JPH0288059A - 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法 - Google Patents

温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法

Info

Publication number
JPH0288059A
JPH0288059A JP63238786A JP23878688A JPH0288059A JP H0288059 A JPH0288059 A JP H0288059A JP 63238786 A JP63238786 A JP 63238786A JP 23878688 A JP23878688 A JP 23878688A JP H0288059 A JPH0288059 A JP H0288059A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
ferrite
particles
glass
heating element
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63238786A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0543393B2 (ja
Inventor
Tadashi Kokubo
正 小久保
Takao Yamamuro
山室　隆夫
Koichiro Oura
大浦　好一郎
Yukihiro Ebisawa
海老沢　幸弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyoto University NUC
Original Assignee
Kyoto University NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyoto University NUC filed Critical Kyoto University NUC
Priority to JP63238786A priority Critical patent/JPH0288059A/ja
Priority to CA000609871A priority patent/CA1340870C/en
Priority to DE68924031T priority patent/DE68924031T2/de
Priority to EP89309645A priority patent/EP0361797B1/en
Priority to KR1019890013853A priority patent/KR0157033B1/ko
Publication of JPH0288059A publication Critical patent/JPH0288059A/ja
Publication of JPH0543393B2 publication Critical patent/JPH0543393B2/ja
Priority to KR1019980008382A priority patent/KR0157034B1/ko
Priority to KR1019980008383A priority patent/KR0157035B1/ko
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K41/00—Medicinal preparations obtained by treating materials with wave energy or particle radiation ; Therapies using these preparations
    • A61K41/0052—Thermotherapy; Hyperthermia; Magnetic induction; Induction heating therapy
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2009—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5094—Microcapsules containing magnetic carrier material, e.g. ferrite for drug targeting
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/42—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having an inorganic matrix
