JPH0286839A - 水、弗素化界面活性剤及び弗素化油を基にした粘弾性等方性材料、それらの製造方法、及び光学、薬学及び電気力学の如き各分野でのそれらの使用 - Google Patents
水、弗素化界面活性剤及び弗素化油を基にした粘弾性等方性材料、それらの製造方法、及び光学、薬学及び電気力学の如き各分野でのそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、60〜98重量%台の非常に高割合の水を含
有する弗素化界面活性剤及び弗素化油を基にした透明等
方性粘弾性材料に関する。
有する弗素化界面活性剤及び弗素化油を基にした透明等
方性粘弾性材料に関する。
本明細書において、「粘弾性材料」とは、同時に粘稠で
ありかつ弾性であり、「ゲル」の外観及び粘稠度を有す
る材料を意味し、この語を以後それらを説明するために
便宜上使用する。
ありかつ弾性であり、「ゲル」の外観及び粘稠度を有す
る材料を意味し、この語を以後それらを説明するために
便宜上使用する。
これらの材料で使用する弗素化界面活性剤は更に正確に
は本質的に弗素化疎水性鎖を有する非イオン界面活性剤
である。
は本質的に弗素化疎水性鎖を有する非イオン界面活性剤
である。
水の非常に高い含有率のみならず、本発明によるゲルは
従来よりヒドロゲルと称されるゲルとは異なる全く特別
なカテゴリーに属する。
従来よりヒドロゲルと称されるゲルとは異なる全く特別
なカテゴリーに属する。
事実化学的構造又は物理的構造によって種々異なるヒド
ロゲルの群が知られている。しばしば使用される分類、
特に生体医学(bioa+adiaal )分野での分
類で・は、中性又は非イオンヒドロゲル(例えばセルロ
ース系の)、イオンヒドロゲル(例えばシリケート系の
)及び相互侵入重合体網状構造(IPN )の間を区別
している。これら既知のヒドロゲルは一般に履水性重合
体又は共重合体の水膨潤網状構造(架橋構造)を有する
。これらの網状構造は三次元であり、共有結合又はイオ
ン結合によって架橋が形成される。
ロゲルの群が知られている。しばしば使用される分類、
特に生体医学(bioa+adiaal )分野での分
類で・は、中性又は非イオンヒドロゲル(例えばセルロ
ース系の)、イオンヒドロゲル(例えばシリケート系の
)及び相互侵入重合体網状構造(IPN )の間を区別
している。これら既知のヒドロゲルは一般に履水性重合
体又は共重合体の水膨潤網状構造(架橋構造)を有する
。これらの網状構造は三次元であり、共有結合又はイオ
ン結合によって架橋が形成される。
しばしば水素結合、又はファンデルワールス型の弱い結
合はヒドロゲルとして挙′動する膨潤した網状構造を形
成する架橋として作用しつる。
合はヒドロゲルとして挙′動する膨潤した網状構造を形
成する架橋として作用しつる。
最後に半結晶及び非架橋親水性重合体は膨潤によってヒ
ドロゲルを形成でき、そしてクリスタリットは物理的架
橋として作用する、それらは非晶質構成成分とは異なり
、水に溶解しないと解され℃いる。
ドロゲルを形成でき、そしてクリスタリットは物理的架
橋として作用する、それらは非晶質構成成分とは異なり
、水に溶解しないと解され℃いる。
本発明によるゲルは、区画された構造(compart
msntaliz@d 5tructure )である
、換言すれば電子顕微鏡下に見たとき、微細な界面活性
剤膜内に封入され、遅続油/界面活性剤相中に含有され
た非常に高密度の水滴を有する構造であるそれらの構造
ζごよって現存するヒドロゲルとは区別される。この構
造の一部を形成する界面活性剤の性質は、水及び油に対
して形成される「ゲル」の挙動に影響を与える、何故な
らそれらは水に対して不透過性であり、フルオロカーボ
ン、特にガス(例えば呼吸気)及び弗素化化合物又はフ
ルオロホーピックすぎない水素化化合物にさえ可溶性の
疎水性化合物に対して透過性である網を有するからであ
る。かかる結果は本質的に弗素化疎水性部分と比較的低
い親水性を有し、従って有利にはグリフインの式で計算
して8未満、好ましくは4〜6の間にある適切なHLB
を有する非イオン界面活性剤を用いて得ることができる
。
msntaliz@d 5tructure )である
、換言すれば電子顕微鏡下に見たとき、微細な界面活性
剤膜内に封入され、遅続油/界面活性剤相中に含有され
た非常に高密度の水滴を有する構造であるそれらの構造
ζごよって現存するヒドロゲルとは区別される。この構
造の一部を形成する界面活性剤の性質は、水及び油に対
して形成される「ゲル」の挙動に影響を与える、何故な
らそれらは水に対して不透過性であり、フルオロカーボ
ン、特にガス(例えば呼吸気)及び弗素化化合物又はフ
ルオロホーピックすぎない水素化化合物にさえ可溶性の
疎水性化合物に対して透過性である網を有するからであ
る。かかる結果は本質的に弗素化疎水性部分と比較的低
い親水性を有し、従って有利にはグリフインの式で計算
して8未満、好ましくは4〜6の間にある適切なHLB
を有する非イオン界面活性剤を用いて得ることができる
。
従って本発明の目的は、水、弗素化界面活性剤及び弗素
化油を基にし、ゲルの外観及び粘稠度を有する等方性粘
弾性材料にあり、それらは、60〜98重量%台の非常
に高割合の水を含有すること、及びそれらの構造が、連
続油/界面活性剤相に含有され、薄い界面活性剤膜中に
封入された非常に高い含有率の水小滴を有する微孔性区
画化構造であること、そして前記構造は水に対して不透
過性であり、フルオロカーボンに可溶性の疎水性化合物
に対して透過性であることを特徴とする。
化油を基にし、ゲルの外観及び粘稠度を有する等方性粘
弾性材料にあり、それらは、60〜98重量%台の非常
