの混合溶媒に添加して、超音波
分散処理を施した。これらフタロシアニン化合物溶液の
可視吸収スペクトルを第１図（ａ）〜（ｆ）に示す。同
スペクトルからいずれのフタロシアニン化合物もモルホ
リンとクロロホルムの混合溶媒に溶解していることがわ
かり、ラングミュア・ブロジェット膜展開溶液が形成で
きた。モルホリンのかわりにニトロベンゼンやピリジン
を用いたり、クロロホルムあるいはベンゼンを用いたい
ずれの組み合わせの混合溶媒に対してもい、Ｐｃ 、
ＭｇＰｃ、 ＦｅＰｃ。
ＣｏＰｃ、 ２ｎＰｃ、 ＶＯＰｃのフタロシアニン化
合物は上述と同様の可視吸収スペクトルを示し、ラング
ミュア・ブロジェット膜展開溶液が形成できた。
合物は上述と同様の可視吸収スペクトルを示し、ラング
ミュア・ブロジェット膜展開溶液が形成できた。
そこでフタロシアニン化合物としてＦｅＰｃを用い、マ
トリックス材としてアラキン酸を用い、モルホリンとク
ロロホルムの混合溶媒にそれらの所定量を添加して展開
溶液を形成し、当該展開溶液の所定量を清浄水面上に展
開して、表面圧−面積曲線（π−八へ線）を測定した。
トリックス材としてアラキン酸を用い、モルホリンとク
ロロホルムの混合溶媒にそれらの所定量を添加して展開
溶液を形成し、当該展開溶液の所定量を清浄水面上に展
開して、表面圧−面積曲線（π−八へ線）を測定した。
第２図にそのπ−Ａ直線を示す。ＦｅＰｃ単独膜のもの
では曲線ｌ、ＦｅＰｃとアラキン酸との混合割合がモル
比で１：１のものでは曲線２．同１：２のものでは曲線
３．同ｌ：５のものでは曲線４．同１：１０のものでは
曲線５となる。マトリックス材を混合しないＦｅＰｃ単
独膜では安定な凝縮膜を形成しないが、マトリックス材
を混合した混合膜では、マトリックス材の混合割合がＦ
ｅＰｃの１に対して１の混合膜では表面圧が３９ｍＮ／
ｍ付近まで安定な凝縮膜を形成し、さらにマトリックス
材の混合割合がＦｅＰｃの１に対して２以上の混合膜で
は表面圧が５０ｍＮ／ｍ付近まで安定な凝縮膜を形成す
る。第３図は第２図のπ−八へ線での表面圧が１０およ
び３（１ｍ〜／ｌＴｌにおける分子占有面積をＦｅＰｃ
の含有量に対してプロットしたもので、表面圧１０ｍＮ
／ｍの場合直線１となり、表面圧３０ｍＮ／ｍの場合直
線２となる。表面圧が１０ｍＮ／ｍにおけるプロットは
ＦｅＰｃ単独の分子占有面積とマトリックス材であるア
ラキン酸単独の分子占有面積を結んだ直線上にのり、Ｆ
ｅＰｃとアラキン酸が分子レベルで均一に混合している
（理想混合状態）ことがうかがいしれる。また表面圧が
３０ｍＮ／ｍのプロットから外挿法でＦｅＰｃ単独膜の
３０ｍＮ／ｍにおける分子占有面積を求めると約３８人
／分子と求まりフタロシアニン環の断面積とほぼ一致し
、当該混合単分子膜は表面圧がｌＱｍＮ／ｍ以上の凝縮
膜相領域でＦｅＰｃおよびアラキン酸は水面に対してほ
ぼ垂直に配向していることがわかった。このようにフタ
ロシアニン化合物とマ） ＩＪックス材の所定量を電子
供与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒との混合溶媒
に溶解させて展開溶液とすることにより、従来のｔｅｒ
ｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるいはアルコ
キシ基などの置換基をフタロシアニン環に導入する方法
によらなくても、水面上に容易にかつ分子配向が制御さ
れたフタロシアニン化合物を含有した単分子膜が形成で
きる。なおＬｉｚＰｃ 、 ＭｇＰｃ。
では曲線ｌ、ＦｅＰｃとアラキン酸との混合割合がモル
比で１：１のものでは曲線２．同１：２のものでは曲線
３．同ｌ：５のものでは曲線４．同１：１０のものでは
曲線５となる。マトリックス材を混合しないＦｅＰｃ単
独膜では安定な凝縮膜を形成しないが、マトリックス材
を混合した混合膜では、マトリックス材の混合割合がＦ
ｅＰｃの１に対して１の混合膜では表面圧が３９ｍＮ／
