JPH029066B2 - - Google Patents

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JPH029066B2
JPH029066B2 JP58208855A JP20885583A JPH029066B2 JP H029066 B2 JPH029066 B2 JP H029066B2 JP 58208855 A JP58208855 A JP 58208855A JP 20885583 A JP20885583 A JP 20885583A JP H029066 B2 JPH029066 B2 JP H029066B2
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    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面保護剤、特にはゴム、皮革、プラ
スチツクなどの表面を紫外線、オゾン、水分から
保護するための表面保護剤に関するものである。 ゴム、皮革、プラスチツクなどから作られた各
種成形品はその表面が紫外線、オゾン、水分など
に絶えずさらされているため経時変質するという
欠点をもつており、そのためこれらの製造時に酸
化防止剤、紫外線吸収剤などを内部添加するとい
う対策もとられているが、これだけでは時間の経
過に伴なう変色、ブルーミングなどを完全に防止
することができないという不利があつた。 したがつて、この種の成形品についてはその表
面に塗料を塗布するという方法も適用されている
が、これにはその塗装面が不自然な外観を呈する
ようになるし、その再塗装時における古い塗膜の
除去が難しいという不利があり、この表面をジメ
チルシリコーンオイルを主剤とする保護剤で処理
するという方法も知られているが、これはその保
護効果および持続性が不充分であり、基材によつ
ては逆にストレスクラツクを助長するという不利
をもつものであつた。 本発明はこのような不利を解決した表面保護剤
に関するもので、これはR1 2SiO単位50〜85モル
%、SiO2単位10〜30モル%およびR2 3SiO0.5単位5
〜20モル%(こゝにR1およびR2は水素原子また
は同一または異種の1価炭化水素基)からなるオ
ルガノポリシロキサンを主剤としてなることを特
徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らはゴム、皮革、
プラスチツクなどの成形品の表面保護剤について
種々検討した結果、この保護剤として特に上記し
たようにR1 2SiO単位、SiO2単位およびR2 3SiO0.5
位からなるオルガノポリシロキサンを使用する
と、ゴム、皮革、プラスチツクなどの基材に何ら
の悪影響を与えることなく、長期にわたつて紫外
線、オゾン、水などの外部ストレスに対して強い
抵抗性をもつ成形品を得ることができるほか、こ
れによればすでに一部劣化が進行している成形品
をこれで処理するとその劣化の進行を止めると共
にその外観をみた目には新しい状態にもどすこと
ができるということを見出し、このオルガノポリ
シロキサンの組成範囲などについての研究を進
め、本発明を完成させた。 本発明の表面保護剤の主剤となるオルガノポリ
シロキサンは前記したようにR1 2SiO単位、SiO2
位およびR2 3SiO0.5単位からなるものであり、この
R1、R2は水素原子またはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フエニル基、
イソプロペニルフエニル基などのアリール基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、あるい
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換したクロロメチル基、3,3,3―トリフルオ
ロプロピル基、シアノメチル基、アミノ基で置換
したN―β―アミノエチル―γ―アミノプロピル
基、γ―アミノプロピル基などで例示される1価
炭化水素基で、このR1、R2は同一の基でも異種
の基であつてもよいが、この保護剤で処理して得
られる皮膜が良好な撥水性を示すこと、またこの
オルガノポリシロキサンが工業的に容易に合成さ
れるものであるということから、これはその60モ
ル%がメチル基であることが好ましい。他方、こ
のオルガノポリシロキサンを構成するこれらの各
単位のモル量比については、R1 2SiO単位が85モル
%より多くなるとシリコーンオイルとしての性質
が強くなつて被処理物に対する保護効果が減少
し、これが50モル%より少なくなるとこれから得
られる塗膜が柔軟性に劣るものとなつて膜のひび
割れ、脱落が生じ保護効果の持続性が損なわれる
ので、50〜85モル%の範囲とする必要があり、ま
たSiO2単位はこれを10モル%以下にすると保護
効果が減少し、30モル%を越えるとこのオルガノ
ポリシロキサンが合成し難いものとなるので10〜
30モル%とし、R2 3SiO0.5単位についてはこれを20