に高割合の水を含有すること、及びそれらの構造が、連
続油/界面活性剤相に含有され、薄い界面活性剤膜中に
封入された非常に高い含有率の水小滴を有する微孔性区
画化構造であること、そして前記構造は水に対して不透
過性であり、フルオロカーボンに可溶性の疎水性化合物
に対して透過性であることを特徴とする。
他の特長によれば;
(1)本発明による材料の構造の一部を形成水小滴はほ
ぼミクロ台の平均の大きさを有する;(2)塩含有水を
用いて作った材料は1マイクロシーメンス/crnの数
十分の1台の非常に小さい電気伝導率を有する。
ぼミクロ台の平均の大きさを有する;(2)塩含有水を
用いて作った材料は1マイクロシーメンス/crnの数
十分の1台の非常に小さい電気伝導率を有する。
本発明による等方性粘弾性材料は又、下記の他の物理的
性質:透明性、界面活性剤特性、化学的不活性、安定性
、透過性の組合せを特徴としている。
性質:透明性、界面活性剤特性、化学的不活性、安定性
、透過性の組合せを特徴としている。
好ましい材料は、弗素化界面活性剤が本質的に弗素化さ
れた鎖を有する非イオン界面活性剤であり、弗素化油が
、少なくとも6個の炭素原子、好ましくは6〜20個の
炭素原子、特に約10個の炭素原子を含有する完全に又
は部分的に弗素化された炭化水素から選択されることを
特徴とする材料である。
れた鎖を有する非イオン界面活性剤であり、弗素化油が
、少なくとも6個の炭素原子、好ましくは6〜20個の
炭素原子、特に約10個の炭素原子を含有する完全に又
は部分的に弗素化された炭化水素から選択されることを
特徴とする材料である。
本発明において使用する基本的に弗素化された炭化水素
結合を有する界面活性剤としては特に下記のものを挙げ
ることができる。
結合を有する界面活性剤としては特に下記のものを挙げ
ることができる。
RF(CH2)pR(OH) (第1群)の
生成物: 式中pは一般に3未満であり、RFは過弗素化結合であ
り、Rはオキシエチレン(QC2H,)単位の鎖を意味
し、酸素原子の一つ以上が硫黄原子で置換されているこ
とができる。
生成物: 式中pは一般に3未満であり、RFは過弗素化結合であ
り、Rはオキシエチレン(QC2H,)単位の鎖を意味
し、酸素原子の一つ以上が硫黄原子で置換されているこ
とができる。
p=2であるこの群の生成物は特にフランス特許第25
65226号に記載されている。
65226号に記載されている。
RF(C)I2)pCN((C2HsO)nC%’)z
(第2群)の生成物: 式中Pは一般に3未溝である。
(第2群)の生成物: 式中Pは一般に3未溝である。
p=l又はp=oであるこの群の生成物はフランス特許
出願用87−06515号に記載されている。
出願用87−06515号に記載されている。
上記に加えて、CxFt”(4<x<12)単位を含有
する弗素化疎水性部分と、ポリオキシエチレン−(oc
、u4)n−基(n > 2 )を含有する親水性部分
を組合せて有する8未満のグリフインの式により計算し
たT(LBを特徴とする比較的低い親水性を有する弗素
化鎖を有する界面活性剤生成物。
する弗素化疎水性部分と、ポリオキシエチレン−(oc
、u4)n−基(n > 2 )を含有する親水性部分
を組合せて有する8未満のグリフインの式により計算し
たT(LBを特徴とする比較的低い親水性を有する弗素
化鎖を有する界面活性剤生成物。
本発明による三元混合物で使用される弗素化油としては
、代表的には6〜20個の炭素原子、特に10個の炭素
原子を含有し、できるなら分枝鎖、不飽和脂肪族又は芳
香族環及び異種原子を含有する完全に又は部分的に弗素
化された炭化水素を挙げることができる。
、代表的には6〜20個の炭素原子、特に10個の炭素
原子を含有し、できるなら分枝鎖、不飽和脂肪族又は芳
香族環及び異種原子を含有する完全に又は部分的に弗素
化された炭化水素を挙げることができる。
ゲルの最終組成に和尚する割合での3構成成分の直接混
合物は必ずしもこのゲルの容易な製造をもたらさないこ
とを知るべきである。製造方法の重要な要件は、予備的
な前混合物を透明等方性媒体の段階を通すことを含み、
その粘度を次いで漸進的に水を加えることによって意外
な方法で増大させる。
合物は必ずしもこのゲルの容易な製造をもたらさないこ
とを知るべきである。製造方法の重要な要件は、予備的
な前混合物を透明等方性媒体の段階を通すことを含み、
その粘度を次いで漸進的に水を加えることによって意外
な方法で増大させる。
本発明によるゲルは又、水を水と水混和性溶媒の混合物
で、例えば水−〇MSO又は水−プロピレングリコール
混合物で、又は中に溶解した一種以上の溶質を有する均
質水性溶液、例えば重合性物質例えばアクリレ−上又は
細胞培養媒体又はイオン性溶液で置換することによって
も得られる。
で、例えば水−〇MSO又は水−プロピレングリコール
混合物で、又は中に溶解した一種以上の溶質を有する均
質水性溶液、例えば重合性物質例えばアクリレ−上又は
細胞培養媒体又はイオン性溶液で置換することによって
も得られる。
同様にその相(水又は油)の一つ又は他、又は両方にお
ける本発明によるゲルは、それを含有するゲルが意図す
る用途に適切な活性を有する所望の物質を含有できる。
ける本発明によるゲルは、それを含有するゲルが意図す
る用途に適切な活性を有する所望の物質を含有できる。
従って本発明は又目的生成物の下記の物理的性質に直接
結びついた理解されるような用途も包含する: (1)かくして得られるゲルの透明性;特に水、弗素化
油及び非イオン界面活性剤から得られるものの透明性:
事実において、生成物の屈折率は水のそれに近く、かく
して得られるヒドロゲルは完全に透明であり、光学又は
光化学用に必須の性質を有する; (2)構成成分の割合の作用として変性できる粘弾性率