ｍ付近まで安定な凝縮膜を形成し、さらにマトリックス
材の混合割合がＦｅＰｃの１に対して２以上の混合膜で
は表面圧が５０ｍＮ／ｍ付近まで安定な凝縮膜を形成す
る。第３図は第２図のπ−八へ線での表面圧が１０およ
び３（１ｍ〜／ｌＴｌにおける分子占有面積をＦｅＰｃ
の含有量に対してプロットしたもので、表面圧１０ｍＮ
／ｍの場合直線１となり、表面圧３０ｍＮ／ｍの場合直
線２となる。表面圧が１０ｍＮ／ｍにおけるプロットは
ＦｅＰｃ単独の分子占有面積とマトリックス材であるア
ラキン酸単独の分子占有面積を結んだ直線上にのり、Ｆ
ｅＰｃとアラキン酸が分子レベルで均一に混合している
（理想混合状態）ことがうかがいしれる。また表面圧が
３０ｍＮ／ｍのプロットから外挿法でＦｅＰｃ単独膜の
３０ｍＮ／ｍにおける分子占有面積を求めると約３８人
／分子と求まりフタロシアニン環の断面積とほぼ一致し
、当該混合単分子膜は表面圧がｌＱｍＮ／ｍ以上の凝縮
膜相領域でＦｅＰｃおよびアラキン酸は水面に対してほ
ぼ垂直に配向していることがわかった。このようにフタ
ロシアニン化合物とマ） ＩＪックス材の所定量を電子
供与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒との混合溶媒
に溶解させて展開溶液とすることにより、従来のｔｅｒ
ｔ−ブチル基やプロピルアミノメチル基あるいはアルコ
キシ基などの置換基をフタロシアニン環に導入する方法
によらなくても、水面上に容易にかつ分子配向が制御さ
れたフタロシアニン化合物を含有した単分子膜が形成で
きる。なおＬｉｚＰｃ 、 ＭｇＰｃ。
ＦｅＰｃ、 ＣｏＰｃ、 ＺｎＰｃ、 ＶＯＰｃのフタ
ロシアニン化合物と、モルホリンまたはニトロベンゼン
あるいはピリジンとクロロホルムまたはベンゼンからな
る混合溶媒とのいずれの組み合わせに対しても第２図と
同様なπ−八へ線が得られ、いずれのフタロシアニン化
合物も安定で分子配向が制御された凝縮単分子膜を形成
することができた。また、マトリックス材にアラキン酸
のかわりにアラキン酸メチルエステルあるいはω−トリ
コセン酸を用いた場合も同様の安定で分子配向が制御さ
れた凝縮単分子膜を形成することができた。
ロシアニン化合物と、モルホリンまたはニトロベンゼン
あるいはピリジンとクロロホルムまたはベンゼンからな
る混合溶媒とのいずれの組み合わせに対しても第２図と
同様なπ−八へ線が得られ、いずれのフタロシアニン化
合物も安定で分子配向が制御された凝縮単分子膜を形成
することができた。また、マトリックス材にアラキン酸
のかわりにアラキン酸メチルエステルあるいはω−トリ
コセン酸を用いた場合も同様の安定で分子配向が制御さ
れた凝縮単分子膜を形成することができた。
次に上述の方法にしたがって水面上にＰｅＰｃとアラキ
ン酸のｌ：５の混合単分子膜を形成し、３０ｍＮ／ｍの
表面圧に保持しながら、あらかじめアラキン酸カドミウ
ム単分子膜を３層累積して疎水化処理したガラス板を基
板に用い、ラングミュア・ブロジェット法と水平付着法
（いずれの累積法も前述の日本化学全編、新実験化学講
座、第１８巻。
ン酸のｌ：５の混合単分子膜を形成し、３０ｍＮ／ｍの
表面圧に保持しながら、あらかじめアラキン酸カドミウ
ム単分子膜を３層累積して疎水化処理したガラス板を基
板に用い、ラングミュア・ブロジェット法と水平付着法
（いずれの累積法も前述の日本化学全編、新実験化学講
座、第１８巻。
「界面とコロイド」に詳述されている）にしたがって当
該基板上にＦｅＰｃとアラキン酸を１：５に混合したＹ
型累積膜およびＸ型累積膜を形成し、その可視吸収スペ
クトルを測定した。Ｙ型累積膜の累積比（これも日本化
学全編、新実験化学講座。
該基板上にＦｅＰｃとアラキン酸を１：５に混合したＹ
型累積膜およびＸ型累積膜を形成し、その可視吸収スペ
クトルを測定した。Ｙ型累積膜の累積比（これも日本化
学全編、新実験化学講座。
第１８巻、「界面とコロイド」に詳述されている）はほ