モル%以上とする分子量の増大が難しくなつて保
護効果の持続性が損なわれ、5モル%以下とした
ものは合成が難かしいので5〜20モル%とするこ
とが必要とされる。 上記したオルガノポリシロキサンはR1 2SiO単
位、SiO2単位、R2 3SiO0.5単位を含有するR1 2SiCl2
SiCl4、R2 3SiClなどのクロロシランまたはR1 2Si
(OCH32、Si(OC2H54、R2 3Si(OCH3)などのア
ルコキシシランの所定量を溶剤の存在下に共加水
分解させることによつて容易に得ることができる
が、これはさらにアルカリ触媒を用いて100〜180
℃において重合(平衡化)させて分子量の増大と
組成の均一化を行なえば保護剤としての効果をよ
り向上させることができる。またこのオルガノポ
リシロキサンはトリメチルシリル基または水酸基
で末端が封鎖されたシリコーンオイル80〜60重量
部と、SiO2単位1モルに対し(CH33SiO0.5単位
を0.4〜1.2モルを含むシリコーンレジン20〜40重
量部とをアルカリ触媒を用いて平衡化させれば、
これらのシロキサン結合の切断と再配列で目的と
するオルガノポリシロキサンとすることができ
る。平衡化触媒としてのアルカリ触媒としては水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、カリウムシリ
コネートなどが例示されるが、しかしこれは硫
酸、トリフルオロメタンスルフオン酸などの酸触
媒としてもよい。なお、この平衡化反応はその反
応温度を調節するために溶剤の存在下とすること
がよく、これにはトルエン、キシレン、工業用ガ
ソリン、ミネラルスピリツト、ケロシンなどを使
用すればよいが、この温度は100℃以下では平衡
化が遅いので100〜180℃、好ましくは110〜150℃
とすればよい。 本発明の表面保護剤は上記したオルガノポリシ
ロキサンをそのまゝ使用してもよいが、必要に応
じ溶剤に溶解した溶剤型、これを水に分散させた
エマルジヨン型としてもよい。この溶剤としては
工業用ガソリン、ミネラルスピリツト、ケロシ
ン、トルエン、ベンゼンなどが、またこのエマル
ジヨン型とするための乳化剤としてはアニオン
型、カチオン型、ノニオン型のいずれであつても
よく、このアニオン型としては長鎖のアルキルサ
ルフエート、アルキルホスフエート、ポリオキシ
エチレンアルキルフエニルエーテル硫酸ナトリウ
ムが、カチオン型としてはベンジルアンモニウム
塩が、またノニオン型としてはポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ソルビタンモノエステルな
どが例示され、これらはオルガノポリシロキサン
に対し0.1〜20重量%用いればよい。なお、本発
明の表面保護剤はこれにシリコーンオイル、鉱物
油、天然または合成のワツクス、脂肪酸またはそ
の金属塩、着色剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤などを添加してもよく、その適用範囲の拡
大、効果の増大をすることができる。また本発明
を実際に使用するにあたつては、無溶剤型、溶剤
型、エマルジヨン型、エアゾール型等希望に応じ
て調製し使用すればよい。 本発明の表面保護剤はこれを目的とする各種成
形品、特に天然または合成ゴム、天然または合成
皮革、各種ビニル化合物、アクリル類などのプラ
スチツクなどから作られた成形品、さらには各種
塗装表面、木材などの表面に、スプレー塗布、ハ
ケ塗り、デイツピングなどの手段により塗布すれ
ばよく、これによつて生成される塗膜が水や汚物
をはね返すし、これがオゾン、紫外線、酸素、窒
素酸化物などに対する防護膜となるので、これで
処理すれば目的とする被処理品表面を常に汚染、
劣化から防止することができるという有用性が与
えられる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を、粘度は25℃における測定値を示
したものであり、例中における塗膜物性は下記の
方法による試験結果を示したものである。 1 撥水性……塗膜に少量の水をふりかけて撥水
性を観察した。 優:良好に撥水し、水滴が細かくなる。 良:撥水性は示すが、水滴が大きくなる。 可:撥水性に劣り、一部ぬれた状態を生じ
る。 2 撥水持続性…水で2%に稀釈した中性洗剤を
ビーカーブラシを用いて塗膜に強くこす
り、水洗後の撥水性を5回単位で観察し
た。 3 艶……塗膜の光沢を目視で観察した。 優:良好な艶(新しい物に近い) 可:艶がよくない 4 耐紫外線性…厚さ2mmの天然ゴムシートに形
成させた塗膜を20%伸長して夏の屋外に30
日間放置したのちの表面のひび割れ状態を
10倍率のレンズで観察し、この結果を下記
5段階で評価した。 A…全く異常なし B…小さいクラツクが3個以下/cm2発生 C…小さいクラツクが3〜10個/cm2発生 D…大きいクラツクが3個以下/cm2発生 E…大小のクラツクが10個以上/cm2発生 5 耐オゾン性…塗膜を20%伸長してオゾン濃度
50ppHm、温度40℃の雰囲気に96時間放置