:これらの生成物は容易に取り扱われるゲルの形をとる
。
結びついた理解されるような用途も包含する: (1)かくして得られるゲルの透明性;特に水、弗素化
油及び非イオン界面活性剤から得られるものの透明性:
事実において、生成物の屈折率は水のそれに近く、かく
して得られるヒドロゲルは完全に透明であり、光学又は
光化学用に必須の性質を有する; (2)構成成分の割合の作用として変性できる粘弾性率
:これらの生成物は容易に取り扱われるゲルの形をとる
。
それらの見掛は粘度は、混入される水の量、界面活性剤
の種類及び温度によって広い限界内で変えることができ
る。水の高濃度(90〜98重量%)で高剛性のゲルが
得られ、一方水の低濃度(70〜90%)で比較的易動
性のゲノーが得られる、従って材料を充填するときのキ
ャビデイに使用するのにそれらをより好適なものにする
。それらの流動学的挙動は塑性型のものである、換言す
ればそれらを拡大することは、ゲルの組成によって決る
限界以上の最小の力の使用を必要とすることである。こ
の限界の例として、パー7 /L/オ07’カリン、C
,Fl、 C,H,S (C2H,O)、H及び水を基
本にしたゲルにとって、ゲルが80%の水を含有すると
き約16N/Weであり、ゲルが90%の水を含有する
とき約35〜4ON/ydである; (3)界面活性剤特性;配合物における多くの用途(例
えば香粧品)にとって価値ある性質である高表面湿潤力
(それらは弗素化界面活性剤から出発して構成されると
き)をこれらのゲルが有する事によって前処理が容易に
なされる。これらの弗素化界面活性剤はそれらを例外的
に良好に流し、拡げることを可能にする効果を導入する
、こめ効果は多くの用途(潤滑、フィルム形成、織物)
に求められる; (4)化学的不活性:高弗素含有量はゲルの組成物に使
用される生成物に安定性を与える、100℃以下特に1
0〜60℃での熱安定性、酸化特に過マンガン酸カリウ
ム又はクロム塩の如き強酸化剤、加水分解及び厚常の化
学又は生化学剤例えばくえん酸、硝酸、塩酸、塩基例え
ば水酸化カリウム又は水酸化す) IJウムに対する抵
抗、性、生成物は酵素に対する基質ではなく、特にプロ
テアーゼに対する基質ではないが強及び弱基材に対して
の抵抗性を有する; (5)安定性:本発明のゲルの安定性は混合物中に存在
する水の量と逆に変化する。例えば90〜98%より少
ない水の量での両分についてはゲルは非常に安定である
;数日後にのみ、ゲルの表面に水の非常に薄い層が出現
するが、その初期の粘稠度は失わない。一方水の量が9
8%に達するとき水の層がより早く出現し、これは時間
と共に増大する傾向がある。
の種類及び温度によって広い限界内で変えることができ
る。水の高濃度(90〜98重量%)で高剛性のゲルが
得られ、一方水の低濃度(70〜90%)で比較的易動
性のゲノーが得られる、従って材料を充填するときのキ
ャビデイに使用するのにそれらをより好適なものにする
。それらの流動学的挙動は塑性型のものである、換言す
ればそれらを拡大することは、ゲルの組成によって決る
限界以上の最小の力の使用を必要とすることである。こ
の限界の例として、パー7 /L/オ07’カリン、C
,Fl、 C,H,S (C2H,O)、H及び水を基
本にしたゲルにとって、ゲルが80%の水を含有すると
き約16N/Weであり、ゲルが90%の水を含有する
とき約35〜4ON/ydである; (3)界面活性剤特性;配合物における多くの用途(例
えば香粧品)にとって価値ある性質である高表面湿潤力
(それらは弗素化界面活性剤から出発して構成されると
き)をこれらのゲルが有する事によって前処理が容易に
なされる。これらの弗素化界面活性剤はそれらを例外的
に良好に流し、拡げることを可能にする効果を導入する
、こめ効果は多くの用途(潤滑、フィルム形成、織物)
に求められる; (4)化学的不活性:高弗素含有量はゲルの組成物に使
用される生成物に安定性を与える、100℃以下特に1
0〜60℃での熱安定性、酸化特に過マンガン酸カリウ
ム又はクロム塩の如き強酸化剤、加水分解及び厚常の化
学又は生化学剤例えばくえん酸、硝酸、塩酸、塩基例え
ば水酸化カリウム又は水酸化す) IJウムに対する抵
抗、性、生成物は酵素に対する基質ではなく、特にプロ
テアーゼに対する基質ではないが強及び弱基材に対して
の抵抗性を有する; (5)安定性:本発明のゲルの安定性は混合物中に存在
する水の量と逆に変化する。例えば90〜98%より少
ない水の量での両分についてはゲルは非常に安定である
;数日後にのみ、ゲルの表面に水の非常に薄い層が出現
するが、その初期の粘稠度は失わない。一方水の量が9
8%に達するとき水の層がより早く出現し、これは時間
と共に増大する傾向がある。
しかしながら排出された水の層は簡単な撹拌によって再
混入することができ、ゲルにその初期の粘稠度を回復さ
せる。
混入することができ、ゲルにその初期の粘稠度を回復さ
せる。
勿論、安定性は温度及び水含有率と共に変化する。電解
質又は分子溶質はこれらのゲルにある量(1モル/1台
の)で加えることができる、これは構成成分(フルオロ
カーボン+界面活性剤)の周辺を構成する相又は水性相
の何れにも加えることができ、それらを破壊することは
ない、それらの存在帯域は温度によって簡単に置換され
る。
質又は分子溶質はこれらのゲルにある量(1モル/1台
の)で加えることができる、これは構成成分(フルオロ
カーボン+界面活性剤)の周辺を構成する相又は水性相
の何れにも加えることができ、それらを破壊することは
ない、それらの存在帯域は温度によって簡単に置換され
る。
(6)不透過性:特に水に対する、及び透過性:特に弗
素化袖に対する。
素化袖に対する。