ぼ１であった。第４図にＹ型累積膜ならびにＸ型累積膜
の波長？２５ｎｍにおける吸収強度と累積層数の関係を
示す。直線ＩはＹ型累積膜、直線２はＸ型累積膜のもの
である。いずれの累積膜の吸収強度も累積層数に対して
比例し、されにＹ型累積膜の吸収強度はＸ型累積膜のそ
れのほぼ２倍の値を示して、いずれの累積方法において
もＦｅＰｃとアラキン酸のｌ：５の単分子膜が１層づつ
累積されていることがわかった。次に、第５図に３０層
のＹ型同累積膜の電子スペクトルを曲線１で示す。
ぼ１であった。第４図にＹ型累積膜ならびにＸ型累積膜
の波長？２５ｎｍにおける吸収強度と累積層数の関係を
示す。直線ＩはＹ型累積膜、直線２はＸ型累積膜のもの
である。いずれの累積膜の吸収強度も累積層数に対して
比例し、されにＹ型累積膜の吸収強度はＸ型累積膜のそ
れのほぼ２倍の値を示して、いずれの累積方法において
もＦｅＰｃとアラキン酸のｌ：５の単分子膜が１層づつ
累積されていることがわかった。次に、第５図に３０層
のＹ型同累積膜の電子スペクトルを曲線１で示す。
同図には比較のために曲線２でＦｅＰｃ蒸着膜のスペク
トルもあわせて示す。第５図で３０層のＹ型同累積膜は
、ＦｅＰｃが水面に対してほぼ垂直に配向した単分子膜
の分子配向状態をそのままガラス基板上に維持している
、すなわちＦｅＰｃがガラス基板上に分子オーダーでガ
ラス基板面に対しほぼ垂直かつ規則的に配列しているた
め、その電子スペクトルは比較用のＦｅＰｃ蒸着膜のス
ペクトルよりも極めて長波長化しているスペクトルを与
えることになることがわかった。このように７タロシア
ニン化合物とマトリックス材の所定量を溶解した電子供
与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒との混合溶液を
展開溶液に用いて形成したフタロシアニン化合物含有単
分子膜を、従来からよく知られている累積方法によって
容易に固体基板上に累積することにより、単分子膜の分
子配向を維持した状態の単分子膜が得られ、フタロシア
ニン化合物が固体基板面に対してほぼ垂直に分子配向す
るので、その結果、電子スペクトルが蒸着膜のそれより
も長波長化しているフタロシアニン化合物含有有機積層
体を形成できる。なお、ＦｅＰｃとアラキン酸の混合比
が１＝５以外の１：２あるいは１：１０の組成に対して
も１：５と同様の累積性に優れかつ電子スペクトルが長
波長化した良好な累積膜が形成でき、さらに前述のＦｅ
Ｐｃ以外のフタロシアニン化合物に対してもＦｅＰｃと
同様の良好な累積膜が形成できた。また、マトリックス
材にアラキン酸のかわりにアラキン酸メチルエステルあ
るいはω−トリコセン酸などの飽和直鎖脂肪酸または飽
和直鎖脂肪酸エステルあるいは不飽和直鎮脂肪酸を用い
た場合も同様の良好な累積膜を形成することができた。
トルもあわせて示す。第５図で３０層のＹ型同累積膜は
、ＦｅＰｃが水面に対してほぼ垂直に配向した単分子膜
の分子配向状態をそのままガラス基板上に維持している
、すなわちＦｅＰｃがガラス基板上に分子オーダーでガ
ラス基板面に対しほぼ垂直かつ規則的に配列しているた
め、その電子スペクトルは比較用のＦｅＰｃ蒸着膜のス
ペクトルよりも極めて長波長化しているスペクトルを与
えることになることがわかった。このように７タロシア
ニン化合物とマトリックス材の所定量を溶解した電子供
与性の有機溶媒と揮発性の高い有機溶媒との混合溶液を
展開溶液に用いて形成したフタロシアニン化合物含有単
分子膜を、従来からよく知られている累積方法によって
容易に固体基板上に累積することにより、単分子膜の分
子配向を維持した状態の単分子膜が得られ、フタロシア
ニン化合物が固体基板面に対してほぼ垂直に分子配向す
るので、その結果、電子スペクトルが蒸着膜のそれより
も長波長化しているフタロシアニン化合物含有有機積層
体を形成できる。なお、ＦｅＰｃとアラキン酸の混合比
が１＝５以外の１：２あるいは１：１０の組成に対して
も１：５と同様の累積性に優れかつ電子スペクトルが長