    • A61L27/425—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having an inorganic matrix of phosphorus containing material, e.g. apatite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0009—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing silica as main constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0081—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition having a magnetic crystal phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/004—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/04—Particles; Flakes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Magnetic Treatment Devices (AREA)
  • Magnetic Ceramics (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • General Induction Heating (AREA)
  • Electrotherapy Devices (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セラミックス発熱体、特に癌などの疾病の温
熱療法に使用するセラミックス発熱体に関するものであ
る。
（従来の技術） 一般に癌細胞は熱に弱＜、４３°Ｃ付近まで加熱される
と死滅すると言われている。しかも癌の患部は血流が少
ないので周囲に比べて加熱され易い。
従って、癌の患部を局部的に加熱する温熱療法は極めて
有効な癌の治療である。
従来、癌の患部を局部的に加熱する方法としては、温水
、赤外線、超音波、マイクロ波、高周波などが試みられ
ているが（特開昭５８−２０９３５０号及び同６１−１
５８９３１号公報参照）、これらは何れも骨１１！！！
瘍のような深部癌には有効でない。
例えば、癌の発生部位近傍の体表を、塩水を電極板の入
った袋から成る一対の電極袋で挟圧し、該電極袋を介し
て８Ｍヘルツ程度の高周波電流を直接人体に流して癌細
胞を加熱するように構成したものがあるが、この種の温
熱治療装置では体表近傍の癌細胞だけしか加熱すること
ができず、体表から１５ｃｍ程度の深部が限界である。
しかも、癌細胞だけで無く正常細胞をも加熱することに
なるから、特に連続治療、長期治療に際しては、正常細
胞への影響が問題となる。
そこで、従来から、癌細胞だけを加熱する為、生体内の
患部に、金属棒や金属針、金属粉などの強磁性体を投与
埋入して交流磁場下で発熱させる方法が試みられている
。然し、金属材料は電気伝導度が高いので発熱効率が低
く、しかも有害なイオンを溶出し易い為、体内に埋火す
るのに適していない。
特開昭５７−１７６４７号公報には、強磁性フェライト
含有のガラス、結晶化ガラス及び焼結セラミックスを温
熱治療用の材料として使用した例が開示されている。然
し、かかる材料は、特に優れた生体親和性を有するとは
言えない。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、長期間体内に埋火しても安全で周囲の
生体組繊と極めて優れた親和性を示し長期に亘って安定
に維持され、しかも体の深部も含めて患部を選択的に効
率良く加熱し得る生体内発熱体を提供するにある。
（課題を解決するための手段） 発明者らは詳細な実験研究の結果、水酸アパタイト、β
−３ＣａＯ・Ｐ２Ｏｓ多結晶体、Ｎ５２０＋　Ｃａｂ。
ＳｉＯ□　及びＰ２Ｏ，を主成分とするガラス及び結晶
化ガラスは、生体内でその表面に骨類似のアパタイト層
を形成し、周囲の骨と自然に結合するほど優れた生体親
和性を示すことを見出した。これらの材料は、それ自身
に燐酸を含んでいない場合でも、生体液中に燐酸イオン
を取り込んで表面にアパタイト（Ｃａ　＋、ａ　（ＰＯ
４）　ｂ　（ＯＨ）　２　）の膜を生成する性質を有す
る。このアパタイトの膜は生体内の骨組織と直接に化学
結合し得るほど、生体と馴染みが良く、しかも筋肉、皮
膚などの柔らかい組織とも優れた親和性を示す。従来の
発熱体は、毒性を有する金属イオンの溶出がない場合で
も、生体内で異物と見られ繊維性被膜で覆われていた。
本発明は生体活性な無機質層で包まれている強磁性を示
すフェライト粒子であって、体内に埋入されたとき周囲
の組織と極めて優れた親和性を示し、しかも交流磁場下
で効率の高い磁気誘導発熱を示すことを特徴とする温熱
療法用セラミックス発熱体である。
本発明に係る生体活性を示す無機質層で包んだ強磁性フ
ェライト粒子は、生体が異物として認識し得ないと言う
