JPH0285256A - 新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法 - Google Patents
新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法Info
- Publication number
- JPH0285256A JPH0285256A JP1160577A JP16057789A JPH0285256A JP H0285256 A JPH0285256 A JP H0285256A JP 1160577 A JP1160577 A JP 1160577A JP 16057789 A JP16057789 A JP 16057789A JP H0285256 A JPH0285256 A JP H0285256A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- perfluoroalkyl
- carbon atoms
- group
- perfluorodiaziridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なペルフルオロジアジリジンおよびその
製造法に関する。
製造法に関する。
ペルフルオロジアジリジンは余りよ（知られていない種
類の有機化合物である。
類の有機化合物である。
Ｆ２
のペルフルオロジアジリジンは既知であり、ＣＦ２−Ｎ
−ＦとＣｓＦから出発して合成された［シーシン・チャ
ン（Ｓｈｌ−Ｃｈｉｎｇ Ｃｈａｎｇ）およびグリル
・デイ・デスマルチュー （Ｄａｒｒｙｌ Ｄ、 ＤｅｓＭａｒｔｅａｕ）、Ｊ、
Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４８゜７７１−７７４ （
１９８３）］。
−ＦとＣｓＦから出発して合成された［シーシン・チャ
ン（Ｓｈｌ−Ｃｈｉｎｇ Ｃｈａｎｇ）およびグリル
・デイ・デスマルチュー （Ｄａｒｒｙｌ Ｄ、 ＤｅｓＭａｒｔｅａｕ）、Ｊ、
Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４８゜７７１−７７４ （
１９８３）］。
本発明の目的は、新規な種類のペルフルオロジアジリジ
ンを提供することである。
ンを提供することである。
もう一つの目的は、その製造を提供することである。
第一の目的は、式
（式中、ＲおよびＲ２は互いに同じでもまたは異なるも
のであってもよく、炭素数１〜１０のペルフルオロアル
キル基を表わし、 Ｒ３はフッ素原子または炭素数１〜９のペルフルオロア
ルキル基を表わす）を有する本発明のペルフルオロジア
ジリジンによって達成される。
のであってもよく、炭素数１〜１０のペルフルオロアル
キル基を表わし、 Ｒ３はフッ素原子または炭素数１〜９のペルフルオロア
ルキル基を表わす）を有する本発明のペルフルオロジア
ジリジンによって達成される。
このペルフルオロジアジリジンは、オレフィンモノマー
の光重合用の触媒として用いられる。これは遷移金属イ
オンと錯体を形成することができ、ナイトレンの製造に
おける中間体として有用である。
の光重合用の触媒として用いられる。これは遷移金属イ
オンと錯体を形成することができ、ナイトレンの製造に
おける中間体として有用である。
ＲおよびＲ２が炭素数１〜３のペルフルオロアルキル基
であり、Ｒ３がフッ素片ｒまたは炭素索１または２のペ
ルフルオロアルキル基であることが好ましい。
であり、Ｒ３がフッ素片ｒまたは炭素索１または２のペ
ルフルオロアルキル基であることが好ましい。
この新規なペルフルオロジアジリジンは、式（式中、Ｒ
４、 ＲおよびＲ６は互いに同じでも または異なるものであってもよく、炭素原子１〜１０個
を有するペルフルオロアルキル基である）で表わされる
ペルフルオロアミノ−オキサシリジンをフッ化物イオン
源と反応させることによって製造することができる。
４、 ＲおよびＲ６は互いに同じでも または異なるものであってもよく、炭素原子１〜１０個
を有するペルフルオロアルキル基である）で表わされる
ペルフルオロアミノ−オキサシリジンをフッ化物イオン
源と反応させることによって製造することができる。
この反応は、下記のように模式的に示すことができる。
（１１）−（１） 十 ＣＯＦ ２（＋）の基
Ｒは（１１）のＲまたはＲ５から誘導され、後者のもの
よりも炭素原子が１つ少なく、したがってその源基が一
〇Ｆ３であるときにはＲ３はＦである。
Ｒは（１１）のＲまたはＲ５から誘導され、後者のもの
よりも炭素原子が１つ少なく、したがってその源基が一
〇Ｆ３であるときにはＲ３はＦである。
（１）の基ＲおよびＲは、Ｒ３を供給した基とは異なる
（１１）の基から誘導される。
（１１）の基から誘導される。
反応は、通常は０〜１２０℃の範囲内の温度で行われる
。
。
フッ化物イオン源としては、具体的にはＣｓＦ 。
ＫＦおよびフッ化テトラアルキルアンモニウムが用いら
れる。
れる。
ＣｓＦ換Ｈのフッ化物イオン源のペルフルオロアミノオ
キサシリジン（１１）に対するモル比は、一般的には０
．１〜ｌＯ１好ましくは１〜１０の範囲内である。
キサシリジン（１１）に対するモル比は、一般的には０
．１〜ｌＯ１好ましくは１〜１０の範囲内である。
反応は、アセトニトリル、グリム類、ジメチルホルムア
ミドおよびジメチルホルホキンドのような双極性非プロ
