JPH0289617A - フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフィルムとその製造方法並びにフィルム製造装
置に関し、より詳細には、液晶性ポリマーフィルム等の
性能が更に向上し、優れた物性を有するフィルムとその
製造法並びにフィルム製造装置に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］液晶性ポ
リマーは、耐熱性、寸法安定性、機械的強度にｒすれな
素材である。しかしながら、フィルム成形加工において
は、液晶性ポリマーの特徴である分子鎖の高度な配向性
が災いして、溶融押出し成形が著しく困難であり、良好
な外観、厚み精度を有すると共に、バランスのとれた機
械的性質を有し、実用に供しうるフィルムは末だ得られ
ていない、特に分子鎖が高度に配向しているため、異方
性が強く、フィルムの幅方向の強度が極端に低く、耐引
き裂き強度が劣る。

そこで、従来、異方性を低減した液晶性ポリマーフィル
ムまたはシートとそれらの製造方法が提案されているが
、潰れた特性を有する均一なフィルムを再現性よく工業
的に製造することが困難である０例えば、特開昭５５−
１６１８２４号公報には、ρオキシ安息香酸残基とハイ
ドロキノン残基とイソフタル酸残基とを構成成分とする
高重合度ポリエステルの′Ｍ逍方法が開示され、特開昭
５６−４６２６号公報および特開昭５６−４６７２７号
公報には、上記と同様の構成成分からなるポリエステル
フィルムとその製造方法が開示されている。これらの技
術では、いずれも原料となる液晶性ポリマー自体を可塑
化することにより異方性を低減させている。しかしなが
ら、これらのフィルム等では、異方性の低減が極端に大
きく、本来液晶性ポリマーが持つ強度が犠牲になるとい
う問題がある。

また液晶性ポリマーが本来持つ強度を維持したまま異方
性のないフィルムを得る方法として、特開昭５２−１０
９５７８号公報には、液晶性ポリマーが一軸配向した複
数のフィルムを３０°以上の角度で交差させてラミネー
トした多軸配向８１層フィルムが提案されている。しか
しながら、従来の押出成形法によって製造したフィルム
は、配向方向がフィルムの引き取り方向と一致するため
、複数のフィルムの配向方向を、連続工程で一定の角度
で交差させながらラミネートすることが困難である。

特に長尺物や薄物を工業的に連続して製造することが極
めて困難であり、しかも経済的でなく、工業的製造法と
しては満足すべきらのではない。

また押出し成形機の改良についても検討されている。例
えば特開昭５８−５９８１８号公報には、ダイ内に乱流
を発生させて配向を乱すことにより、フィルムの異方性
を低減するため、ダイの内部に加熱可能な板状多孔体を
内設する方法が提案されている。しかしながら、この方
法では、装置が非常に複雑になるだけでなく、実験によ
ると、ダイ内に内股された多孔体内のシェアレートが高
すぎるなめ、作業性、操業性が著しく悪く、工業的に実
用的な方法ではない。

一方、成形条件を制限して耐引き裂き強度を改善する方
法として、特開昭５６−４６７２８７号公報には、イン
フレーション法により、フィルムの引取り方向の延伸倍
率を２〜５０倍、幅方向の延伸倍率を１．２〜２０倍に
して、二軸配向フィルムを製造する方法が提案されてい
る。しかしながら、この方法で、十分な幅方向の強度を
得るために幅方向の延伸倍率を高くすると、フィルムの
厚み精度が低下するだけでなく、吹膨時にフィルムが螺
装する等して作業性、操業性が十分でないという問題が
ある。

本発明の目的は、液晶性ポリマーであってもポリマーが
本来持つ強度を保持し、耐引き裂き性等に潰れ、実用に
供しうるフィルムを提供することにある。

また本発明の他の目的は、液晶性ポリマーであってもポ
リマーが本来持つ強度を保持し、ｔ（引き裂き性等に優
れ、実用に供しうるフィルムを連続工程で工業的かつ経
済的に得ることができるフィルムの製造方法とフィルム
製造装置を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の配向構造を
有するフィルムにより前記目的を達成することを見い出
し本発明に至った。

すなわち、本発明は、Ｔダイ法により形成されたポリマ
ーフィルムであって、該フィルムのポリマーが押出し方
向に配向していると共に、フィルムの表裏層部のうち少
なくとも一方の層部のポリマーが、上記押出し方向と異
なる方向に配向しているフィルムにより、上記課題を解
決するものである。

上記構成のフィルムによれば、ポリマーが押出し方向に
配向していると共に、フィルムの表裏層部のうち少なく
とも一方の層部のポリマーが、押出し方向と異なる方向
に連続して配向しているので、異方性がなく、押出し方
向のみならず該方向と直交する方向に対してもポリマー
本来の強度を発現させることができる。