特色を有する。これに加えて発熱撰が僅かに磁気ヒステ
リシス損のみの発熱能も有し、温熱療法には理想的な多
機能材料である。
本発明の温熱療法用セラミックス発熱体は、少なくとも
次の３方法により製造し得る。
（１）マグネタイト（Ｆｅ３０４）、リチウムフェライ
）　（ＬｉＦｅｓＯｅ）　、マグネシウムフェライト（
Ｍｇ　Ｆｅ２０４）などの強磁性を示すフェライト粒子
２０〜９０重量％と、水酸アパタイト（Ｃａ　Ｉｅ　（
ＰＯ４）　ｂ　（ＯＨ）　ｚ　）、β−３ＣｓＯ・Ｐ２
Ｏ，などの生体活性を示す結晶粒子８０〜１０重量％か
ら成る組成物を少なくとも９０重量％以上含有する混合
粉末を焼結することを特徴とする温熱療法用セラミック
ス発熱体の製造方法。
この方法において、強磁性フェライトはマグネタイト、
リチウムフェライト、マグネシウムフェライトのみに限
定されず、生体に有害なイオンを含まない強磁性フェラ
イトであれば差し支えない。
但し、強磁性フェライトは交流磁場の下で発熱するのに
必須な成分であり、実用的な発熱を得る為には２０重量
％以上含有されることが必要である。
強磁性フェライトが９０重量％以上の場合には、フェラ
イト粒子が完全には生体活性材料に含まれないので、強
磁性フェライトの量は９０重量％以下に限定される。
水酸アパタイト、β−３ＣａＯ・Ｐ２Ｏ５などの成分は
、セラミックス発熱体が生体内で良い生体親和性を示し
、特に骨の近くでは骨と結合する為の必須成分である。
生体活性結晶粒子は強磁性フェライト粒子を完全に包む
ためには１０重量％以上である必要がある。但し、生体
活性結晶粉末は、８０重量％を越えると十分な量の発熱
が得られないので、８０重量％以下に限定される。
これらの成分の他に、１０重量％迄は生体に無害な成分
又は生体に有益な成分例えば遠赤外線放射物質を含有し
ても良い。これら混合粉末の焼結処理は、混合粉末が焼
結する温度であれば、自由に選んで良い。
（２）マグネタイト（Ｆｅ、０４）、リチウムフェライ
ト（ＬｉＦｅｓＯａ）　、マグネシウフェライト（Ｍｇ
Ｆｅ２Ｏ４）などの強磁性を示すフェライト粒子２０〜
９０重量％と、生体活性を示すガラス及び／又は結晶化
ガラス粒子８０〜１０重量％とから成る組成物を少なく
とも９０重量％以上含有し、前記の生体活性を示すガラ
ス及び／又は結晶化ガラスは１０〜５０重量％のＮａ、
Ｏ及びＣａＯと９０〜５０重量％の５ｉ（１２及びＰ２
Ｏ５とから成る組成物を少なくとも９０重量％以上含有
する混合物質粉末を焼結することを特徴とする温熱療法
用セラミックス発熱体の製造方法。
この方法における強磁性フェライト結晶も、生体に有害
なイオンを含まない強磁性フェライトであれば特に限定
されない。但しその量は、（１）の場合と同じ理由によ
り２０〜９０重量％の範囲に限定される。生体活性ガラ
ス及び結晶化ガラスの組成は、これが生体内に埋入され
たとき、骨と同質のアパタイト層をその表面に形成して
良い生体親和性を示し、骨と結合するように、８０〜１
０重量％に限定される。
Ｎａ、ＯとＣａＯの合計量が１０重量％より少ない場合
には、ガラス及び結晶化ガラスが生体内でその表面にア
パタイト層を形成しない。また、Ｎａ２ＯとＣａＯの合
計量が５０重重量より多い場合にはガラスが得られない
。従って、Ｎａ　２０とＣａＯの合計は１０〜５０重量
％に限定される。一方ＳｉｎｇとＰ２Ｏ５の合計量が５
０重量％より少ない場合にはガラスが得られず、９０重
量％より多い場合には生体内でその表面にアパタイト層
を形成しない。従って、ＳｉＯ□とＰ２Ｏ５の合計量は
５０〜９０重量％に限定される。これらの成分の他に、
１０重里％迄は生体に無害な成分又は生体に有益な成分
例えば遠赤外線放射物質を含有しても良い。さらに、ガ
ラス粉末は焼結の時一部分又は全体が結晶化しても差し
支えない。
（３）　ＣａＯ１（）−６０重量％と、ＳｉＯｚ　　５
〜５０重量％と、Ｆｅ２Ｏ３１０〜８０重量％と、Ｐ２
Ｏ５Ｏ〜３０重量％とにより少なくとも９０重量％以上
が構成される組成の融液を冷却し、冷却の過程でフェラ
イト粒子を析出させるか、又は一旦ガラスにしだ後再び
加熱処理してフェライト粒子を析出させることを特徴と
する温熱療法用セラミックス発熱体の製造方法。
この方法において、ＣａＯが１０重量％より少ない場合
には、フェライト粒子を含むガラス又は結晶相が、良い
生体親和性を示さない。一方、ＣａＯが６０重量％より
多い場合には、融点が著しく上昇して均一な融液を作り
難い。結局ＣａＯは１０〜６０重量％の範囲内が最適で
ある。
ＳｉＯ□が５重量％より少ない場合には、均一な融液が
得られない。ＳｉＯ□が５０重量％より多い場合には、
Ｆｅ２Ｏ３の含有割合が相対的に低下する為、フェライ
ト粒子の析出量が少なく、発熱特性に劣る。従って、Ｓ
ｉＯ□は５〜５０重量％に限定される。
Ｆｅ２０１が１０重量％より少ない場合には、融液が小
量のフェライト結晶しか析出し得す、良好な発熱特性を
得られない。また、Ｆｅ２Ｏ３が８０重量％を越えるよ
うになると、生体親和性に優れたＣａｂ、　ＳｉＯ□を
