JPH0286674A - 合成樹脂成形物品とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗膜の基材密着性が大幅に改良された合成樹脂
成形物品とその製造方法に関する。特に水系粘着剤、水
性インキ、水性塗料などの水系塗装材から得られる塗膜
の基材密着性が改良されたポリオレフィン系合成樹脂成
形物品とその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来ポリオレフィンフィルム、シート類に代表されるポ
リオレフィン系合成樹脂成形物品は安価である事と、そ
の優れた機械的性質や化学的性質、％に優れた耐水性や
耐薬品性などの故に、多（の用途で有益に用いられてい
る、しかしながら一般にポリオレフィン類はその極性が
低い事などが原因して各種ポリマーに対する接着性に劣
る欠点を有している。その結果としてその上に塗工され
る粘着剤や塗料インキなどの塗膜に対する基材密着性に
問題があるとされている。特にラテックス粘着剤の様な
水系粘着剤や、同じくラテックス系ポリマーをビヒクル
とする水系塗料、水性インキなどの水系塗装材はもとも
と耐水性、特に耐水密着性に問題がある上に、この様な
接着性に乏しいポリオレフィンフィルム、シート類に塗
工された場合、高湿度下や水と接触する条件下での基材
密着性が実用上大きな問題点として指摘されてきた。

この問題点を解消する事を目的として、各種の下塗り剤
が提案されている。ところで近年、省資源や労働環境改
善、火災の危険性排除などを目的に多く使用される様に
なった水系粘着剤や水系塗料、水性インキなどの水系塗
装材の下塗り剤としては、同じ趣旨から水系下塗り剤が
用いられるべきであり、この様な水系下塗り剤も多く提
案されている。例えば特開昭５９−１９６３８１号公報
、特開昭５９−２０４６７８号公報、特開昭６０−４４
５７３号公報には、チタン化合物あるいはジルコニウム
化合物を単独あるいはアクリル系ラテックスに添加する
形の組成物として、ポリオレフィンシート類の水系下塗
り剤として使用する方法が開示されている。

また特開昭６０−７６５８７号公報と特開昭６２−１０
１８１号公報には特定の自己架橋性アクリルラテックス
やアクリルアミン化合物を水系下塗り剤として使用する
例が挙げられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしこれら従来知られていた方法では、水系粘着剤や
水系塗料水性インキなどの水系塗装材をポリオレフィン
系合成樹脂基材に塗工する場合の基材密着性は必ずしも
十分でない。特に高湿度下や水と接触する条件下での基
材密着性に劣るという重大な欠点を有している。

（問題点を解決するための手段） 本発明は上記の問題点を解決したものである。

すなわち本発明は、 １−（ｉ）ポリオレフイン系合成樹脂基材、（１）イソ
シアネート基を化合物中に２個以上含む多官能イソシア
ネート化合物と、ヒドロキシル基含有単量体および／ま
たはα、β不飽和カルボン酸単量体とその他の単量体と
の共重合体を主成分とし、全固形分に対するイソシアネ
ート基の含有量が０．５〜４重量％である組成物質、お
よび （１１塗装材 の少なくとも三層からなる合成樹脂成形物品、および、 ２　ポリオレフィン系合成樹脂基材の表面に、処理前の
それより臨界表面張力を５ダイン／ｃｒＩＬ以上向上さ
せるだけの酸化処理を施し、ついで（４）イソシアネー
ト基を化合物中に２個以上含む多官能イソシアネート化
合物、該イソシアネート基と実質的に反応性を有しない
難水溶性有機溶剤、および界面活性剤を混合してなる自
己乳化性多官能イソシアネート溶液と （Ｂ）ヒドロキシル基含有単量体および／またはα。

β不飽和カルボン酸単量体とその他の単量体を重合して
なる共重合体を粒子として含む水性分散体とを、固液と
（Ｂ）液の合計固形分に対するイソシアネート基含有量
が０．５重量％から４重量％となるべく混合した配合物
を塗布し、乾燥させたのち、その上に塗装材を塗布する
ことを特徴とする合成樹脂成形物品の製造方法に関する
。

以下、この発明の合成樹脂成形物品の製造方法について
述べる。

この発明に使用されるポリオレフィン系合成樹脂基材と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン樹脂を、延伸処理を施すかあるいは無延伸で、フ
ィルム化あるいはシート化した厚みが２０μから５００
μ程度のフィルム、シート類などの押出し成形物、およ
びその他射出成形などの各種成形方法により得られた成
形物がある。