本発明は又目的の粘弾性材料を得るための方法にも関す
る。
る。
この方法は特に弗素化油、弗素化界面活性剤及び透明等
方性前混合物を得るのに必要にして充分な量の水を一緒
にし、次いで所望のゲルが得られるまでこれに水を漸進
的に加えることからなる。
方性前混合物を得るのに必要にして充分な量の水を一緒
にし、次いで所望のゲルが得られるまでこれに水を漸進
的に加えることからなる。
透明等方性両温合物帯域を見出すため、例えば選択した
構成成分の三成分図を作ることができる。
構成成分の三成分図を作ることができる。
界面活性剤の親水性、水中での溶質の存在、フルオロカ
ーボン/界面活性剤質量関係、及び油の種類を相互関倦
で調整することによって常温〜80℃の温度範囲で透明
にして安定なゲルを得ることを所望に従って可能にする
配合の大きな融通性が存在する。特に温度における増大
はHLBの減少と同じ効果を有する。界面活性剤の親水
性は、異なるHLBの界面活性剤の混合物を作ることに
よって、又は界面活性剤を変えることによって所望に応
じて調整できる。温度帯域を変える最後のより精密な手
段は水の同位体組成を変えることにある: 20℃という大きさでありうる温度での増大は軽水(%
O)を重水(D、O)で変えたとき見られ、中間の変動
は、可変同位体比のH20/D、O混合物を用いること
によって見出される。
ーボン/界面活性剤質量関係、及び油の種類を相互関倦
で調整することによって常温〜80℃の温度範囲で透明
にして安定なゲルを得ることを所望に従って可能にする
配合の大きな融通性が存在する。特に温度における増大
はHLBの減少と同じ効果を有する。界面活性剤の親水
性は、異なるHLBの界面活性剤の混合物を作ることに
よって、又は界面活性剤を変えることによって所望に応
じて調整できる。温度帯域を変える最後のより精密な手
段は水の同位体組成を変えることにある: 20℃という大きさでありうる温度での増大は軽水(%
O)を重水(D、O)で変えたとき見られ、中間の変動
は、可変同位体比のH20/D、O混合物を用いること
によって見出される。
最後に、現在まで知られているヒドロゲルの構造と特に
異なっているこれらのヒドロゲルの完全に元の区画化さ
れた構造は、異なる種々の用途を計画することを可能に
する、例えば電流に対するかすかな伝導性である水性イ
オン媒体を作ることが可能であり、従って強力な分極を
有するかなり特殊な誘電体を作ることができる。
異なっているこれらのヒドロゲルの完全に元の区画化さ
れた構造は、異なる種々の用途を計画することを可能に
する、例えば電流に対するかすかな伝導性である水性イ
オン媒体を作ることが可能であり、従って強力な分極を
有するかなり特殊な誘電体を作ることができる。
区画化は、沈澱又は酸化/還元現象のため、通常に相互
に不溶性であるイオンで帯電した混合ゲルを得ることを
可能にする。
に不溶性であるイオンで帯電した混合ゲルを得ることを
可能にする。
一般にこの区画化構造は閉じこめられた媒体中での化学
反応を達成することを可能にする。
反応を達成することを可能にする。
最良の実施例には、ヒドロ又はフルオロ可溶性モノマー
のその場での光化学的重合により、ムースの形で又は粉
末である微細粒の固体材料の製造がある。
のその場での光化学的重合により、ムースの形で又は粉
末である微細粒の固体材料の製造がある。
小胞の性質に似た封入性(安定性は劣るが一方製又は可
逆性の大なる容易性)は、特に薬学における用途又は配
合を作るのにかか方法を期待できる。
逆性の大なる容易性)は、特に薬学における用途又は配
合を作るのにかか方法を期待できる。
同じ理由のため、透過性がこの区画化構造から生ずる:
水及びイオン/水性溶液に対する不透過性及びフルオロ
カーボンに可溶性の化合物、特にガス(例えば呼吸気)
及びフルオロフォービックすぎない弗素化又は水素化化
合物に対する透過性を生せしめる。従ってこれらの透過
性に対する潜在用途は、全ての形でのクロマトグラフィ
の分野、化学的不活性半透過性膜の製造、及び薬(酸素
及び二酸化炭素に対する透過性のため搬痕軟膏)又は眼
科におけるキャリヤーとしての応用の分野に関係する。
水及びイオン/水性溶液に対する不透過性及びフルオロ
カーボンに可溶性の化合物、特にガス(例えば呼吸気)
及びフルオロフォービックすぎない弗素化又は水素化化
合物に対する透過性を生せしめる。従ってこれらの透過
性に対する潜在用途は、全ての形でのクロマトグラフィ
の分野、化学的不活性半透過性膜の製造、及び薬(酸素
及び二酸化炭素に対する透過性のため搬痕軟膏)又は眼
科におけるキャリヤーとしての応用の分野に関係する。
最後に本発明は、光学、充填材料、香粧品、潤滑剤、繊
維製品、光化学及び電気力学の分野での前記材料の使用
を含む。
維製品、光化学及び電気力学の分野での前記材料の使用
を含む。
本発明の実施例を以下に示す。
1、本発明によるゲルの製造実施例
一般法
界面活性剤(n)の各明示量及び選択した過弗素化油(
p)の各明示量から溶液を作った。
p)の各明示量から溶液を作った。
この溶液lこ、撹拌によって均質化し、選択した温度に
達するまで加熱しつつ明示f (m)の水性溶液を加え
た。
達するまで加熱しつつ明示f (m)の水性溶液を加え
た。
実施例 1
水72.1%、界面活性剤5.2%及びパーフルオロデ
カリン22.7%: nがC0゜F21C)I2C(0)N〔(C2H40)
2Cへ〕2の10.4q及びpがパーフルオロデカリン
45.4■である溶液lこ、前記一般法に従って、水(
ffl) 144.2■を加えた。得られたゲルは10
℃より上で安定であり、60℃で安定なままであった。
カリン22.7%: nがC0゜F21C)I2C(0)N〔(C2H40)