主成分とするガラス又は結晶質が、フェライトを完全に
は包まない。従って、Ｆｅ２Ｏ，。
は１０〜８０重量％に限定される。マグネフィト以外の
フェライトを析出させる為には、これに加えて目的とす
る金属の酸化物を配合すれば良い。
Ｐ２Ｏ，が３０重量％より多い場合には、ガラスが小量
のフェライト結晶しか析出し得す、良好な発熱特性を得
られない。但しＰ２Ｏ，を含有しなくとも、表面へのア
パタイト被膜生成は可能である。
この方法は融液の組成が１０重量％より少ない量のＬｉ
２ｒ、　Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，ＭｇＯ，ＳｒＯ＋　８２０
３１　ＡＥ２Ｏｚ、Ｔｉ０ｚ、　Ｚｒ０ｚ、　Ｎ１）２
Ｏｓ＋　Ｔａ２０ＳＩ　ＣａＦＺなど人体に有害でない
添加成分又は遠赤外線を放射するセラミックスなど生体
に有益な成分を含んでも差し支えない。但し、これらの
成分が１０重量％より多い場合には、Ｆｅ２Ｏ，、の含
有割合が低下し、製品のフェライト粒子析出量が低下し
発熱特性に劣り、またＣａｂ、　ＳｉＯ□の濃度が低下
し生体親和性が低下する。従って、これらの添加成分の
合計は１０重量％より少ない量に、即ち、Ｃａｂ、　５
ｉ０２．　Ｆｅ２Ｏ１及びＰ２Ｏ５の合計は９０重量％
以上に限定される。
このように限定された組成域の融液を比較的小さい速度
で冷却させると、冷却途中でフェライト粒子を析出させ
ることが可能である。冷却速度を適当に選ぶことによっ
てフェライト粒子の量及び粒径を適当に制御することが
可能であり、フェライト粒子の量及び粒径を適当に制御
することによって発熱特性を適当に制御することができ
る。また、融液を急速に冷却するとガラスが得られるの
で、これを再加熱処理することにより、フェライト粒子
を析出させることができる。ガラスを加熱処理して強磁
性フェライト粒子を析出させる温度は、予め示差熱分析
の発熱ピークで知ることができる。
加熱処理の条件を適当に選ぶことによって、析出するフ
ェライトの量及び粒径を適当に制御することができ、そ
れによって発熱特性を適当に制御し得る。
融液を冷却させてフェライトを析出させる場合、及びガ
ラスを加熱処理してフェライトを析出させる場合、フェ
ラ・イト以外の結晶、例えばウオラストナイト（Ｃａｂ
、　ＳｉＯ□）、ダイカルウシムシリケード　（２Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ２）、アパタイト（Ｃａ＋ｎ（ＰＯ４）６（
ＯＨ）ｚ）などが析出しても差し支えない。フェライＩ
・粒子を包む相は、融液の冷却条件及びガラスの加熱処
理条件によって異なる。それはガラス相である場合、ウ
オラストナイト（ＣｓＯ・ＳｉＯ□）である場合、グイ
カルシウムシリケート（２ＣａＯ・ＳｉＯ□）である場
合又はアパタイト相である場合、或いはこれらの混合相
である場合があるが、表面にアパタイト被膜を生成する
ものであれば本発明の目的には何れの相であっても差し
支えない。またＬｉ２Ｏ，Ｎａ２Ｏに２０．　ｈｇｏ　
　などの成分を添加した場合は、上述の結晶以外の結晶
が析出する場合もある。
（作　用） このように本発明の発熱体の主な特徴は、強磁性のフェ
ライト粒子を生体活性な無機質層で包んだ構造を有する
点にあり、生体内で周囲の組織と極めて優れた親和性を
示し長期に亘ってそこに安定に留まる利点を有する。
本発明に係る被誘導加熱体は、微粉末、成形体、又は繊
維状の形態で利用可能であり、形態に応じて静脈注射、
皮下注射、経口投与、或いは埋入手術などによって、被
加療体の癌細胞からなる患部に移送し、その後、該患部
と共に交流磁場内に置くことによって、強磁性体フェラ
イト粒子が磁気ヒステリシス損失により発熱して患部を
加熱治療することができる。
（実施例） 災詣■土二… 本発明の温熱治療用セラミックス発熱体の製造方法の実
施例を、第１表、第２表及び第３表に示す。このうち第
１表は、特許請求範囲第２項に、第２表は第３項に、第
３表は第４項に、夫々対応する実施例である。なお、第
１表、第２表の生体活性な無機質層とフェライトの混合
比は便宜的に１；１としたが、先に述べたように、本発
明がこれに限定されるものではない。
第１表の例１〜３のアパタイトは、消石灰と燐酸を水？
Ｗ　？ｔＩ中で反応させて合成した製品を用いた。
一方、フェライト粒子は湿式法により合成した。
以下にＦｅ３Ｏ４の場合を示す。硫酸鉄を８０　’Ｃの
水酸化ナトリウム水溶液中で、酸素気流と反応させた。
約１日後反応を停止し、水で良く洗浄した後、乾燥し、
ステアリン酸と練り合わせた。アバタイ１〜とＦｃ、Ｏ
ｎ微粒子を、ミキサーミルを用いて均一混合した後、４
００　ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成形し、Ｎ２気流中で焼結
した。ＬｉＦｅ５Ｏａ＋　ＭｇＦｅ２Ｏｎの場合は空気
中で焼結可能である。
迅−」Ｌ−表 ６、八−結晶化ガラス　ＬｉＰｅ５Ｏ＊マ、　Ａ−Ｗ結