また本発明は、Ｔダイのスリットからポリマーフィルム
を溶融押出してフィルムを製造する方法であって、上記
Ｔダイのスリット部において、溶融ポリマーの表裏層部
のうち少なくとも一方の層部のポリマーに、押出し方向
と直交する方向に剪断応力を作用させながら、溶融押出
しするフィルムの製造方法により、上記課題を解決する
ものである。

上記構成のフィルムの製造方法によれば、Ｔダイのスリ
ット部において、溶融ポリマーの表裏層部のうち少なく
とも一方の層部のポリマーに、押出し方向と直交する回
転方向に剪断応力を作用させるので、フィルムの表裏層
部のうち少なくとも一方の層部のポリマーを、押出し方
向と異なる方向に配向させることができる。

さらには、本発明は、フィルム形成能を有するポリマー
を溶融して押出す押出しＲ楕を供えた押出し機と、この
押出し機の押出し機構と連通し、溶融ポリマーが押出さ
れるスリットが形成されたＴダイとを有するフィルム製
造装置であって、上記スリットの少なくとも一方の側部
に、溶融ポリマーと当接し、かつ溶融ポリマーの押出し
方向と直交する方向に剪断応力を作用させる回動手段が
設けられているフィルム製造装置により、上記課題を解
決するものである。

このフィルム製造装置によれば、スリットの少なくとも
一方の側部に、溶融ポリマーと当接し、かつ溶融ポリマ
ーの押出し方向と直交する方向に剪断応力を作用させる
回動手段が設けられているので、回動手段の回動に伴な
い、溶融ポリマーに剪断応力を作用させ、押出し方向と
異なる方向にポリマーを配向させることができる。

なお、本明細書において、液晶性ポリマーとは、加熱に
よって軟化流動し成形可能となり、かつ溶融時に複屈折
を有する異方性溶融相を示すサーモトロピック液晶ポリ
マー組成物を意味する。

またフィルムとは、当該技術分野でシート、スラブなど
と呼ばれることのある比較的薄く、実質的に平らな桶造
物全てを含む意味に用いる。

上記の液晶性ポリマーとしては、下記の構成成分などか
らなるポリマーが挙げられる。

（１）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の一種
又は二種以上 （２）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルの一種又は二種以上 （３）芳香族ヒドロキシカルボン酸の一種又は二種以上 （４）芳香族チオールカルボン酸の一種又は二種以上 （５）芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの
一種又は二種以上 （６）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの一種
又は二種以上。

上記構成成分からなる液晶性ポリマーとしては、）構成
成分（１）と（２）とからなるポリエステル１）構成成
分（３）からなるポリエステル１ｉｉ）４１１成成分（
１）と（２）と　（３）とからなるポリエステル ■）構成成分（４）からなるポリチオールエステル■）
構成成分（１）と（５）とからなるポリチオールエステ
ル ｖｉ）構成成分（１）と　（４）と（５）とからなるポ
リチオールエステル ｖｉ　ｉ）構成成分（１）と　（３）と（５）とからな
るポリエステルアミド ｖｉｉｉ）構成成分（１）と　（２）と　（３）と（５
）とからなるポリエステルアミド 等の組合せとして選択される。

更に上記の成分の組合せの範塙には含まれないが、かか
る液晶性ポリマーには芳香族ポリアゾメチンが含まれ、
具体例としてはポリにトリロ２−メチルー１．４−フエ
ニレンニトリロエチリジン−１４−フェニレンメチリジ
ン）、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フェニレン
ニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）
、およびポリにトリロー２−クロロ−１゜４−フェニレ
ンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン
）などが挙げられる。

更に上記の成分の組合せの範喘には含まれないが、かか
る液晶性ポリマーにはポリエステルカーボネートが含ま
れる。これは本質的には４−オギシベンゾイル単位、ジ
オキシフェニル単位、ジオキシカルボニル単位およびテ
レフタロイル単位からなるものがある。

前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、４．
４′−ジフェニルジカルボン酸、４゜４″−トリフェニ
ルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノキシブ
タン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４
゜４′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエー
テル−３，３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′
−ジカルボン酸、ナフタレン−１，６−ジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、またはクロロテレフタル酸、
ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル
酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸など
の前記の芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシま
たはハロゲン置換体等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１゜４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂環族ジカルボン酸、またはトランス−１，４−（１
−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１
，４−（１−クロロ）シクロヘキサンジカルボン酸等の
上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシまたは
ハロゲン置換体等が挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４′−ジヒドロキシジフェニル、４．４″−ジヒ
ドロキシトリフェニル、２，６ナフタレンジオール、４
，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェノキシ）エタン、３．３′−ジヒドロキ
シジフェニル、３．３′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、１６−ナフタレンジオール、２．２−ビス（４ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオール、またはク
ロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、１−ブチ
ルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、メトキシ
ハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、４−クロ
ロレゾルシン、４−メチルレゾルシン等の上記芳香族ジ
オールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等
が挙げられる。