2Cへ〕2の10.4q及びpがパーフルオロデカリン
45.4■である溶液lこ、前記一般法に従って、水(
ffl) 144.2■を加えた。得られたゲルは10
℃より上で安定であり、60℃で安定なままであった。
実施例 2
水81%、界面活性剤4%及びパーフルオロデカリン1
5%: nがC10F21 C馬C(0)N〔(C2H10)2
C馬〕2の16呵及びPがパーフルオロデカリンの60
〜である溶液に、前記一般法に従い水(m) 324
tngを加えた。得られたゲルは10℃より上で安定で
、60℃で安定なままであった。
5%: nがC10F21 C馬C(0)N〔(C2H10)2
C馬〕2の16呵及びPがパーフルオロデカリンの60
〜である溶液に、前記一般法に従い水(m) 324
tngを加えた。得られたゲルは10℃より上で安定で
、60℃で安定なままであった。
実施例 3
水90%、界面活性剤0.7%及びパーフルオロデカリ
ン2.3%: nがC1゜F2.C1(2C(O)N〔(C2H40)
、CG、〕、の7■及びPがパーフルオロデカリン23
1ngの溶液に、前記一般法に従い水(ffi) 97
0■を加えた。得られたゲルは10℃より上で安定で、
60℃で安定なままであった。
ン2.3%: nがC1゜F2.C1(2C(O)N〔(C2H40)
、CG、〕、の7■及びPがパーフルオロデカリン23
1ngの溶液に、前記一般法に従い水(ffi) 97
0■を加えた。得られたゲルは10℃より上で安定で、
60℃で安定なままであった。
実施例 4
水97%、界面活性剤0.6%及びバーフルオロデカレ
ン2.4%: nがC3F1.C2H45(C2H10)3Hの6!n
g及びPがパーフルオロデカリンの24rngである溶
液に、水(、)9701nqを前記一般法に従って加え
た。得られたゲルは透明で20〜30℃で安定であった
。
ン2.4%: nがC3F1.C2H45(C2H10)3Hの6!n
g及びPがパーフルオロデカリンの24rngである溶
液に、水(、)9701nqを前記一般法に従って加え
た。得られたゲルは透明で20〜30℃で安定であった
。
実施例 5
水90%、界面活性剤4%、C4F、CM : CI(
C4F、 5% : nがC,F、、C,H,S (C,H,O)、Hの40
q及びPがC,%CH==CHC^の60qの溶液に前
記一般法に従って水(ロ)900〜を加えた。得られた
ゲルは透明であり、20〜30℃で安定であった。
C4F、 5% : nがC,F、、C,H,S (C,H,O)、Hの40
q及びPがC,%CH==CHC^の60qの溶液に前
記一般法に従って水(ロ)900〜を加えた。得られた
ゲルは透明であり、20〜30℃で安定であった。
実施例 6
水90%、界面活性剤2.3%、C,Fl、CH: C
H27,7%: nがC,FuC,H4S (C,H,Q )、C,H,
S (C,H,Q )、Hの23■及びp bi cs
’1yCH= 0% (D 77 ”IFである溶液に
、水(ロ)900WIIを加えた。得られたゲルは透明
であり、20〜30℃で安定であった。
H27,7%: nがC,FuC,H4S (C,H,Q )、C,H,
S (C,H,Q )、Hの23■及びp bi cs
’1yCH= 0% (D 77 ”IFである溶液に
、水(ロ)900WIIを加えた。得られたゲルは透明
であり、20〜30℃で安定であった。
実施例 7
水90%、界面活性剤3.5%、csH17CH==
CH。
CH。
6.5%:
n カCa’+AH4S(C2H3O)sH(D 35
Wt9及びPが”l”SF”=CM、の65qである
溶液に水(ロ)900■を加えた。
Wt9及びPが”l”SF”=CM、の65qである
溶液に水(ロ)900■を加えた。
得られたゲルは透明で、20〜30℃で安定であった。
実施例 8
水81%、界面活性剤4%、C5H1,CH:CH,1
5% : nがC,Fl、C,H,SG、)!、QC21(、S
(C,H40)、Hの40■及びPカcllFL7CH
=CH!(7) 150 #である溶液に水(l!l)
810■を加えた。得られたゲルは透明で坐り、20
〜30℃で安定であった。
5% : nがC,Fl、C,H,SG、)!、QC21(、S
(C,H40)、Hの40■及びPカcllFL7CH
=CH!(7) 150 #である溶液に水(l!l)
810■を加えた。得られたゲルは透明で坐り、20
〜30℃で安定であった。
実施例 9
水88%、界面活性剤4%、C,Fl、CH== 04
8%:nがC8F、C,fl、S (C,)140 )
4Hの40q及びPがCIIFl、C)1 :CH!の
80qである溶液に水(ロ)880■を加えた。
8%:nがC8F、C,fl、S (C,)140 )
4Hの40q及びPがCIIFl、C)1 :CH!の
80qである溶液に水(ロ)880■を加えた。
得られたゲルは透明で20〜30℃で安定であった。
実施例 lO
水90%、界面活性剤1.8%、パーフルオロデカリン
8.2%: nがc6Fl11’!”4S(C2H3O)4Hの18
Wtg及びPがパーフルオロデカリンの82唖である溶
液に、水(−)900〜を加えた。得られたゲルは透明
で、20〜30℃で安定であった。
8.2%: nがc6Fl11’!”4S(C2H3O)4Hの18
Wtg及びPがパーフルオロデカリンの82唖である溶
液に、水(−)900〜を加えた。得られたゲルは透明
で、20〜30℃で安定であった。
実施例 11
水85.8%、界面活性剤4.4%、バーフルオロデカ
リン9.3%: cs’tsCH2(OCI(2C%)xOH44,Of
n9及びパーフルオロデカリン82.5 qの溶液に、
水764.0■を加えた。得られたゲルは透明で約15
〜28℃で安定であった。