晶化ガラス　ＭｇＦｅ２Ｏｎ８、アパクイト含有　　Ｆ
ｅｘ０４ 結晶化ガラス輔 ９、　　Ｎａ２０−ＣａＯ−５ｉ（ｌｚ−Ｐ２Ｏ３ガラ
ス１ Ｆｅ、０゜ １０、　　ＣａＯ−ＳｉＯｚ ガラスリ Ｆｅ３Ｏ４ １、アパタイト　　　Ｆｅ１Ｏ４１００４０２、アパタ
イト　　　ＬｉＦｅ５Ｏａ　　　　８０　　　１０３、
アパタイト　　　ＭｇＦｅ２Ｏ４１００３０４、β−３
ＣａＯ・Ｐ２Ｏｓ　　　Ｆｅ、０４　　　　１００　　
　　４０第１表の例４のβ−３ＣａＯ−Ｐ２Ｏ３は、燐
酸ナトリウム水溶液にカルシウム塩とアンモニアを加え
て沈澱させ、これを乾燥した製品を用いた。フェライト
との混合並びに焼結方法は、例１〜３と同様である。
第２表の例５〜７のＡ　−Ｗ結晶化ガラスは特公昭６２
−１０９３９号に記載されている方法で作成した。
フェライトの混合及び焼結方法は、第１表の例１〜３と
同じである。第２表の例日のアパタイト含有結晶化ガラ
スは文献ＦＵ、Ｍ、Ｇｒｏｓｓ、ａｎｄ、　Ｖ、　５ｔ
ｒｕｎｚ。
Ｊ、　Ｂｉｏｍｅｄ、　Ｍａｔｅｒ、　Ｒｅｓ、　１４
　（１９８０）　６０７．１に基づいて作成した。フェ
ライトとの混合並びに焼結方法は、第１表の例１〜３と
同様である。
第２表の例９のＮａ２０−ＣａＯ−３ｉｔ）ｚ−Ｐ２Ｏ
ｓガラス及び例１０のＣａｂ−３ｉｎ、ガラスは、市販
のＮａ２ＣＯｚ＋ＣａＣ０，、Ｓｉｎ、　Ｃａ、Ｐ２Ｏ
，試薬の混合粉末を、１６００’Ｃで溶融し直ちに象、
冷してガラス化した物を用いた。
フェライトとの混合及び焼結方法は、第１表の例１〜３
と同様である。
第３表の例１１．１２の組成に相当するバッチを、酸化
物、炭酸塩、水酸化物又はフン化物の原料を用いて調製
し、これらを白金ルツボに入れ、電気炉中で１３００〜
１５５０°Ｃで２時間溶融した。この溶融物を、電熱器
の上に置いた深さ５ｍｍの金型に流し込み、電熱器の電
流を調整して融液の冷却速度を調整し、融液の冷却途中
でフェライト粒子を析出させた。このような方法では、
後述する一旦ガラス化する場合に比べて、生成するフェ
ライト結晶は径１μｍ程度の比較的大きいものが得られ
易い。
策−１−表 ２４，１ ２４．２ １９．３ ２９．０ １９．３ ２４．１ ２６．５ ２１．６ ２４．１ ２１．６ ４１．８ １６．５ ２５．９ ２５．８ ２０．７ ３１．０ ２０．７ ２５．９ ２８．５ ２３．４ ２５．９ ２３．４ ２１．３ １８．５ ５０．０ ５０．０ ６０．０ ３７．０ ５７．０ ４７．０ ４０．０ ５０．０ ４５．０ ５０．０ １６．９ ６０．０ しｉｚｏ　　　３．０ Ｎａ２Ｏ３，０ 門ｇｏ　　　３．０ ＳｒＯ５，０ Ｂｚ（ｈ　　　５．０ Ａｊ２２Ｏ：＋　５．０ Ｔｉ（ｈ　　　５．０ Ｐ２Ｏ３２０，０ Ｔａ２０５　５．０ 第３表の例１３〜２４の組成に相当するハツチを酸化物
、炭酸塩、水酸化物又はフッ化物の原料を用いて調製し
、これらを白金ルツボに入れ、電気炉中で１３０Ｑ〜１
５５０″Ｃで２時間溶融した。次にこれらの融液を鉄板
上に流し出すか、回転しているローラーに挟んで急、冷
してガラスとした後、粉砕して３２５メツシユ（目開き
４４μＬ１１）以下の粒度の粉末とした。これらの粉末
を所定の形状に加圧成形した後、電気炉中で室温からフ
ェライト析出温度（約１０００度）まで、５’Ｃ／ｍｉ
ｎの昇温速度で加熱し、目的温度でフェライトを析出さ
せ、その後電源を切った炉内で放冷した。ガラスを粉砕
することな（板状のまま加熱処理しても、同様の結果が
得られた。
以上のようにして３つの方法により得られたセラミック
ス発熱体は、何れも第１図に示すように強磁性フェライ
ト粒子が生体活性な無機質層によって包まれた構造を有
する。第１図中で・印は強磁性フェライＩ・粒子を示し
、その他は生体活性な無機固体の部分を示す。
このようにして得られたセラミックス発熱体を粉砕し、
その磁化特性を±１００〜±５０００ｅの種々の大きさ
の磁場下で、試料振動型磁力計（ＴＯＩＥＩ製ＶＳＭ−
３型）を用いて測定した。第３表例１３の組成の発熱体
の磁化特性を第２図に示す。例１４の組成の発熱体につ
いても同様の測定を行い、これらの結果から、１００ｋ
ｌｌｚの種々の強度の磁場下における発熱量Ｐを式から
求め、第３図に示す結果が得られた。
Ｐ　（Ｗ／ｇ）　＝　（ｆ−ｆｌＩｄＢ　）　ｘｌＯ−
’ここで、ｆは周波数０ｆｚ）、Ｈは磁場の強さ、Ｂは
磁化の大きさ（ｅｍｕ／ｇ）である。第３図から例１３
の発熱体より例１４の発熱体のほうが、低磁場で大きく
発熱をすることが判る。これは後者の発熱体がより低い
保磁力とより高い飽和磁化を示す為である。
第３表例１３のセラミックス発熱体の３５０メンシユ（
４４μｍ）以下の粒度の粒子２ｇを、４０ｍｍφ×１１
０　ｍｍの大きさの寒天の中央部に埋入し、これを内径
５０ｍｍ、長さ２４０ｍｍの空芯コイルの中央部に置き
、コイルに１００ｋｌｉｚ　、最大５ｋｗの電流を流し
、発熱体の温度変化をその中心部に挿入した銅−コンス
タンクン熱電対により測定した。寒天は比熱、密度など
において体の組織に近似している。この実験によって、