これらのポリオレフィン系合成樹脂基材に対して、コロ
ナ放電処理、火災処理、または酸化剤による化学的酸化
等により、処理前の該ポリオレフィン系合成樹脂基材の
臨界表面張力に対してＪＩＳＫ６７６８　　Ｋ規定され
る臨界表面張力の測定方法で５ダイン／ＣＭＬ以上太き
（なる様に表面酸化処理が施される。このポリオレフィ
ン系合成樹脂基材の表面酸化処理は、これによってポリ
オレフィン系合成樹脂基材の表面に下塗り剤配合物中の
イソシアネート基と反応し得る官能基を生じさせ、この
反応によって下塗り剤配合物とポリオレフィン系合成樹
脂基材との間の密着性、ひいては上塗り塗装材とポリオ
レフィン系合成樹脂基材との密着性を改善させるために
必須である。この表面醸化を行わないか、その処理効果
が５ダイン／ｃｍを下列る場合は、本発明で規定する配
合物を用いても水系粘着剤や水系塗料、水性インキなど
の水系塗装材とポリオレフィン系合成樹脂基材との密着
性の改善効果を充分なものとはなし得ない。

この発明において使用する水系下塗り剤とじては、イソ
シアネート基を化合物中に２個以上含む多官能イソシア
ネート化合物と、該イソシアネート基と実質的に反応性
を有しない難水溶性有機溶剤、および界面活性剤を混合
してなる自己乳化性多官能イソシアネート溶液（以下、
固液という）と、ヒドロキシル基含有単量体および／ま
たはα。

β不飽和カルボン酸単量体、およびその他の単量体とし
て（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、ビニル
芳香族単量体、脂肪族ジエン単量体、エチレン、その他
のビニル単量体から選ばれた単量体類の共重合体を粒子
として含む水性分散体（以下、（Ｂｊ液という）とを混
合してなる水分散型配合物が用いられる。

この水分散型配合物の（Ａ）液である自己乳化性多官能
イソシアネート溶液において、イソシアネート基を化合
物中に２個以上含む多官能イソシアネート化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族イ
ソシアネート、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、トリレン、２．４−および２，６−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−シイツクアネート、
ナフチレン−１，５−シイソシアネ−）、クロルフェニ
レン−２，４−ジイソシアネート、ジフェニレン−４，
４’　−一ジイソシアネート、４，４′−ジイソシアネ
ート−３，３’−シメｆルジフェニル、３−メチル−ジ
フェニルメタン−４，４′〜ジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネートおよびジフェニルエ
ーテルジイソシアネートのような芳香族イソシアネート
、およびシクロヘキサン−２，４−および−２，３−ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような
脂環族イソシアネートが用いられる。またこの様な多官
能イソシアネート類を水酸素含有化合物や水などの矛三
成分との反応により多量体化した多官能イソシアネート
アダクト類も用いる事ができる。これらの多官能イソシ
アネート化合物の中では、水との反応速度が相対的に遅
い脂肪族および脂環族イソシアネート類またはそのアダ
クト類が特に好適に用いられる。

また水分散型配合物の（３）液において用いられる難水
溶性有機溶剤は、イソシアネート基と実質的に反応性を
有しないものであり、好ましくは多官能イソシアネート
化合物を１００重量部として２０重量部以上が添加され
る。この難水溶性有機溶剤は多官能イソシアネート化合
物を完全に溶解し得るものが好ましい。これらの難水溶
性有機溶剤の代表例トシテハ、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、エチルベンゼン、シクロヘキサンなどの芳香族
および脂環族炭化水素がある。難水溶性有機溶剤の添加
量が２０重量部以下では、該有機溶剤の添加目的である
、分散媒としての水と多官能イソシアネートの反応を遅
延させて、水分散型配合物のポットライフを延長する効
果が不充分であり、ポットライフの短い配合物しか得ら
れない。

また配合物の（元液における界面活性剤としては、その
親水基がイソシアネート基との反応でその機能を失わな
いポリエチレングリコール基を親水基として含有する各
種の界面活性剤が好適に使用される。好ましい界面活性
剤としては、ポリエチレンクリコールのフルキルフェニ
ルエーテルやポリエチレングリコールのソルビタンエス
テルカアケられる。この界面活性剤の添加量は多官能イ
ソシアネート化合物と難水溶性有機溶剤を合わせた量１
００重量部に対して３重量％ないし１５重量％の添加が
好ましい。これらの界面活性剤は多官能イソシアネート
化合物と難水溶性有機溶剤の混合物に対してあらかじめ
添加する事も可能であるが、界面活性剤の種類によりイ
ソシアネート基との反応により貯蔵期間中にその界面活
性能力の低下を大幅にきたすものであれば、ＣＢ）液と
の混和直前に、これら多官能イソシアネート化合物と難
水溶性有機溶剤の混合物に対して添加する事もできる。