トン性溶媒の存在下で行うことができる。
ミドおよびジメチルホルホキンドのような双極性非プロ
トン性溶媒の存在下で行うことができる。
ペルフルオロアミノオキサシリジン（Ｉ＋）およびその
製造法は、イタリア国特許出願第 ２２．５７８ Ａ／８７号公報に開示されており、該公
報の内容は参考として本明細書に包含される。
製造法は、イタリア国特許出願第 ２２．５７８ Ａ／８７号公報に開示されており、該公
報の内容は参考として本明細書に包含される。
上記特許出願によれば、ペルフルオロアミノオキサシリ
ジン（１１）は、双極性非プロトン性溶媒中で塩基の存
在下において、式 （式中、ＲＲおよびＲ６は前記と同じ意味４ゝ ５ を有する）のペルフルオロイミンをＨ２Ｏ２と５０℃か
ら＋５０°Ｃの範囲内の温度で反応させることによって
得られる。
ジン（１１）は、双極性非プロトン性溶媒中で塩基の存
在下において、式 （式中、ＲＲおよびＲ６は前記と同じ意味４ゝ ５ を有する）のペルフルオロイミンをＨ２Ｏ２と５０℃か
ら＋５０°Ｃの範囲内の温度で反応させることによって
得られる。
下記の実施例は例示のためのものであり、本発明を限定
するためのものではない。
するためのものではない。
実施例
ＣｓＦ３ｇを含む容積１５０ ｍｌのガラス反応器に、
式 ％式％ を充填する。
式 ％式％ を充填する。
こうして充填した反応器を、室温で８時間保持する。
粗製反応生成物を、ｌｏ−３トールの圧力下に蒸留する
。
。
蒸留釜からの蒸気を、それぞれ−１２０℃および１９Ｇ
”Ｃの温度に保持された冷トラップ中を流す。
”Ｃの温度に保持された冷トラップ中を流す。
＝１２０℃のトラップには、式
を有する１、 ２−トリフルオロメチル−１３，３ジ
フルオロジアジリジンが、出発物質として用いたペルフ
ルオロアミノオキサシリジンに対して６０％の収率て３
ミリモル凝縮する。−１９６°Ｃのｉ・ラップ中には、
主としてＣＯＦ２と副生成物とから成る混合物か凝縮す
る。
フルオロジアジリジンが、出発物質として用いたペルフ
ルオロアミノオキサシリジンに対して６０％の収率て３
ミリモル凝縮する。−１９６°Ｃのｉ・ラップ中には、
主としてＣＯＦ２と副生成物とから成る混合物か凝縮す
る。
ジアジリジン（Ｖ）は、赤外吸収スペクトル、１９Ｆ核
磁気共鳴スペクトルおよび質量スペクトルによって分析
した。
磁気共鳴スペクトルおよび質量スペクトルによって分析
した。
赤外領域における主要な吸収帯は下記の通りである。ｃ
ｍ １（強度） ： １４４３ （ｓ）、 １３１７
（ｖｓ）。
ｍ １（強度） ： １４４３ （ｓ）、 １３１７
（ｖｓ）。
１２７７ （ｓ）、 １２４５ （ｖｓ）、 １２０５
（ｓ）および９９（ｉ （ｍ）（但し、ｒ ｖｓＪは
「非常に強い」を、ｒｓＪは「強い」を、またｒｍＪは
「中位」を表イつず）。
（ｓ）および９９（ｉ （ｍ）（但し、ｒ ｖｓＪは
「非常に強い」を、ｒｓＪは「強い」を、またｒｍＪは
「中位」を表イつず）。
核磁気共鳴スペクトル（内部基学ｃＦｃ１３、溶媒Ｃｄ
Ｃ１３）の結果は、下記の通りであった。
Ｃ１３）の結果は、下記の通りであった。
Ａ−（三重項） −６５，６ｐｐｌ！１ＪＡＢ ８
ｆｉｚＢ＝（七重項） −１０８，６ｐｐｍ ＪＡ８
８ Ｈｚ質量スペクトルの結果は、下記の通りであった
。
ｆｉｚＢ＝（七重項） −１０８，６ｐｐｍ ＪＡ８
８ Ｈｚ質量スペクトルの結果は、下記の通りであった
。
Ｍ、 ２１Ｂ （１，８％）； ８９ （１００％）：
１２８ （３１，３％）； １９７（１９，８１％）
。
１２８ （３１，３％）； １９７（１９，８１％）
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の式を有するペルフルオロジアジリジン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに同じでもまたは異
なるものであってもよく、炭素数１〜１０のペルフルオ
ロアルキル基を表わし、 Ｒ＿２はフッ素原子または炭素数１〜９のペルフルオロ
アルキル基を表わす。） ２、Ｒ＿１およびＲ＿２が炭素数１〜３のペルフルオロ
アルキル基であり、Ｒ＿３がフッ素原子または炭素数１
または２のペルフルオロアルキル基である、請求項１に
記載のペルフルオロジアジリジン。 ３、１，２−トリフルオロメチル−３，３−ジフルオロ
ジアジリジン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は互いに同じでも
または異なるものであってもよく、炭素原子１〜１０個
を有するペルフルオロアルキル基である）で表わされる
ペルフルオロアミノ−オキサジリジンをフッ化物イオン
源と反応させることを特徴とする、請求項１に記載のペ
ルフルオロジアジリジンの製造法。 ５、反応を０〜１２０℃の範囲の温度で行う、請求項４
に記載の方法。 ６、フッ化物イオン源が、ＣｓＦ、ＫＦおよびフッ化テ
トラアルキル−アンモニウムから成る群から選択された
ものである、請求項４に記載の方法。 ７、反応を双極性非プロトン性溶媒の存在下で行う、請
求項４から６のいずれか１項に記載の方法。 ８、双極性非プロトン性溶媒がアセトニトリル、グリム
、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドか
ら成る群から選択されたものである、請求項７に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21063A/88 | 1988-06-22 | ||
| IT21063/88A IT1219729B (it) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Perfluorodiaziridine e processo per la loro preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0285256A true JPH0285256A (ja) | 1990-03-26 |
| JP2834185B2 JP2834185B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=11176173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1160577A Expired - Lifetime JP2834185B2 (ja) | 1988-06-22 | 1989-06-22 | 新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948903A (ja) |
| EP (1) | EP0347885B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834185B2 (ja) |
| DE (1) | DE68910733T2 (ja) |
| ES (1) | ES2059628T3 (ja) |
| IT (1) | IT1219729B (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345360A (en) * | 1962-06-28 | 1967-10-03 | American Cyanamid Co | Perfluorodiaziridine and dimer of perfluoroformamidine and their production |
-
1988
- 1988-06-22 IT IT21063/88A patent/IT1219729B/it active
-
1989
- 1989-06-19 US US07/369,046 patent/US4948903A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 ES ES89111305T patent/ES2059628T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 DE DE89111305T patent/DE68910733T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-21 EP EP89111305A patent/EP0347885B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-22 JP JP1160577A patent/JP2834185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2834185B2 (ja) | 1998-12-09 |
| DE68910733T2 (de) | 1994-03-10 |
| DE68910733D1 (de) | 1993-12-23 |
| IT8821063A0 (it) | 1988-06-22 |
| EP0347885A1 (en) | 1989-12-27 |
| US4948903A (en) | 1990-08-14 |
| EP0347885B1 (en) | 1993-11-18 |
| ES2059628T3 (es) | 1994-11-16 |
| IT1219729B (it) | 1990-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208103B (en) | Process for producing di- and tetrafluorine analogs of squalene, as well as pharmaceutical compositions comprising same | |
| Burgess et al. | Dimerization of glycine derivatives | |
| Ricci et al. | Preparation and structure of a novel tetracyanoethylene complex of iridium | |
| Lichtenberg et al. | Organometallic complexes derived by reaction of transition metal 2-alkenyl and 2-alkynyl compounds with hexafluoroacetone | |
| Sasaki et al. | Reactions of isoprenoids. XVIII. Reactions of chlorosulfonyl isocyanate with bicyclic monoterpene olefins. Novel isomerization of 1-chlorosulfonyl-2-azetidinone | |