１７００ｅの磁場下で発熱体中心部の温度が約５分以内
に４３°Ｃに達することが明かとなった。次に、上記発
熱体の粒子３ｇを、第４図に示す様に死んだ豚のを椎骨
の中央部に埋太し、その中心及び周辺部に熱電対を配置
して全体を寒天で包み、これを上記と同様にコイル内に
置いて、１００ｋｌｌｚ、最大５ｋｗの電流を流して夫
々の場所の温度変化を測定した。第５図に３ｋｗ、１５
００ｅの磁場下で第４図のａ、匠　ｃ、ｄ、ｅ位置で温
度変化を測定した結果を示す。第５図から、第４図の様
な方法によれば、骨の温度を癌細胞を死滅させるに必要
な温度４１〜４４°Ｃまで加温することが可能なことが
判る。
（発明の効果） 以上詳細に説明したところにから明らかな通り、本発明
の温熱治療用被誘導加熱体は、加温特性、骨と生体親和
性に優れ、骨腫瘍のような深部癌に特に有効であり、金
属のような有害なイオンを溶出することもなく、長期治
療や連続治療に効果的である。
本発明の広汎な清規と視野を逸脱することなく、本発明
の種々の変更と修整が可能なこと勿論である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明のセラミックス発熱体の構造を示す模式
図、 第２図は本発明のセラミックス発熱体の加熱原理を示す
磁化曲線図、 第３図は本発明のセラミックス発熱体の二、三のものの
発熱曲線図、 第４図は昇温試験時のセラミックス発熱体の線図的配置
図、 第５図はその結果を示す特性線図である。 磁場１０ｅ 第１図 第２図 第４図 第５図 ８今Ｍ（粥

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. １．生体活性な無機質層で包まれている強磁性を示すフ
    ェライト粒子であって、体内に埋入されたとき周囲の組
    織と極めて優れた親和性を示し、しかも交流磁場下で効
    率の高い磁気誘導発熱を示すことを特徴とする温熱療法
    用セラミックス発熱体。
  2. ２．マグネタイト（Ｆｅ＿３Ｏ＿４）、リチウムフェラ
    イト（ＬｉＦｅ＿５Ｏ＿８）、マグネシウムフェライト
    （ＭｇＦｅ＿２Ｏ＿４）などの強磁性を示すフェライト
    粒子２０〜９０重量％と、水酸アパタイト（Ｃａ＿１＿
    ８（ＰＯ＿４）＿６（ＯＨ）＿２）、β−３ＣａＯ・Ｐ
    ＿２Ｏ＿５などの生体活性を示す結晶粒子８０〜１０重
    量％から成る組成物を少なくとも９０重量％以上含有す
    る混合粉末を焼結することを特徴とする温熱療法用セラ
    ミックス発熱体の製造方法。
  3. ３．マグネタイト（Ｆｅ＿３Ｏ＿４）、リチウムフェラ
    イト（ＬｉＦｅ＿５Ｏ＿８）、マグネウシムフェライト
    （ＭｇＦｅ＿２Ｏ＿４）などの強磁性を示すフェライト
    粒子２０〜９０重量％と、生体活性を示すガラス及び／
    又は結晶化ガラス粒子８０〜１０重量％とから成る組成
    物を少なくとも９０重量％以上含有し、前記の生体活性
    を示すガラス及び／又は結晶化ガラスは１０〜５０重量
    ％のＮａ＿２Ｏ及びＣａＯと９０〜５０重量％のＳｉＯ
    ＿２及びＰ＿２Ｏ＿５とから成る組成物を少なくとも９
    ０重量％以上含有する混合物質粉末を焼結することを特
    徴とする温熱療法用セラミックス発熱体の製造方法。
  4. ４．ＣａＯ１０〜６０重量％と、ＳｉＯ＿２５〜５０重
    量％と、Ｆｅ＿２Ｏ＿３１０〜８０重量％と、Ｐ＿２Ｏ
    ＿５０〜３０重量％とにより少なくとも９０％重量％以
    上が構成される組成の融液を冷却し、冷却の過程でフェ
    ライト粒子を析出させるか、又は一旦ガラスにした後再
    び加熱処理してフェライト粒子を析出させることを特徴
    とする温熱療法用セラミックス発熱体の製造方法。
JP63238786A 1988-09-26 1988-09-26 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法 Granted JPH0288059A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63238786A JPH0288059A (ja) 1988-09-26 1988-09-26 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法
CA000609871A CA1340870C (en) 1988-09-26 1989-08-30 Heat-generating ceramics body for hyperthermia and method of producing the same
DE68924031T DE68924031T2 (de) 1988-09-26 1989-09-21 Wärmeerzeugender keramischer Körper für Hyperthermie und Verfahren zu seiner Erzeugung.