脂環族ジオールとしては、トランス−１，４シクロヘキ
サンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオール
、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、ト
ランス−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−１，
２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール、または
トランス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオ
ール、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘキサ
ンジオールなどの上記脂環族ジオールのアルキル、アル
コキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の直鎖状又は分岐状脂肪族ジオール
が挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の
芳香族ヒドロキシカルボン酸、または３−メチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、２゜６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−
ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５−
メトキシ−２−ナフトエ酸、３−クロロ４−ヒドロキシ
安息香酸、２．３−ジクロロ−４−しドロキシ安息香酸
、３．５−ジクロロ−４ヒドロキシ安息香酸、２．５−
ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−
ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロロ−２
＝ナフトエ酸、６−しドロキシ−７−クロロ−２＝ナフ
トエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ２−ナフト
エ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルキル、アル
コキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。

芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプト
安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカブトー
２−ナフトエ酸、７−メルカプト２−ナフトエ酸等が挙
げられる。

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４ジチオー
ル、ベンゼン−１，３−ジチオール、ナフタレン−２，
６−ジチオール、ナフタレン−２，７−ジチオール等が
挙げられる。

芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプト
フェノール、３−メルカプトフェノール、２−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては、４
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミンフェノー
ル、１．４−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，４
−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ゛−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、３−ア
ミンフェノール、３−メチル−４−アミンフェノール、
２−クロロ−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−
ナフトール、４−アミノ−４′ヒドロキシジフエニル、
４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルエーテル、４
−アミノ−４′ヒドロキシジフエニルメタン、４−アミ
ノ−４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４゜４′
−ジアミノフェニル、スルフィド（チオジアニリン）、
４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、２．５−ジア
ミノトルエン、４，４′−エチレンジアニリン、４．４
′−ジアミノジフェノキシエタン、４．４′−ジアミノ
ジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４．４’−
ジアミノジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が
挙げられる。

上記各構成成分からなる上記ポリマーｉ）ないしｖｉｉ
ｉ）は、構成成分及びポリマー中の組成比、シーゲンス
分布によっては、溶融時に複屈折を有しないものら存在
するが、本発明で用いられるポリマーは上記ポリマーの
うち異方性溶融相を示すものに限られる。

本発明で用いられる液晶性ポリマーは公知の方法で製造
することができる。

本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマーは、一
般溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、従って、溶
液加工には不向きである。しかしながら、既に述べた様
に、これらのポリマーは通常の溶融加工法により容易に
加工することができる。特に好ましい完全芳香族ポリマ
ーはペンタフルオロフェノールにはいくらか可溶である
。

本発明で好適に用いられる完全芳香族ポリエステルは適
宜の分子量を有していてもよいが、一般に重量平均分子
量が約２，０００〜２００，０００　、好ましくは約１
０，０００〜５０，０００、特に好ましくは約２０，０
００〜２５，０００である。一方、好適な完全芳香族ポ
リエステルアミドは適宜の分子量を有していてもよいが
、一般に、分子量が約ｓ、ｏｏｏ〜５０，０００、好ま
しくは約１０，０００〜３０，０００、例えば、１５，
０００〜１７．０００である６分子量の測定は、ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィーならびにその他のポ
リマーの溶融形成を伴なわない標準的測定法、例えば圧
縮成形フィルムについて赤外分光法により末端基を定量
することにより実施できる。またペンタフルオロフェノ
ール溶液にして光散乱法を用いて分子量を測定すること
もできる。

上記の完全芳香族ポリエステルアミドは、温度６０℃で
ペンタフルオロフェノールに重量％濃度で溶解したとき
に、少なくとも約２．０ｄＪ／ｇ、例えば約２．０〜１
０．ＯｄＪ／ｇの対数粘度（１，Ｖ、　）を一般に示す
。

特に好ましい異方性溶融相を形成するポリエステルは、
６−ヒドロキシ−２−ナフトイル、２゜６−シヒドロキ
シナフタレンおよび２，６−ジカルボキシナフタレン等
のナフタレン部分含有単位を約１０モル％以上の旦で含
有するものである。好ましいポリエステルアミドは上述
ナフタレン部分と４−アミノフェノールまたは１，４−
フ二二レンジアミンよりなる部分との反復単位を含有す
るものである。具体的には以下の通りである。