水分散型配合物の（Ｂ）液としては、ヒドロキシル基含
有単量体および／またはα、β不飽和カルボン酸単量体
を合わせた量が０．５ないし１５ｉｉ％であり、残りの
８５ないし９９．５重量％の単量体として、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体、ビニル芳香族単量体
、脂肪族ジエン単量体、エチレン、その他のビニル単量
体類より選ばれた単量体が共重合されてなる重合体を粒
子とし【含む水性分散体が用いられる。ここにおいてヒ
ドロキシル基含有単量体としては、ヒドロキシル基を分
子中に１個以上有するラジカル単量体が用いられ、その
例としてはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸４−ヒドロキシブチル、メタアクリル酸４−ヒ
ドロキシブチルなどが挙げられる。またα、β不飽和カ
ルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸、イタコン酸、フマール酸などが用いられる。そ
の他の単量体としての（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体として用いられるのは、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸シクロエキシルなどがある。ビニ
ル芳香族単量体としてはスチレン、ビニルトルエンなど
がある。脂肪族ジエン単量体としてはブタジェン、イソ
プレンなどが挙げられる。その他のビニル単量体類とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル等のビニルエステル類、（メタアクリル酸ブチ
ル等のシアン化ビニル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のへ賞ゲン化ビニル類がある。

この様な共重合体の単量体組成のうち、ヒドロキシル基
含有単量体および／またはα、ｌ不飽和カルボン酸単量
体は、それらを合わせて０．５ないし１５重量％の量が
共重合される事が好ましい。

この２種の単量体類を合わせた共重合量が０．５重量％
を王道ると、それを用いた配合物は、目的とする基材密
着性改良効果が劣ったものとなる。逆に１５重量％を越
えると、本発明で規定する量の多官能イソシアネート化
合物との組合せでは、高湿度下や水と接触する条件下で
の基材密着性改良効果が充分でない。

これらの単量体を共重合した重合体水分散体を（Ｂｌ液
とし、（２）液である自己乳化性多官能イソシアネート
溶液との組合せで下塗り剤として塗工直前に配合して用
いられるが、その配合比は該配合物の固形分中のイソシ
アネート基含有量が０．５重量％から４重量−％の範囲
に入る量に設定される。ここにお（・て配合物固形分中
のイソシアネート基含有量とは、水分散型配合物におい
て水、難水溶性有機溶剤等の揮散成分を除き、最終的に
固形皮膜を形成する固形分中において、分子ｆｉｋ４２
のイソシアネート基が占める重量％をいう。配合物中に
おいてイソシアネート基含有量が０．５重量％を切れば
、基材密着性向上効果が充分でな（、逆に４ｉｔ％を越
えると、配合物の二液混合後、短時間で発泡を生じるな
ど実用上の問題点が発生する。

ポリオレフィン系合成樹脂基材に一定の程度表面酸化処
理を施し、本願で規定する特定の配合物を塗工した場合
に、水系粘着剤や水系塗料、水性インキなどの水系塗工
剤を塗工しても優れた基材密着性、特に高湿度下や水と
接触する条件下での基材密着性に優れたポリオレフィン
系合成樹脂成形物品が得られる理由は明確ではないが、
ポリオレフィン系合成樹脂基材表面に酸化処理により生
成したカルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基と
、配合物（Ｂ）液中の重合体に共重合されたヒドロキシ
ル基含有単量体およびα、β不飽和カルボン酸に基因す
るヒドロキシル基およびカルボキシル基との間で、配合
物（元液中の多官能イソシアネート化合物によるいわゆ
る共架橋反応が起り、基材のポリオレフィンシート類と
配合物の塗膜との間の密着性の大幅な向上が果された事
が矛１の理由と考えられる。

更にこの上に塗工される水系塗工剤が、極性が高く、非
結晶性重合体である配合物の塗膜と分子の相互拡散を含
めて強固に密着した結果として、この様な良好な基材密
着性が発現されたものと推測される。