EP89309645A EP0361797B1 (en) 1988-09-26 1989-09-21 Heat-generating ceramics body for hyperthermia and method of producing the same
KR1019890013853A KR0157033B1 (ko) 1988-09-26 1989-09-26 온열요법용 세라믹스 발열체 및 그 제조 방법
KR1019980008382A KR0157034B1 (ko) 1988-09-26 1998-03-12 온열요법용 세라믹스 발열체의 제조방법
KR1019980008383A KR0157035B1 (en) 1988-09-26 1998-03-12 Method of producing heat generating ceramics body for hyperthermia

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63238786A JPH0288059A (ja) 1988-09-26 1988-09-26 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0288059A true JPH0288059A (ja) 1990-03-28
JPH0543393B2 JPH0543393B2 (ja) 1993-07-01

Family

ID=17035261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63238786A Granted JPH0288059A (ja) 1988-09-26 1988-09-26 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0361797B1 (ja)
JP (1) JPH0288059A (ja)
KR (1) KR0157033B1 (ja)
CA (1) CA1340870C (ja)
DE (1) DE68924031T2 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0474125A (ja) * 1990-07-16 1992-03-09 Sangi Co Ltd 温熱療法用加温補助材
JP2008137911A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Tokyo Institute Of Technology 生体親和性の高いアパタイト被覆磁性ナノ粒子
JP2008162884A (ja) * 2007-01-04 2008-07-17 Korea Univ Foundation 磁性体コア−セラミックシェルナノ結晶及びその製造方法
JP5684434B1 (ja) * 2014-01-21 2015-03-11 新エネルギー産業株式会社 電位変動式医療機器
JP2015105220A (ja) * 2013-12-02 2015-06-08 旭硝子株式会社 結晶化ガラス粉末、ガラスペースト、軟磁性複合材、および圧粉磁心
WO2018097185A1 (ja) 2016-11-24 2018-05-31 公立大学法人横浜市立大学 がん治療装置
US11730956B2 (en) 2018-05-23 2023-08-22 Ricoh Company, Ltd. Power supply apparatus and magnetic field generation system
EP4434576A1 (en) 2023-03-23 2024-09-25 Ricoh Company, Ltd. Cancer treatment apparatus
EP4434575A1 (en) 2023-03-23 2024-09-25 Ricoh Company, Ltd. Cancer treatment apparatus and method of controlling cancer treatment apparatus
WO2024247814A1 (ja) * 2023-05-26 2024-12-05 日本電気硝子株式会社 結晶化ガラス、重金属回収材、土壌改質材、結晶化ガラスの製造方法及び重金属の回収方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3140053B2 (ja) * 1990-12-21 2001-03-05 マリンクロッド・インコーポレイテッド 照射滑膜切除術に有用な放射性標識粒子
US5344640A (en) * 1991-10-22 1994-09-06 Mallinckrodt Medical, Inc. Preparation of apatite particles for medical diagnostic imaging
US5407659A (en) * 1991-10-22 1995-04-18 Mallinckrodt Medical, Inc. Treated calcium/oxyanion-containing particles for medical diagnostic imaging
US5342609A (en) * 1991-10-22 1994-08-30 Mallinckrodt Medical, Inc. Microfluidization of calcium/oxyanion-containing particles
US5520904A (en) * 1995-01-27 1996-05-28 Mallinckrodt Medical, Inc. Calcium/oxyanion-containing particles with a polymerical alkoxy coating for use in medical diagnostic imaging
AUPN978296A0 (en) * 1996-05-10 1996-05-30 Gray, Bruce N Targeted hysteresis hyperthermia as a method for treating cancer
JP3662347B2 (ja) * 1996-06-10 2005-06-22 日鉄鉱業株式会社 医療用粉体
AUPP008197A0 (en) * 1997-10-29 1997-11-20 Paragon Medical Limited Improved targeted hysteresis hyperthermia as a method for treating diseased tissue
AUPP899899A0 (en) * 1999-03-03 1999-03-25 Paragon Medical Limited Magnetic material
WO2003022308A2 (en) * 2001-09-13 2003-03-20 Scientific Generics Limited Therapeutic insert and therapeutic method
GB0123297D0 (en) * 2001-09-28 2001-11-21 Univ Sheffield Polyacid reaction cement
ITTO20020994A1 (it) * 2002-11-15 2004-05-16 Torino Politecnico Materiali magnetici biocompatibili per il trattamento del cancro mediante ipertermia, e processi per la loro realizzazione.
WO2004065306A1 (ja) * 2003-01-17 2004-08-05 Hitachi Maxell, Ltd. 複合粒子およびその製造方法
FR2857268B1 (fr) * 2003-07-08 2007-09-21 Urodelia Composite injectable pour magnetocytolyse de cellules metastatiques osseuses
JP2008545665A (ja) * 2005-05-23 2008-12-18 ユニベルシテ ドゥ ジュネーブ 高体温による処置のための注入可能な超常磁性ナノ粒子および高体温インプラントを形成するための使用
CN102049066B (zh) * 2009-11-10 2013-12-25 中国医学科学院基础医学研究所 一种磁性复合材料及其在骨组织再生和修复中的应用
US10131574B2 (en) 2013-06-17 2018-11-20 Corning Incorporated Antimicrobial glass articles and methods of making and using same
CN108129048B (zh) * 2018-02-09 2020-06-23 河南科技大学 一种可快速升温的温控磁热骨水泥及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5717647A (en) * 1980-05-19 1982-01-29 Corning Glass Works Ceramic proper to induce local heat generation under existence of radio frequency magnetic field

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1477899A (en) * 1973-09-17 1977-06-29 Leitz Ernst Gmbh Manufacture of therapeutically useful composite materials
FR2319592A1 (fr) * 1975-07-28 1977-02-25 Saint Gobain Vitroceramiques a haute teneur en oxyde de fer