（１）本質的に下記反復単位■及び■からなるポリエス
テル； ル％および単位■を約１０〜９０モル％含有する。

−ａ様において単位工は約６５〜８５モル％（例えば、
約７５モル％）の量まで存在する。池の態様において、
単位■は約１５〜３５モル％、好ましくは約２０〜３０
モル％の低濃度の量で存在する。また環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数１〜
４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フ
ェニル基およびこれらの組み合せからなる群から運ばれ
た置換基で置換されていてもよい。

（２）本質的に下記の反復単位■、■及び１ｖからなる
ポリエステル： このポリエステルは、単位■を約１０〜９０モ（以下、
余白） このポリエステルは単位■を約３０〜７０モル％含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、単位■を約４０
〜６０モル％、単位■を約２０〜３０モル％及び単位Ｉ
Ｖを約２０〜３０モル％含有する。また環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換
フェニル基およびこれらの組み合せからなる群から泗ば
れた置換基により置換されていてもよい。

（３）本質的に下記反復単位■、ＩＬＶ及びＶｌからな
るポリエステル； （式中、Ｒはメチル基、クロロ、ブロモまたはこれらの
組み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基
である） このポリエステルは、単位■を約２０〜６０モル％、単
位ＩＶを約５〜３５モル％、単位Ｖを約５〜１８モル％
及び単位■を約２０〜４０モル％含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、単位■を約３５〜４５モル％、
単位ＩＶを約１５〜２５モル％、単位Ｖを約１０．〜１
５モル％及び単位■を約２５〜３５モル％含有する。た
だし、単位■とＶの合計モル濃度は単位■のモル濃度に
実質的に等しい、また、環に結合している水素原子の少
なくとも一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェ
ニル基、置換フェニル基およびこれらの組み合せからな
る群から選ばれた置換基により置換されていてもよい、
この完全芳香族ポリエステルは、温度６０゛Ｃでペンタ
フルオロフェノールに０．３Ｗ／Ｖ％の濃度で溶解した
とき、少なくとも２．０ｄノ／ｇ、例えば２．０〜１０
．ＯｄＪ／ｇの対数粘度を一般に示す。

（４）本質的に下記反復単位Ｉ、■、■及び■からなる
ポリエステル； 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　■ （式中、Ａｒは少なくとも１個の芳香族環を含む２価基
を意味する）で示されるジオキシアリール単位 （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位■を約２０〜４０モル％、単
位■を１０モル％を越え、約５０モル％以下、単位■■
を５モル％を越え、約３０モル％以下、及び単位■を５
モル％を越え、約３０モル％以下の量で含有する。この
ポリエステルは、好ましくは、単位■を約２０〜３０モ
ル％、例えば、約２５モル％、単位■を約２５〜４０モ
ル％、例えば、約３５モル％、単位■を約１５〜２５モ
ル％、例えば、約２０モル％、及び単位■を約１５〜２
５モル％、例えば、約２０モル％含有する。

また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェ
ニル基およびこれらの組み合せからなる群から選ばれた
置換基で置換されていてもよい。

単位■と■は、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位に結げている２価の結合が、１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（例えば、ナフタレン環上
に存在するときは互いにパラの位置か、または対角環上
に配置されている）と言う意味で対称的であるのが好ま
しい、ただし、レゾルシノールおよびイソフタル酸から
誘導されるような非対称単位ら使用できる。

好ましいジオキシアリール単位Ｖｌは であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（５）本質的に下記反復単位Ｉ、■、■からなるポリエ
ステル； 一般式＋０−Ａｒ−０÷　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジオキシアリー
ル単位 （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位工を約１０〜９０モル％、単
位■を５〜４５モル％及び単位■を５〜４５モル％の盆
で含有する。このポリエステルは、好ましくは単位■を
約２０〜８０モル％、単位■を約１０〜４０モル％及び
単位■を約１０〜４０モル％含有する。さらに好ましく
は、このポリエステルは、約６０〜８０モル％の単位■
、約１０〜２０モル％の単位■、及び約１０〜２０モル
％の単位■を含有する。ｔた環に結合している水素原子
の少なくとら一部は、場合により、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、
フェニル基、置換フェニル基およびこれらの組み合せよ
りなる群から選ばれた′Ｉｌ換基で置換されていてもよ
い。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（６）本質的に下記反復単位■、ＩＸ、Ｘおよび■から
なるポリエステルアミド： 一タＲ式＋Ｃ−Ａ−Ｃす　　　　　ｌλ（式中、Ａは少
なくとも１個の芳香環を含む２価基または２価トランス
−シクロヘキサン基を意味する）で表わされる単位 一般式＋０−Ａｒ−０＋）−Ｘ （式中、Ａｒは前記に同じ、Ｙは０、ＮＨまたはＮＲ，
ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基またはアリール基を意味する）で表わさ
れる単位 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるジオキシアリ
ール単位 このポリエステルアミドは、単位工を約１０〜９０モル
％、単位■Ｘを５〜４５モル％、単位Ｘを５〜４５モル
％、及び単位■を約０〜４０モル％の量で含有する。ま
た環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場合
により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数ＩＮ４のア
ルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル
基およびこれらの組み合せよりなる群から選ばれた置換
基より置換されていてもよ゛い。