| Takahashi et al. | Asymmetric α-Substituted Phenethylamines. V. Synthesis of Chiral 1-Alkyl-2-phenylethylamines via Grignard Reaction of 4-Phenyl-1, 3-oxazolidines | |
| Herkes et al. | Acetylenedicarbonyl fluoride. I. Its physical properties and reaction with nucleophilic reagents | |
| JPS59104364A (ja) | 新規ピリミジン誘導体およびその製造法 | |
| Relles et al. | Dichloromaleimide chemistry. III. Reaction of N-aryldichloromaleimide with phenols. Preparation and mass spectral rearrangements of N-aryl-3-aryloxy-4-chloromaleimides and N-aryl-3, 4-bis (aryloxy) maleimides | |
| Unno et al. | Synthesis and crystal structures of silapericyclynes | |
| Baudin et al. | Stereochemical course of the [2, 3]-sigmatropic rearrangement of substituted propargyl n, n-dialkylamidosulfoxylates. X-ray molecular structure of [S*,(S) R*]-4-[(1, 4, 4-trimethyl-1, 2-pentadienyl) sulfinyl]-morpholine. | |
| Aguilar-Castro et al. | Structural studies by NMR and X-ray crystallography of N-(p-toluenesulfonyl)-amino acids | |
| JP2834185B2 (ja) | 新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法 | |
| JP7011242B2 (ja) | ハロゲンコーティングメタセシス触媒及びその方法 | |
| Bachi et al. | Azetidin-2-oxo-4-thiones. Novel thermolytic products of. beta.-lactam sulfoxides | |
| Cere et al. | Stereospecific transannular cyclization of mesocyclic homoallylic sulfides. 2.(Z)-and (E)-Thiacyclonon-4-enes. Synthesis, carbon-13 nuclear magnetic resonance, and conformation of methyl-substituted cis-1-thioniabicyclo [4.3. 0] nonane salts | |
| Dolbier Jr et al. | A kinetic study of the thermal rearrangement of 2-(trifluoromethyl)-1-vinylcyclopropane | |
| Roberts et al. | Chemistry of N-halo compounds. 33. Pyrolytic eliminations from N, N-dichloro derivatives of primary, secondary, and tertiary alkyl primary amines | |
| JP5127114B2 (ja) | Ｃｆ３−ｃｈｆ−ｃｆ２−ｎｒ２合成方法 | |
| JPH01132572A (ja) | Ｎ−フッ化スルホンアミド、その製造方法及びその用途 | |
| Bürger et al. | Difluoromethanimine, F 2 C [double bond, length half m-dash] NH, a novel unstable molecule | |
| Wang et al. | Perfluorocarboxylato disulfides and methylsilanes | |
| JP4223601B2 (ja) | 新規ジピリルメテン化合物及びその製造方法 | |
| Ulrich et al. | Reaction of phosgene with N-methyleneaniline derivatives | |
| Lengyel et al. | About 1‐triphenylmethyl‐3‐tert‐butylaziridinone and some of its reactions |