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5717647A (en) * 1980-05-19 1982-01-29 Corning Glass Works Ceramic proper to induce local heat generation under existence of radio frequency magnetic field

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0474125A (ja) * 1990-07-16 1992-03-09 Sangi Co Ltd 温熱療法用加温補助材
JP2008137911A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Tokyo Institute Of Technology 生体親和性の高いアパタイト被覆磁性ナノ粒子
JP2008162884A (ja) * 2007-01-04 2008-07-17 Korea Univ Foundation 磁性体コア−セラミックシェルナノ結晶及びその製造方法
US8557337B2 (en) 2007-01-04 2013-10-15 Korea University Foundation Magnetic core—ceramic shell nanocrystals and manufacturing method thereof
JP2015105220A (ja) * 2013-12-02 2015-06-08 旭硝子株式会社 結晶化ガラス粉末、ガラスペースト、軟磁性複合材、および圧粉磁心
WO2015111091A1 (ja) * 2014-01-21 2015-07-30 新エネルギー産業株式会社 電位変動式医療機器
JP5684434B1 (ja) * 2014-01-21 2015-03-11 新エネルギー産業株式会社 電位変動式医療機器
WO2018097185A1 (ja) 2016-11-24 2018-05-31 公立大学法人横浜市立大学 がん治療装置
US11383094B2 (en) 2016-11-24 2022-07-12 Public University Corporation Yokohama City University Cancer treatment apparatus
EP4302820A2 (en) 2016-11-24 2024-01-10 Public University Corporation Yokohama City University Cancer treatment apparatus
US11730956B2 (en) 2018-05-23 2023-08-22 Ricoh Company, Ltd. Power supply apparatus and magnetic field generation system
EP4434576A1 (en) 2023-03-23 2024-09-25 Ricoh Company, Ltd. Cancer treatment apparatus
EP4434575A1 (en) 2023-03-23 2024-09-25 Ricoh Company, Ltd. Cancer treatment apparatus and method of controlling cancer treatment apparatus
WO2024247814A1 (ja) * 2023-05-26 2024-12-05 日本電気硝子株式会社 結晶化ガラス、重金属回収材、土壌改質材、結晶化ガラスの製造方法及び重金属の回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0361797B1 (en) 1995-08-30
KR900004312A (ko) 1990-04-12
DE68924031D1 (de) 1995-10-05
DE68924031T2 (de) 1996-01-25
EP0361797A1 (en) 1990-04-04
JPH0543393B2 (ja) 1993-07-01
CA1340870C (en) 2000-01-04
KR0157033B1 (ko) 1998-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0288059A (ja) 温熱療法用セラミックス発熱体及びその製造方法
Ebisawa et al. Bioactivity of ferrimagnetic glass-ceramics in the system FeO Fe2O3 CaO SiO2
Bretcanu et al. Synthesis and characterization of coprecipitation-derived ferrimagnetic glass-ceramic
Bretcanu et al. Magnetic properties of the ferrimagnetic glass-ceramics for hyperthermia
EP0040512B1 (en) Ceramic suitable for inducing localised heating in the presence of a radio frequency magnetic field, and use thereof
Arcos et al. A novel bioactive and magnetic biphasic material
Farzin et al. Comparative evaluation of magnetic hyperthermia performance and biocompatibility of magnetite and novel Fe-doped hardystonite nanoparticles for potential bone cancer therapy
Li et al. A novel method to enhance magnetic property of bioactive glass-ceramics for hyperthermia
Lee et al. Crystallization and properties of Fe2O3—CaO—SiO2 glasses
Abdel-Hameed et al. Effect of P2O5 and MnO2 on crystallization of magnetic glass ceramics
Abdel-Hameed et al. Preparation and characterization of some ferromagnetic glass–ceramics contains high quantity of magnetite
Ruiz‐Hernández et al. Glass–glass ceramic thermoseeds for hyperthermic treatment of bone tumors
Abbasi et al. Investigating in vitro bioactivity and magnetic properties of the ferrimagnetic bioactive glass–ceramic fabricated using soda-lime–silica waste glass
JPS6210939B2 (ja)
Abdel-Hameed et al. Effect of different additions on the crystallization behavior and magnetic properties of magnetic glass–ceramic in the system Fe2O3–ZnO–CaO–SiO2
Wang et al. Bioactivity of Fe2O3-CaO-SiO2 glass ceramics modified through the addition of P2O5 and TiO2
Abdel-Hameed et al. Magnetic glass ceramics for sustained 5-fluorouracil delivery: Characterization and evaluation of drug release kinetics
Oskoui et al. The dual role of manganese oxide simultaneously in enhancing bioactivity and magnetic properties of glass ceramics used in cancer treatment
WO1985001210A1 (en) Biodegradable implant
Jiang et al. Preparation of magnetic and bioactive calcium zinc iron silicon oxide composite for hyperthermia treatment of bone cancer and repair of bone defects
Martinelli et al. Synthesis and characterization of glass–ceramic microspheres for thermotherapy
Mortazavi et al. Synthesis and evaluation of a glass-ceramic system containing zinc ferrite nanocrystals
KR0157034B1 (ko) 온열요법용 세라믹스 발열체의 제조방법
Miola et al. Melt-derived copper-doped ferrimagnetic glass-ceramic for tumor treatment
JP2829997B2 (ja) 温熱療法のためのセラミック発熱体の製法

Legal Events

Date Code Title Description
S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term