好ましいジカルボキシアリール単位ＩＸはであり、好ま
しい単位Ｘは であり、好ましいジオキシアリール単位■はである。

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つの高分子鎖の一部が上記までに説明した異方性溶融
相を形成するポリマーのセグメントから構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグ
メントから構成されるポリマーも含まれる。

本発明に使用される異方性溶融相を形成する溶融加工可
能なポリマー組成物は、■その他の異方性溶融相を形成
するポリマー、■異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹
脂、■熱硬化性樹脂、■低分子有機化合物、■無機物の
内の一つあるいはそれ以上を含有していてもよい、なお
、組成物中の異方性溶融相を形成するポリマーと残りの
部分とは熱力学的に相溶していてもよい。上記■の熱可
塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、シリボーン樹脂、フッ素
樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、芳香
族ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリエー
テルイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテル
イミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリサルフォン、ポリフェニレンスルフィド
、ポリフェニレンオキシド等が含まれる。

上記■の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂等が含まれる。

上記■の低分子有機化合物としては、例えば、熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち
、塑性剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候・耐光安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、発
泡剤、更に、ジビニル系化合物、過酸化物や加硫剤等の
架橋剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤として使
用される低分子有機化合物が含まれる。さらに上記■の
無機物としては、例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹
脂に通常添加される物質、すなわち、ガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボロン繊維、アスベ
スト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性けい
酸、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク粉、マイカ
、ガラスフレーク、ガラスピーズ、石英粉、けい砂、各
種金属粉末、カーボンブラック、硫酸バリウム、焼石こ
う等の粉末物質及び炭酸けい素、ボロンナイトライドや
窒化けい素等の無機化合物、ウィスカーや金属ウィスカ
ー等が含まれる。

なお、本発明は、異方性を有する液晶性ポリマー以外の
ポリマーや従来Ｔダイ法により製造されていたフィルム
を構成するポリマーにも適用することができるが、異方
性が顕著な上記液晶性ポリマーとその組成物からなるフ
ィルムに適用するのが好ましい。

本発明のポリマーフィルムは、Ｔダイ法により形成され
ており、フィルムを構成するポリマーは、押出し方向に
配向している。Ｔダイ法は、液晶性ポリマー等のフィル
ム形成能を有するポリマーを押出し機により溶融押出し
、押出し機に接続されたＴダイのスリットから溶融ポリ
マーを押出すことにより、フィルムを製造する方法であ
る。溶融ポリマー、特に配向性の高い液晶性ポリマーは
、押出しに伴ない、押出し方向に配向する。

そして、液晶性ポリマー等の異方性をなくし、ポリマー
が本来有する強度を発現させるため、フィルムの表裏層
部のうち少なくとも一方の層部のポリマーは、上記押出
し方向と異なる方向に配向している。フィルムを構成す
るポリマーのうち少なくとも表裏いずれがの層部のポリ
マーが配向していればよく、フィルムの表裏層部に限ら
ず、フィルム全体に亘りポリマーが押出し方向と異なる
方向に配向していてもよい。

またポリマーの配向方向は、押出し方向と異なればよい
が、大きな機械的強度を発現させるため、押出し方向と
直交する方向に配向しているのが好ましい、上記のよう
に、少なくともフィルムの表層部および／または裏層部
のポリマーが押出し方向と異なる方向に配向しているの
で、液晶性ポリマーからなるフィルムであっても異方性
がなく、耐引き裂き強度が大きい。

本発明のフィルムは、次のようにして製造することがで
きる。すなわち、押出し機に接続されたＴダイからポリ
マーフィルムを溶融押出す際、スリット部において、溶
融ポリマーの表裏層部のうち少なくとも一方の層部のポ
リマーに、押出し方向と直交する方向に剪断応力を作用
させればよい。