リン9.3%: cs’tsCH2(OCI(2C%)xOH44,Of
n9及びパーフルオロデカリン82.5 qの溶液に、
水764.0■を加えた。得られたゲルは透明で約15
〜28℃で安定であった。
実施例 12
水74.0%、界面活性剤8.5%、パーフルオロデカ
リン17.5%: 50 trvf) CaFlsC11xCOC%CHs
)sOH及び102.5111Fのパーフルオロデカリ
ンの溶液に、水434.01119を加えた。得られた
ゲルは透明で、20〜30℃で安定であった。
リン17.5%: 50 trvf) CaFlsC11xCOC%CHs
)sOH及び102.5111Fのパーフルオロデカリ
ンの溶液に、水434.01119を加えた。得られた
ゲルは透明で、20〜30℃で安定であった。
実施例 13
水71.7%、界面活性剤12.1%、パーフルオロデ
カリン16.2%ニ ア2.6岬の06F13C−(OC)IIC−)、OH
及び97.2岬のパーフルオロデカリンの溶液に、水4
30.2■を加えた。得られたゲルは透明で、約40℃
で安定であった。
カリン16.2%ニ ア2.6岬の06F13C−(OC)IIC−)、OH
及び97.2岬のパーフルオロデカリンの溶液に、水4
30.2■を加えた。得られたゲルは透明で、約40℃
で安定であった。
実施例 14
水54.1%、界面活性剤13.7%、パーフルオロデ
カリン32.1%: 41、8 ”IF (7) ”aFts”%(OC”s
”%)4”及び9B、Cl1Dパーフルオロデカリンの
溶液に、水165.1 rnqを加えた。得られたゲル
は透明であり、50℃で安定であった。
カリン32.1%: 41、8 ”IF (7) ”aFts”%(OC”s
”%)4”及び9B、Cl1Dパーフルオロデカリンの
溶液に、水165.1 rnqを加えた。得られたゲル
は透明であり、50℃で安定であった。
実施例 15
水87.3%、界面活性剤3.8%、油8.9%=11
.4岬のへ’u+C%(OC’zC%)sOH及び26
.7ツのパーフルオロデカリンの溶液に、水261.9
qを加えた。得られたゲルは透明であり、38℃で安定
であった。
.4岬のへ’u+C%(OC’zC%)sOH及び26
.7ツのパーフルオロデカリンの溶液に、水261.9
qを加えた。得られたゲルは透明であり、38℃で安定
であった。
実施例 16
水/ DMSO(V/V ) 81 %、界面活性剤3
%及びパーフルオロデカリン16%: nがclor、、c4c(o)N((C,H,O)*”
s”lzの30・■であり、Pがパーフルオロデカリン
の160■である溶液に、前記一般法に従って水性相(
ロ)〔水1容量及びジメチルスルホキサイド(DMSO
) l容量からなる溶液〕810rngを加えた。得ら
れたゲルは10℃より上で安定であり、40℃で安定な
ままであった。
%及びパーフルオロデカリン16%: nがclor、、c4c(o)N((C,H,O)*”
s”lzの30・■であり、Pがパーフルオロデカリン
の160■である溶液に、前記一般法に従って水性相(
ロ)〔水1容量及びジメチルスルホキサイド(DMSO
) l容量からなる溶液〕810rngを加えた。得ら
れたゲルは10℃より上で安定であり、40℃で安定な
ままであった。
実施例 17
水/プロピレングリコール(V/V ) 81%、界面
活性剤3%、及びパーフルオロデカリン16%: 水性相として1容量の水と1容量のプロピングリコール
からなる溶液を用い一般法に従って実施例16の組成物
と同じ組成物を作った。得られたゲルは実施例16の安
定性と同じ安定性を有していた。
活性剤3%、及びパーフルオロデカリン16%: 水性相として1容量の水と1容量のプロピングリコール
からなる溶液を用い一般法に従って実施例16の組成物
と同じ組成物を作った。得られたゲルは実施例16の安
定性と同じ安定性を有していた。
実施例 18
10 g/lのNaClを溶解した水性相を用いて作っ
た実施例4と同じ組成を有するゲルは、15〜25℃の
範囲の最適安定性温度帯域を有していた。(最適安定帯
域において4℃の低下が見られた)。
た実施例4と同じ組成を有するゲルは、15〜25℃の
範囲の最適安定性温度帯域を有していた。(最適安定帯
域において4℃の低下が見られた)。
実施例 19
重水(HtOの代りのり、0)を用いて作った実施例4
と同じ組成を有するゲルは45〜55℃の最適安定性の
温度帯域を有していた。(最適安定帯域における+25
℃の変位が見られた)。
と同じ組成を有するゲルは45〜55℃の最適安定性の
温度帯域を有していた。(最適安定帯域における+25
℃の変位が見られた)。
実施例 20
重水(D20)中609の塩化ナトリウム(NaC1)
の溶液からなる水性相を用いて作った実施例4の組成と
同じ組成を有するゲルは実施例41こおけるゲルの最適
安定性と同じ最適安定性の温度帯域を有していた。
の溶液からなる水性相を用いて作った実施例4の組成と
同じ組成を有するゲルは実施例41こおけるゲルの最適
安定性と同じ最適安定性の温度帯域を有していた。
実施例 21
水77%、界面活性剤(2種の界面活性剤から作った人
造混合物)5%、及びパーフルオロデカリン18%: nlがc6F、、6;H,S (C2H,O)、Hの1
2.5ff19であり、n2がC,F、、C,H,S
(C2H40)、Hの12.5rngである+11+r
12=nである溶液に、P=パーフルオロデリカン90
■及びm=水385f/1gを加えた。一般法に従って
得られたゲルは25〜35℃で安定であった。
造混合物)5%、及びパーフルオロデカリン18%: nlがc6F、、6;H,S (C2H,O)、Hの1
2.5ff19であり、n2がC,F、、C,H,S