波長化した良好な累積膜が形成でき、さらに前述のＦｅ
Ｐｃ以外のフタロシアニン化合物に対してもＦｅＰｃと
同様の良好な累積膜が形成できた。また、マトリックス
材にアラキン酸のかわりにアラキン酸メチルエステルあ
るいはω−トリコセン酸などの飽和直鎖脂肪酸または飽
和直鎖脂肪酸エステルあるいは不飽和直鎮脂肪酸を用い
た場合も同様の良好な累積膜を形成することができた。
以上説明してきたように、本発明はフタロシアニン化合
物を飽和直鎖脂肪酸または飽和直鎖脂肪酸エステルある
いは不飽和直鎖脂肪酸のすくなくとも一種類以上のマト
リックス材とともにモルホリンやニトロベンゼンあるい
はピリジンなどの電子供与性の有機溶媒とクロロホルム
やベンゼンなどの揮発性の高い有機溶媒との混合溶液に
溶解させて展開溶液を形成することにより、当該展開溶
液を水面上に展開すればフタロシアニン化合物とそのマ
トリックス材が水面にほぼ垂直に配向した単分子膜を形
成できるようになり、さらに従来の累積方法によって単
分子膜の分子配向を維持した状態の単分子累積膜が形成
されるため、電子スペクトルが蒸着膜よりも長波長化し
ている当該フタロシアニン化合物含有累積膜から構成さ
れる有機積層体が容易に形成できるようになる。
物を飽和直鎖脂肪酸または飽和直鎖脂肪酸エステルある
いは不飽和直鎖脂肪酸のすくなくとも一種類以上のマト
リックス材とともにモルホリンやニトロベンゼンあるい
はピリジンなどの電子供与性の有機溶媒とクロロホルム
やベンゼンなどの揮発性の高い有機溶媒との混合溶液に
溶解させて展開溶液を形成することにより、当該展開溶
液を水面上に展開すればフタロシアニン化合物とそのマ
トリックス材が水面にほぼ垂直に配向した単分子膜を形
成できるようになり、さらに従来の累積方法によって単
分子膜の分子配向を維持した状態の単分子累積膜が形成
されるため、電子スペクトルが蒸着膜よりも長波長化し
ている当該フタロシアニン化合物含有累積膜から構成さ
れる有機積層体が容易に形成できるようになる。
第１図は本発明の実施例で述べたフタロシアニン化合物
の可視吸収スペクトルを示す線図で（ａ）はＬｉ、Ｐｃ
、 （ｂ）は！ＪｇＰｃ、 （Ｃ）はＦｅＰｃ
、 （ｄ）はＣｏＰｃ、 （ｅ）は２ｎＰｃ、 （
ｆ）はＶＯＰｃのフタロシアニン化合物の可視吸収スペ
クトルを表している。第２図は本発明の実施例で述べた
ＦｅＰｃとアラキン酸との混合単分子膜のπ−八へ線を
表す線図である。第３図は本発明の実施例で述べたＦｅ
Ｐｃとアラキン酸との混合単分子膜のπ−Ａ＃Ｊ線の表
面圧が１０ωＮ／ｍと３０ｍ〜／ｍの分子占有面積とＦ
ｅＰｃの含を量との関係を表す線図、第４図は本発明の
実施例で述べたＦｅＰｃとアラキン酸との混合累積膜の
波長７２５ｎｍにおける吸収強度と累積層数との関係を
表す線図、第５図は本発明の実施例で述べたＦｅＰｃと
アラキン酸との混合累積膜の電子スペクトルおよびＦｅ
Ｐｃ蒸着膜の電子スペ（Ｃ） （ｄ＋ 累 図 Ｏ 分子占有面稽（入ｙ分子） 第 ２ 図 ＦｅＰｃ ＠有量（％） 第 ３ 図 第 図 波 長（ｎｍ） 第 図
の可視吸収スペクトルを示す線図で（ａ）はＬｉ、Ｐｃ
、 （ｂ）は！ＪｇＰｃ、 （Ｃ）はＦｅＰｃ
、 （ｄ）はＣｏＰｃ、 （ｅ）は２ｎＰｃ、 （
ｆ）はＶＯＰｃのフタロシアニン化合物の可視吸収スペ
クトルを表している。第２図は本発明の実施例で述べた
ＦｅＰｃとアラキン酸との混合単分子膜のπ−八へ線を
表す線図である。第３図は本発明の実施例で述べたＦｅ
Ｐｃとアラキン酸との混合単分子膜のπ−Ａ＃Ｊ線の表
面圧が１０ωＮ／ｍと３０ｍ〜／ｍの分子占有面積とＦ
ｅＰｃの含を量との関係を表す線図、第４図は本発明の
実施例で述べたＦｅＰｃとアラキン酸との混合累積膜の
波長７２５ｎｍにおける吸収強度と累積層数との関係を
表す線図、第５図は本発明の実施例で述べたＦｅＰｃと
アラキン酸との混合累積膜の電子スペクトルおよびＦｅ