以下に、添付図面に基づいて、本発明のフィルムの製造
方法を説明する。

第１図は押出し機に接続されるＴダイの一実施態様を示
す縦断面図、第２図は第１図に示すＴダイの横断面図で
ある。

Ｔダイ（１）を構成するダイ本体（２）には、押出し機
（図示せず）の溶融押出しｉｌｌ楕（図示せず）から溶
融状態で押出された溶融樹脂が供給されるマニホールド
（３）が形成され、このマニホールド（３）は溶融ポリ
マーの吐出口であるスリット（４）に延びており、Ｔダ
イ（１）の先端部でリップを構成している。

そして、上記スリット（４）の両側部に、溶融ポリマー
と当接し、かつ溶融ポリマーの押出し方向と直交する方
向に剪断応力を作用させる回動手段（５）が設けられて
いる。より詳細には、第２図に示されるように、上記回
動手段（５）は、Ｔダイ（１）の先端部において回動可
能なエンドレスベルト（６）で構成されており、このエ
ンドレスベルト（６）の対向する内面によりスリット（
４）が形成されている。またダイ側板（８）の両側部に
は、緊張状態のエンドレスベルト（６）と摺接して回転
力を伝達する回転駆動軸（７）と、この回転駆動軸（７
）を回転させる回転駆動源（図示せず）とが設けられて
いる。

上記構造のフィルム製造装置によると、回転駆動源の回
転力を回転駆動軸（刀を介してエンドレスベルト（６）
に伝達することができるので、スリット（４）部におい
て溶融ポリマーに押出し方向と直交する方向に剪断応力
を作用させることができる。

なお、回動手段（５）は、エンドレスベルト（６）に限
らず、溶融ポリマーと当接し、かつ前記の方向に剪断応
力を作用させるものであればよい。

また溶融押出し成形用の押出し機は、特に限定されない
が、熱可塑性樹脂の押出し成形用に使用されている従来
公知の押出し機が好ましく用いられる。

なお、上記のフィルム製造装置において、エンドレスベ
ルト（６）の外面に歯状の凹凸部が形成されていてもよ
く、この場合、上記回転駆動軸（７）の側方に配設され
、エンドレスベルト（６）の上記凹凸部と歯合する歯車
を有する回転駆動軸と、この歯車を有する回転駆動軸を
回転させる回転駆動源とにより、エンドレスベルト（６
）を所定方向に回転させてもよい。

第３図は本発明のフィルム製造装置におけるＴダイの他
の実施態様を示す断面図であり、Ｔダイ（１１）を構成
するダイ本体（１２）には、上記と同様に、マニホール
ドが形成されている。またこの例では、スリット（１４
）部は一対のエンドレスベルト（１６ａ）（１６ｂ）の
対向面により形成されており、各エンドレスベルト（１
６ａ）（１６ｂ）は、それぞれダイ側板（１８）の両側
部に設けられた回転駆動軸（１７ａ）（１７ｂ）を介し
て回転駆動源（図示せず）により回転される。

上記構成のフィルム製造装置によると、スリット（１４
）部が、エンドレスベルト（１６ａ）（１６ｂ）のうち
回転駆動軸（１７ａＨ１７ｂ）と摺接しない対向面で形
成されているため、第１図および第２図に示されるフィ
ルム製造装置よりも−、スリット（１４）部を一層精度
よく形成することができる。また一対のエンドレスベル
ト（１６ａ）（１６ｂ）のうち少なくとも一方のエンド
レスベルトを回転駆動することにより、スリット（１４
）部において溶融ポリマーの表裏層部のうち少なくとも
一方の層部のポリマーに、押出し方向と直交する方向に
剪断応力を作用させることができる。一対のエンドレス
ベルト（１６８Ｈ１６ｂ）は同一方向に回転してもよく
、異なる方向に回転してもよい。

なお、第３図に示すフィルムｆｆｉ！！造装置において
、一対のエンドレスベルト（１６ａＨ１６ｂ）は必ずし
も必要ではなく、少なくとも一方のエンドレスベルトが
設けられていればよい。

またエンドレスベルト（６１ｆ１６ａＨ１６ｂ）の回転
に伴ない溶融ポリマーがＴタイ（１１（１１）の側部へ
洩れるのを防止するため、Ｔダイ（１１（１１）の両側
部にシール部材を設けてもよい。

Ｔダイ（ｉｌｍ）の形状および構造は特に限定されず、
スリット（６）（１６ａ）（１６ｂ）ノ溶融ポリマーに
押出し方向と直交する方向に回転するエンドレスベルト
等の回動手段を有していればよい。