本発明を実施する場合の具体的方法の一例としては、本
発明に規定する以上の程度にコロナ放電処理を施したポ
リオレフィンフィルム、シート類の処理面上に固形分５
重量％から３５重量％に調整した本発明に規定する水分
散型配合物を、乾燥塗膜厚みが０・５μから２μとなる
様に塗布し乾燥して、まず基材密着性に優れたポリオレ
フィンフィルムシート類が得られる。このポリオレフィ
ンフィルム、シート類上にさらに水系粘着剤や水系塗料
、水性インキなどの水系塗装材が塗工されるが、その時
期は上記配合物の塗布、乾燥直後でも良いし、目的にし
たがって一定期間を経た後に塗工する事も可能である。

但し本発明で規定する配合物がその性能を発揮するには
２０℃の温度条件では１週間程度の養生が必要である。

なお、ポリオレフィン合成樹脂基材に塗工される上塗り
塗装材としては、水系塗装材に限らず、有機溶剤系の各
種塗装材、すなわち溶剤系粘着剤、溶剤系塗料、溶剤系
インキなども使用可能である。

また下塗り剤としての配合物をポリオレフィン系合成樹
脂基材に塗工する方法は既知の任意の塗工法が適用でき
る。例えば各種のロール塗工法、グラビア塗工法、スプ
レー塗工法などがその例として挙げられる。

本発明に用いられる水分散型配合物にはその特性を損わ
ない限りにおいて、既知の各覆添加剤を加え得る。

例えば、消泡剤類や、ポリオレフィン系合成樹脂基材に
対する濡れを改良するための湿油剤類、あるいは塗工性
を改良するための粘度調節剤などが例として挙げられる
。

本発明により得られる基材密着性の改良されたポリオレ
フィン系合成樹脂成形物品は広範な用途に使用可能であ
るが、その代表的な用途としては、水系粘着剤を上塗り
塗工したポリオレフィン粘着シートが挙げられる。また
水性インキで印刷されたポリオレフィンフィルム製品、
水系塗料で塗装されたポリオレフィン合成樹脂成形物品
なども代表的な例である。これらを組合せた、両面にコ
ロナ放電処理を施したポリオレフィンフィルムに配合物
を両面塗布し、片方には粘着剤、もう一方には水性イン
キを塗工したインキ密着性に優れるポリオレフィン粘着
シートなどもある。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
がこれらの実施例に限定されない事はいうまでもない。

また文中で部とあるのはすべて重量部を意味する。

なお基材密着性の判定は以下の方法で行った。

上塗り塗装材として粘着剤を用いたポリオレフィンシー
トの基材密着性は、被着体として脱詣した５ＵＳ３０４
のステンレス板を用い、試験対象のポリオレフィン粘着
シートをＪＩＳ　ＺＯ２３７に規定された重さ２ｋｇの
ゴムローラーを用いて圧着し、２０℃６５％ＲＨの条件
下で３日間放置した後、はく離速度３ｏ　ｏ　ｍｖ’＋
で１８０°はく離テストを実施した。

また粘着シートを圧着した後、２０’Ｃの水中に３日間
接着サンプルを浸漬し、取り出し直後に１８ｏ。

はく離テストを上記と同じ条件で実施した。基材密着性
はこの１８０°はく離テストにおいて、接着破壊がポリ
オレフィンシート界面で起っているか否かＫよって判定
した。

上塗り塗装材として本来粘着性を有さない、水性塗料な
どを用いた場合の基材密着性は次の方法によって行った
。すなわち、下塗り剤を塗布した、あるいはしていない
ポリオレフィン基材に上塗り塗装材を塗布し、乾燥後、
ポリエステル基材粘着テープを気泡の入らない様、上記
２ｋｇローラーな用いて強（圧着した。これを２０℃、
６５％ＲＩＩＩＩ条件下の乾燥状態と２０℃の水中にい
ずれも３日間放置し、取り出し直後に９０°の角度で急
激にはく離し、上塗り塗膜がポリオレフィン成形物から
は（離するか否かを観察した。