(C2H40)、Hの12.5rngである+11+r
12=nである溶液に、P=パーフルオロデリカン90
■及びm=水385f/1gを加えた。一般法に従って
得られたゲルは25〜35℃で安定であった。
実施例 22
水97,5%、C5F1.CH= CH21,7%、界
面活性剤0.8%: 1gのC,F、、(:2H4S (C!H,O)、H及
び2.19のC,Fl、CH==CH2の溶液に、12
09の水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜
30℃で安定であった。
面活性剤0.8%: 1gのC,F、、(:2H4S (C!H,O)、H及
び2.19のC,Fl、CH==CH2の溶液に、12
09の水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜
30℃で安定であった。
実施例 23
水96.1%、CaP+tCH= CHt 2.68%
、界面活性剤1.28%: 1gのC,F、3C,H4S (C,H40)、H及び
2.19のC,HL、CM ==C馬の溶液に75gの
水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜30℃
で安定であった。
、界面活性剤1.28%: 1gのC,F、3C,H4S (C,H40)、H及び
2.19のC,HL、CM ==C馬の溶液に75gの
水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜30℃
で安定であった。
実施例 24
水94.16%、Cs’tyCH= CI 3.95%
、界面活性剤1.88%: 1gのC,F、、C,H4S (C,H,O)、、H及
び2.19のC,1)11.CH:C−の溶液に、50
9の水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜3
0℃で安定であった。
、界面活性剤1.88%: 1gのC,F、、C,H4S (C,H,O)、、H及
び2.19のC,1)11.CH:C−の溶液に、50
9の水を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜3
0℃で安定であった。
実施例 25
水90.6%、C8F、、(H== C46,35%、
界面活性剤3.02%: 19のC,F、C,H,S (C2H40)、H及び2
.19のC5F17CH=CH2の溶液に、309の水
を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜30℃で
安定であった。
界面活性剤3.02%: 19のC,F、C,H,S (C2H40)、H及び2
.19のC5F17CH=CH2の溶液に、309の水
を加えた。得られたゲルは透明であり、18〜30℃で
安定であった。
ゲルと水の間の拡散:
ブロモフェノールの着色水性溶液(桃赤色)を、実施例
3からのゲル(水97%、界面活性剤0.7%及びパー
フルオロデカリン2.3%)及び実施例4からのゲル(
水97%、界面活性剤0.6%及びパーフルオロデカリ
ン2.4%)上に置き、25℃で撹拌せずに放置した;
8日後にフルオゲル部分の着色がないことが観察された
。
3からのゲル(水97%、界面活性剤0.7%及びパー
フルオロデカリン2.3%)及び実施例4からのゲル(
水97%、界面活性剤0.6%及びパーフルオロデカリ
ン2.4%)上に置き、25℃で撹拌せずに放置した;
8日後にフルオゲル部分の着色がないことが観察された
。
本発明によるゲルを水性寒天ゲルで置換して行った同じ
実験で、24時後に2αの深さまで完全に着色したこと
を示した。
実験で、24時後に2αの深さまで完全に着色したこと
を示した。
(−)沃素で飽和させたパーフルオロデカリン約1−を
、実施例2に従って作ったゲル(水81%、CtoPt
t”# oN ((czH<o)xcHs lt 4
%、パーフルオロデカリン15%)1−上に置いた。約
2時間静止させた後、ゲルは沃素によって黄色に着色し
た。
、実施例2に従って作ったゲル(水81%、CtoPt
t”# oN ((czH<o)xcHs lt 4
%、パーフルオロデカリン15%)1−上に置いた。約
2時間静止させた後、ゲルは沃素によって黄色に着色し
た。
(b)沃素で飽和したパーフルオロデカリンをゲルの上
に置いたとき(パーフルオロデカリン相さゲルの各密度
はdpF ) dgelであった)、パーフルオロデカ
リン相を通して細片に切られ、最後にゲル相は、ゲルと
パーフルオロデカリンの6量における見掛けの変化はな
かった、ここでもゲルは黄色に着色した。
に置いたとき(パーフルオロデカリン相さゲルの各密度
はdpF ) dgelであった)、パーフルオロデカ
リン相を通して細片に切られ、最後にゲル相は、ゲルと
パーフルオロデカリンの6量における見掛けの変化はな
かった、ここでもゲルは黄色に着色した。
(C)同じ観察が実施例1o及び実施例12からのゲル
を用いてなされた。
を用いてなされた。
導電率
水74%(0,59/jでNaC/を加えた)、C,F
、、C2H,S(C,H,O)、H9%及びC,lFl
、C)I == CM、 17 % カら作った混合物
について行った。比導電率は0.46μS/画であり、
0.59//の塩含有水のそれ(25℃で946μS/
crR)に比較して非常に弱い値であった。
、、C2H,S(C,H,O)、H9%及びC,lFl
、C)I == CM、 17 % カら作った混合物
について行った。比導電率は0.46μS/画であり、
0.59//の塩含有水のそれ(25℃で946μS/