Ｐｃ蒸着膜の電子スペ（Ｃ） （ｄ＋ 累 図 Ｏ 分子占有面稽（入ｙ分子） 第 ２ 図 ＦｅＰｃ ＠有量（％） 第 ３ 図 第 図 波 長（ｎｍ） 第 図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）フタロシアニン化合物を含有したラングミュア・ブ
ロジェット膜の可視吸収スペクトルがその蒸着膜の可視
吸収スペクトルよりも長波長化していることを特徴とす
るフタロシアニン化合物を含有したラングミュア・ブロ
ジェット膜からなる有機積層体。 ２）フタロシアニン化合物を溶解する電子供与性の有機
溶媒と揮発性の高い有機溶媒との混合溶媒にフタロシア
ニン化合物と、飽和直鎖脂肪酸、飽和直鎖脂肪酸エステ
ルおよび不飽和直鎖脂肪酸のうちいずれか一種類以上か
らなるマトリックス材とを含有させた展開溶液を形成し
、この展開溶液を水面上に展開した後、所定の圧力で圧
縮して固体基板上に移し取ってこの基板上に単分子膜を
形成し、続いて順次累積させて積層体とすることを特徴
とする有機積層体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8281288A JPH02847A (ja) | 1988-01-21 | 1988-04-04 | 有機積層体ならびにその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-11181 | 1988-01-21 | ||
| JP1118188 | 1988-01-21 | ||
| JP8281288A JPH02847A (ja) | 1988-01-21 | 1988-04-04 | 有機積層体ならびにその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02847A true JPH02847A (ja) | 1990-01-05 |
Family
ID=26346583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8281288A Pending JPH02847A (ja) | 1988-01-21 | 1988-04-04 | 有機積層体ならびにその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02847A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100341117B1 (ko) * | 1999-09-10 | 2002-06-20 | 이성권 | 전자식 도어록의 전원공급 장치 및 방법 |
| US8531818B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-09-10 | Panasonic Corporation | Electric double layer capacitor and method for manufacturing the same |
-
1988
- 1988-04-04 JP JP8281288A patent/JPH02847A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100341117B1 (ko) * | 1999-09-10 | 2002-06-20 | 이성권 | 전자식 도어록의 전원공급 장치 및 방법 |
| US8531818B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-09-10 | Panasonic Corporation | Electric double layer capacitor and method for manufacturing the same |
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