参考例１ アクリル酸ｎ−ブチル３００部、メタアクリル酸メチル
１７５部、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル２０部
、メタアクリル酸５部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム系界面活性剤３部過硫酸アンモニウム２部、イオ
ン交換水３００部を浮化槽に仕込み、ホモジナイザーで
撹拌乳化して均質な乳化液を得た。続いて撹拌機、コン
デンサー、温度制御装置を備えた反応器に、あらかじめ
イオン交換水２００部と過硫酸アンモニウム１部を入れ
、８０℃に昇温した。この反応槽中に、充分な撹拌のも
とで反応槽温度を８０″ＧＫ保持しつつ前記乳化液を４
時間かげて滴下した。滴下終了後、内温な８０℃に保っ
て１時間撹拌を継続し、反応を完結させ安定なラテック
スを得た。

参考例２ 撹拌機、温度制御装置を備えつげたオートクレーブにイ
オン交換水３５０部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．０部及びシード粒子として、カルボキシ変性し
たポリスチレンラテックス（平均粒径０．０３５μ、固
形分濃度３２重量％）１５部を仕込み、内温な６０℃と
した。このオートクレーブにあらかじめ調整した（Ｉｌ
イオン交換水１００部、水酸化ナトリウム１部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５　部、ニューコ
ール５０６（日本乳化剤製）２．５部および過硫酸ナト
リウム１０部を混合した液と、（ＩＩ）イオン交換水１
００部、水酸化ナトリウム１部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．５部、二ニーコール５０６（８本
乳化剤製）２．５部および亜硫酸ナトリウム１０部を混
合した液と、更には（（２）ブタジェン２００部、／（
チレ７２００部、メタアクリル酸メチル２５部、メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチル２０部、メタアクリル酸
５部を混合した液を、（■）液と（Ｉｒｌ液は３．５時
間で、（至）液は３時間で均一の添加速度でフィードし
た。反応は窒素加圧下で行い、フィード中は内温を６０
℃に保つとともに、３００　ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し
た。（ＩＩ液と（Ｉｒｌ液の添加終了後、反応温度をそ
のまま保持し、さらに１時間重合を続けて安定なラテッ
クスを得た。得られたラテックスの重合率は９８％であ
った。

実施例１ 多官能イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイ
ソシアネートアダクトであるデュラネー）２４Ａ−１０
０（旭化成製）を５部、難水溶性有機溶剤としてトルエ
ンを５部、界面活性剤としテソルビタン系界面活性剤で
あるニューコール８５（日本乳化剤製）を１部を混合し
て水分散型配合物の固液である自己乳化性多官能イソシ
アネート溶液を得た。次にこの（４）液を８部、配合物
の（Ｂｌ液としての参考例１で得たアクリルラテックス
１００部およびイオン交換水１００部を撹拌混合して水
分散型配合物を得た。この配合物固形分中のイソシアネ
ート基含有量は１．６重量うであった。

この配合物を用い、その臨界表面張力が処理前のそれよ
り７ダイン／−アップする条件のコロナ放電処理を施し
た二軸延伸ＰＰフィルムに対して、その乾燥塗膜厚４が
ほぼ１．０μとなる様に塗工した後、９０℃で１分間加
熱乾燥した。この配合物を塗工した二軸延伸ＰＰフィル
ムに、再はく離型アクリルラテックス粘着剤であるポリ
トロン５９０５９　（旭化成製）を、その乾燥塗膜が１
０μとなる様塗工し、１０５℃、５分間乾燥した。この
粘着シート試験体を２０℃、６５％ＲＨの条件で７日間
養生後、基材密着性の測定を行った。得られた基材密着
性の測定値は矛１表に示す通りであった。

実施例２、比較例１ 実施例１において、配合物の固液と（Ｂｌ液の混合比を
変えて、矛２表に示す配合物固形分中のイソシアネート
基含有量を有する配合物を得た。この配合物を用い、そ
の他の条件はすべて実施例１と同様にして粘着シート試
験体を得た。この粘着シート試駿体の基材密着性は矛２
表に示す通りであつた。

実施例３ 参考例２で得たスチレン−ブタジェン系ラテックスを（
Ｂ）液とし、その他は実施例工と同様にして水分散型配
合物を得た。この配合物固形分中のイソシアネート基含
有量は約１．８　！ｉ−％であった。

この配合物を用い、その他は実施例１と同様にして粘着
シート試験体を得た。この粘着シート試験体の基材密着
性を測定したところ、乾燥時基材密着性テストおよび湿
潤時の基材密着性のテストのいずれも、二軸延伸ＰＰフ
ィルム界面での界面破壊は認められず、良好な基材密着
性を示す事が分った。