エンドレスベルトによる回転剪断力を作用させる作用領
域は、Ｔダイの先端部に限らず、得られたフィルムの表
裏層部のポリマーが押出し方向と異なる方向に配向しう
る領域であればよいが、好ましくはＴダイの先端部、さ
らに好ましくはリップの先端から１０〜ｂ ドレスベルトの好ましい幅は１０〜８０　ｎｍ程度であ
る。

上記エンドレスベルトを駆動する回転駆動軸等の駆動機
構は、図示するようにＴダイの両側部に設けてもよいが
、Ｔダイ内に内設されているのが好ましい。

液晶性ポリマー等の押出し成形温度は該ポリマーの流れ
開始温度以上である０例えば液晶性ポリマーの場合、２
００〜４００°Ｃの温度、好ましくは２６０〜３３０°
Ｃの温度である。なお、ここにいう流れ開始温度とは、
液晶性ポリマー等の溶融流動可能な最低温度である。

またエンドレスベルトの温調装置が設けられているのが
好ましい。エンドレスベルトを温調する場合、好ましい
エンドレスベルトの温度は、樹脂温度の一１０°Ｃ〜＋
２０℃程度であり、さらに好ましくは樹脂温度の＋５〜
＋１０℃である。なお、上記温調装置の方式は、ヒータ
などの種々の加熱温調方式が採用され、特に限定されな
い。

上記エンドレスベルトの材質は、一般のＴダイ及び金属
ベルトに用いられる金属を用いてもよく、必要に応じて
耐熱性、耐蝕性を有する金属を用いてもよいが、金属に
限定されるものではない。

上記のようなフィルム製造装置により、好ましい特性を
有する液晶性ポリマーフィルムが形成される過程につい
て以下に説明する。

前記エンドレスベルトは、フィルムの押出し方向、すな
わち引取り方向と直交する方向に回転することができる
。液晶性ポリマー融液がエンドレスベルト部分を通過す
る際、エンドレスベルトの回転によって生じる剪断応力
により、液晶性ポリマー融液にフィルムの引取り方向と
直交する方向の流れが発生し、液晶性ポリマーが引取り
方向と直交する方向に配向した連続層が形成される。そ
して、液晶性ポリマーがＴダイ内で吐出方向、すなわち
押出し方向に流動するので、フィルムの引取り方向に分
子鎖が配向すると共に、この分子鎖の配向に加えて、エ
ンドレスベルトの作用により、フィルムの引取り方向と
直交する方向の分子鎖の配向が誘起される。従って、本
発明により得られる液晶性ポリマーフィルムは、分子鎖
がフィルム面内で各方向へ二軸的に配向しており、物性
が等方向で、かつ耐引き裂き性に優れているものと推測
される。

なお、フィルムの引取り方向と、該方向と直交する方向
とのシェアーレートの比は、特に限定されず、所望する
フィルムの特性に応じて適宜設定することができるが、
１．０：０．２〜５．０であるのが好ましい、またエン
ドレスベルトの回転速度は、所望するフィルムの性質に
応じて適宜設定することができる。またダイ内における
液晶性ポリマーの流動速度（押出し速度）、スリットの
間隙をコントロールすることにより、それぞれの方向の
剪断応力を変化させることができ、フィルムを構成する
ポリマーの配向方向を所望の方向に設定することができ
る。ダイ内における液晶性ポリマーの流動速度（押出し
速度）やスリットの間隙は、目的とするフィルムの性質
によって自由に選択することができ、特に限定されるも
のではない。

また上記のようにして押出されたポリマーフィルムは、
従来慣用されている延伸法、例えば、テンター法、多段
延伸法などにより一軸延伸したり、二軸延伸してもよい
。また必要に応じて、コロナ放電処理等の表面処理や熱
処理を行なってもよい。

上記のフィルムにおいて、フィルムの厚み及び幅は特に
限定されるものではない。

本発明のフィルムのうち、液晶性ポリマーフィルムは、
高強度、高弾性率であり、耐熱性、化学的安定性、電気
的性質、寸法安定性、ガスバリアー性などに優れ、従来
の液晶性ポリマーフィルムの欠点であった極端な異方性
がなく機械的性質がバランスしており、耐引き裂き性が
著しく向上している。また液晶性ポリマーフィルムであ
っても、良好な外観、厚み精度を有している上に、押出
し成形時の作業性、操業性がよく工業的製法に適してい
る。このような本発明のフィルムは、ビデオテープ、カ
セットテープ、フロッピーディスク、フレキシブルプリ
ント基板、スピーカー振動板、コンデンサー誘電体、電
動機誘電フィルム用などの電気関係の用途、マイクロフ
ィルム、熱転写プリンターテープ、映画フィルム、バラ
ゲージ材料、シートモルディング材料等に好ましく用い
ることができる。