crR)に比較して非常に弱い値であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ゲルの外観及び粘稠度を有する水、弗素化界面活性
剤及び弗素化油を基にした粘弾性等方性材料であつて、
それらが60〜98重量%台の非常に高割合の水を含有
し、それらの構造が、連続油/界面活性剤相中に含有さ
れ、微細な界面活性剤膜中に内封された非常に高密度の
水小滴を有する微孔質区画化構造であり、前記構造が水
に対して不透過性であり、フルオロカーボンに可溶性の
疎水性化合物に対して透過性であることを特徴とする材
料。 2、水小滴が1μ台の平均の大きさを有する請求項1記
載の材料。 3、それらがマイクロジーメンス/cmの数十分の1台
の非常に低い導電率を有する請求項1又は2記載の材料
。 4、弗素化界面活性剤が基本的に弗素化鎖を有する非イ
オン界面活性剤であり、弗素化油を、少なくとも6個の
炭素原子を含有する完全に及び部分的に弗素化された炭
化水素からなる群から選択する請求項1〜3の何れか一
つに記載の材料。 5、本質的に弗素化された鎖を存する界面活性剤を、 RF(CH_2)_pR(OH)(第 I 群)(式中p
は一般に3未満であり、RFは過弗素化鎖であり、Rは
オキシエチレン(OC_2H_4)単位の鎖を意味し、
一つ以上の酸素原子を硫黄原子で置換できる)の種類の
生成物: RF(CH_2)_pCN[(C_2H_4O)_nC
H_2](第II群)(式中pは一般に3未満である)の
種類の生成物: それに加えて、−CxF_2x単位(4<x<12)を
含有する弗素化疎水性部分とポリオキシエチレン−(O
C_2H_4)n−基(n>2)を含有する親水性部分
を組合せ、8未満のグリフインの式で計算したHLBを
特徴とする比較的低い親水性を有する弗素化鎖を有する
界面活性剤 からなる群から選択する請求項4記載の材料。 6、下記の他の物理的性質:水の屈折率に近い屈折率:
高湿潤力:10〜60℃の熱安定性:酸化、加水分解及
び通常の薬品又は生化学試薬にの作用に対する抵抗性:
水に対する不透過性及び弗素化油に対する透過性の組合
せを更に特徴とする請求項1〜5の何れか一つに記載の
材料。 7、弗素化界面活性剤、弗素化油及び必要にして充分量
の水を最初に一緒にして透明等方性前混合物を得、次い
で粘稠ゲルが得られるまで水を漸進的に加えることから
なることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の粘
弾性材料を得る方法。 8、水を水−DMSOの如き水と水混和性溶媒の混合物
又は溶解した溶質の1種以上を有する均質水性溶液例え
ばイオン性溶液又は細胞培養培地によつて置換する請求
項7記載の方法。 9、光学、充填材料、香粧品、薬学、潤滑剤、繊維製品
、光化学及び電気力学の分野における請求項1〜6の何
れかに記載の材料の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8805229 | 1988-04-20 | ||
| FR8805229A FR2630347B1 (fr) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | Materiaux viscoelastiques isotropes a base d'eau, de tensioactifs fluores et d'huiles fluorees, leur procede d'obtention et leurs applications dans divers domaines, tels que ceux de l'optique, de la pharmacologie et de l'electrodynamique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286839A true JPH0286839A (ja) | 1990-03-27 |
Family
ID=9365487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1099879A Pending JPH0286839A (ja) | 1988-04-20 | 1989-04-19 | 水、弗素化界面活性剤及び弗素化油を基にした粘弾性等方性材料、それらの製造方法、及び光学、薬学及び電気力学の如き各分野でのそれらの使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0340079B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0286839A (ja) |
| AT (1) | ATE85238T1 (ja) |
| DE (1) | DE68904686T2 (ja) |
| ES (1) | ES2054047T3 (ja) |
| FR (1) | FR2630347B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2710840B1 (fr) * | 1993-10-04 | 1995-12-01 | Applic Transferts Technolo | Compositions viscoélastiques hautement concentrées en composés fluorés, leur préparation et leurs utilisations dans le domaine médical et en cosmétique. |
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