実施例４、比較例２ 参考例１に記載の重合方法、条件を用い、単１体組成だ
けを変更して牙１表に示す様なｍ成を有する共重合体ラ
テックスを得た。これらの共重合体ラテックスをそれぞ
れ（Ｂｌ液とし、実施例１と同じｆＡｌ液を用いて、固
液と（Ｂｌ液の比率、従って配合物固形分中のイソシア
ネート基含有量が実施例１と同じ配合物を得た。これを
用いて実施例工と同じ方法、条件にて粘着シート試験体
を得た。この粘着シート試験体の基材密着性は、１−１
表に示す通りであった。

実施例５ 実施例１において多官能イソシアネート化合物としてデ
ュラネー）２４Ａ−Ｚｏｏの代りにトリレンジイソシア
ネートアダクトであるコロネートしく日本ポリウレタン
製、イソシアネート基含有量１３重量％）あるいはポリ
メチレンポリフェニルイソシアネートであるミリオネー
トＭＲ（日本ポリウレタン製、イソシアネート基含有ｆ
３１重量％）を用いた以外はまった（同様の方法で粘着
シート試験体を得た。これらの粘着シート試験体の基材
密着性は牙３表に示す通りであった。

実施例６ チタン白顔料であるタイベークＲ９３０（血尿産業製）
７５０部、トリポリリン酸ナトリウム１部、ボイズ５３
０２０部、アデカノールＵｎ−４２０１０部および水２
１９部をボールミルを用いて充分に混合分散して調整し
たミルベースを２５０部、アクリル系ラテックスである
ポリトロンＦ８３０を５００部、ブチルセロソルブ３０
部および水２２０部を撹拌混合して白色水性インキを得
た。この白色水性インキを乾燥塗膜厚み１０μとなる様
、実施例１と同じ方法で得た配合物が塗工された二軸延
伸ＰＰフィルム上に塗工し、２０℃、６５％ＲＨの条件
で７日間葉生後、試験に供した。この水性インク塗工シ
ートの基材密着性テストでは乾燥時および水浸漬後のい
ずれも、インクのＰＰフィルム界面からのはく離は認め
られなかった。

実施例７、比較例３ 二軸延伸ＰＰフィルムのコロナ放電処理の程度を変えて
、牙４表に示す様な臨界表面張力の増加を示す表面酸化
処理フィルムを得た。このフィルムを用いて実施例１と
同じ方法で粘着シート試験体を得た。この粘着シート試
験体の基材密着性は、１７４表に示す通りであった。

実施例８ コロナ放電処理により臨界表面張力を処理前より８ダイ
ン／儒高めた射出成形ポリプロピレン板上に、実施例１
と同様にして配合物の塗工を行った。この被覆ポリプロ
ピレン板上に、実施例６で用〜・だのと同じ白色水系塗
料を乾燥厚み１０μで塗工し、２０℃、６５％ＲＨの条
件で７日間養生後、基材密着性テストを行った。このテ
ストの結果、乾燥時および水浸漬後のいずれも、塗膜の
ポリプロピレン板からのは（離は認められながった。

１１ｉ；　　才、臼 牙 表 矛 表 矛 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）ポリオレフイン系合成樹脂基材 （ｉｉ）イソシアネート基を化合物中に２個以上含む多
   官能イソシアネート化合物と、ヒドロキシル基含有単量
   体および／またはα，β不飽和カルボン酸単量体とその
   他の単量体との共重合体を主成分とし、全固形分に対す
   るイソシアネート基の含有量が０．５〜４重量％である
   組成物層、および （ｉｉｉ）塗装材 の少なくとも三層からなる合成樹脂成形物品。 ２、ポリオレフィン系合成樹脂基材の表面に、処理前の
   それより臨界表面張力を５ダイン／ｃｍ以上向上させる
   だけの酸化処理を施し、ついで （Ａ）イソシアネート基を化合物中に２個以上含む多官
   能イソシアネート化合物、該イソシアネート基と実質的
   に反応性を有しない難水溶性有機溶剤、および界面活性
   剤を混合してなる自己乳化性多官能イソシアネート溶液
   と （Ｂ）ヒドロキシル基含有単量体および／またはα，β
   不飽和カルボン酸単量体とその他の単量体を重合してな
   る共重合体を粒子として含む水性分散体とを、（Ａ）液
   と（Ｂ）液の合計固形分に対するイソシアネート基含有
   量が０．５重量％から４重量％となるべく混合した配合
   物を塗布し、乾燥させたのち、その上に塗装材を塗布す
   ることを特徴とする合成樹脂成形物品の製造方法。