［発明の効果］ 以上のように、本発明のフィルムによれば、フィルムの
ポリマーが押出し方向に配向していると共に、フィルム
の表裏層部のうち少なくとも一方の層部のポリマーが、
上記押出し方向と異なる方向に配向しているので、液晶
性ポリマーであってもポリマーが本来持つ強度を保持し
、耐引き裂き性等に優れ、実用上清れた特性を有する。

また本発明のフィルムの製造方法によれば、Ｔダイのス
リット部において、溶融ポリマーの表裏層部のうち少な
くとも一方の層部のポリマーに、押出し方向と直交する
方向に剪断応力を作用させながら、溶融押出しするので
、上記のような優れた特性を有し、実用に供しつるフィ
ルムを連続工程で工業的かつ経済的に得ることができる
。

さらには、本発明のフィルム製造装置によれば、Ｔダイ
のスリットの少なくとも一方の側部に、溶融ポリマーと
当接し、かつ溶融ポリマーの押出し方向と直交する方向
に剪断応力を作用させる回動手段が設けられているので
、上記のような優れた特性を有するフィルムを連続工程
で工業的かつ経済的に得ることができる。

［実施例］ 以下に、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明す
る。

実施例 フィルム製造装置として第１図および第２図に示すＴダ
イを用いた。液晶性ポリマー（ポリプラスチックス■製
、商品名ベクトラＡ９００）のベレットを予め１５０℃
の温度で８時間乾燥しな。

そして、Ｔダイとして、スリット幅４００　ｍｍ、リッ
プ間隙０．３柑であり、リップの先端がら３゜柵の位置
に幅３０世の金属製エンドレスベルトを有するダイを用
い、２８０°Ｃの温度で押出した。

その際、回転駆動軸により、エンドレスベルトを４ｍ／
分の速度で回転させ、フィルムを８ｍ／分の速度で引取
った。得られたフィルムは引き取り方向及び引き取り方
向に直交する方向の引張強度がそれぞれ３８５０ｈ／ｎ
ｕｎ２．３３００ｈ／關２であり、耐引き裂き性に優れ
ていると共に、透明で表面が滑らかで光沢のよいもので
あった。

比較例 実施例で用いた液晶性ポリマーを従来慣用のＴダイより
温度２８０℃で押出し、１２ｍ／分の速度でフィルムを
引き取った。得られたフィルムの引き取り方向及び引き
取り方向に直交する方向の引張強度は、それぞれ４６５
０ｋｉ／止２１６５−／柑２であり、耐引き裂き性の劣
るフィルムであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は押出し機に接続されるＴダイの一実施態様を示
す縦断面図、 第２図は第１図に示すＴダイの横断面図、第３図は本発
明のフィルム製造装置におけるＴタイの他の実施態様を
示す断面図である。 （１）（１１）・・・Ｔダイ、（４１＋１４１・・・ス
リット、（５）・・・回動手段、 （６１（１６ａＨ１６ｂ）・ｚンドレスベルト第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｔダイ法により形成されたポリマーフィルムであっ
   て、該フィルムのポリマーが押出し方向に配向している
   と共に、フィルムの表裏層部のうち少なくとも一方の層
   部のポリマーが、上記押出し方向と異なる方向に配向し
   ていることを特徴とするフィルム。 ２、ポリマーが液晶性ポリマーである請求項１記載のフ
   ィルム。 ３、フィルムの表裏層部のうち少なくとも一方の層部の
   ポリマーが、押出し方向と直交する方向に配向している
   請求項１記載のフィルム。 ４、Ｔダイのスリットからポリマーフィルムを溶融押出
   してフィルムを製造する方法であって、上記Ｔダイのス
   リット部において、溶融ポリマーの表裏層部のうち少な
   くとも一方の層部のポリマーに、押出し方向と直交する
   方向に剪断応力を作用させながら、溶融押出しすること
   を特徴とするフィルムの製造方法。 ５、フィルム形成能を有するポリマーを溶融して押出す
   押出し機構を供えた押出し機と、この押出し機の押出し
   機構と連通し、溶融ポリマーが押出されるスリットが形
   成されたＴダイとを有するフィルム製造装置であって、
   上記スリットの少なくとも一方の側部に、溶融ポリマー
   と当接し、かつ溶融ポリマーの押出し方向と直交する方
   向に剪断応力を作用させる回動手段が設けられているこ
   とを特徴とするフィルム製造装置。 ６、回動手段が、エンドレスベルトである請求項５記載
   のフィルム製造装置。