し、表面のひび割れ発生状態を前記と同様
の方法で評価した。 実施例 1 撹拌機、温度計、冷却器を備えた容器中に、キ
シレン200部、イソプロピルアルコール20部、水
300部を入れ、こゝに 62.1部、Si(OC2H5426.4部および
(CH33SiCl11.4部の混合液を30〜50℃で滴下し、
50℃で3時間撹拌してから発生した塩酸を分離除
去し、300部の水で4回水洗した。ついで、これ
を芒硝で脱水後、こゝにKOH10%メタノール溶
液0.15部を加えて130℃で10時間反応させたのち
KOHを酢酸で中和し、過後キシレンで調製し
てオルガノポリシロキサンを5%含有する表面
保護剤を得たが、このものは(CH32SiO単位
78モル%、SiO2単位12モル%、(CH33SiO0.5
位10モル%からなるものであり、これについてそ
の塗膜物性をしらべたところ、これは後記第1表
に示したとおりの結果を示した。 実施例 2 撹拌機、温度計、冷却器および脱溶装置を備え
た容器中にトリメチルシリル基で末端が封鎖され
た、粘度1000cSのジメチルシリコーンオイル100
部、SiO2単位1モルに対し(CH33SiO0.5単位が
0.75モル%であるオルガノポリシロキサンの50%
キシレン溶液70部、キシレン100部およびKOH10
%メタノール溶液0.15部を仕込み、140℃で10時
間加熱し、工程中に生じた水を系外に除去したの
ち、この反応系を酢酸で中和してから減圧下でキ
シレンを留去したところ、粘度1500cpの無色透
明なオルガノポリシロキサン130部を得たが、
このものは(CH32SiO単位73モル%、SiO2単位
15.3モル%、(CH33SiO0.5単位11.6%からなるも
のであり、つぎにこのオルガノポリシロキサン
をミネラルスピリツトに溶解させ、これを5%含
有する表面保護剤を作り、これについての塗膜
物性をしらべたところ、これは後記第1表に併記
した結果を示した。 実施例 3 実施例2で得られたオルガノポリシロキサン
35部に(ポリオキシエチレン)10ノニルフエニル
エーテル3部と水68部とを加え、これを乳化剤を
用いて乳化してO/W型エマルジヨンとしたとこ
ろ、このものは3ケ月放置しても分離したり、オ
イルスポツトを発生することがなく安定なエマル
ジヨンを形成していたので、これを水で7倍に稀
釈したものを表面保護剤として使用したとこ
ろ、このものは後記する第1表に記載したとおり
の塗膜物性を示した。 実施例 4 70部とSiO2単位1モルに対し(CH33SiO0.5
位1.15モルを含むオルガノポリシロキサン30部と
を実施例2と同じ方法で反応させたところ、R1 2
SiO単位69モル%、SiO2単位14.4モル%、
(CH33SiO0.5単位16.5モル%からなるオルガノポ
リシロキサンが得られ、このものは粘度が約
3000cpの螢光色を有する透明液体であつた。 つぎに、このオルガノポリシロキサンを工業
用ガソリンを用いてその5%溶液を作り、これを
表面保護剤として使用したところ、このものは
後記する第1表に示したとおりの塗膜物性を示し
た。 実施例 5 両末端が水酸基で封鎖された、粘度1500cSの
ジメチルポリシロキサン60部と、SiO2単位1モ
ルに対し(CH33SiO0.50.6モル%を含有するオル
ガノポリシロキサン40部とを実施例2と同じ方法
で反応させて(CH32SiO単位58.7モル%、SiO2
単位26.1モル%、(CH33SiO0.5単位15.2モル%か
らなるオルガノポリシロキサンを作つたとこ
ろ、このものは室温で流動しない高粘度品であつ
たが、これをミネラルスピリツトを用いて5%溶
液としたものを表面保護剤として使用し、これ
についての塗膜物性をしらべたところ、これは後
記する第1表に示したとおりの結果を与えた。 比較例 1 トリメチルシリル基で末端が封鎖された、粘度
1000cSのジメチルポリシロキサンをミネラルス
ピリツトで5%に稀釈したものを表面保護剤と
し、この塗膜物性をしらべたところ、これは後記
する第1表に示したとおりの結果を与えた。 比較例 2 実施例2において使用したトリメチルシリル基
で末端が封鎖された、粘度1000cSのジメチルシ
リコールオイル100部、SiO2単位1モルに対し
(CH33SiO0.5単位が0.75モル%であるオルガノポ
リシロキサンの50%キシレン溶液70部、を平衡化
反応をせず単に混合してオルガノポリシロキサン
混合物を得、これをミネラルスピリツトで5重量
%溶液としたものを表面保護剤として使用し、
その塗膜物性をしらべたところ、第1表に示した
とおりの結果が得られた。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 R1 2SiO単位50〜85モル%、SiO2単位10〜30モ
    ル%およびR2 3SiO0.5単位5〜20モル%(こゝに
    R1、R2は水素原子または同一または異種の一価
    炭化水素基)からなるオルガノポリシロキサンを
    主剤としてなることを特徴とする表面保護剤。 2 R1、R2で示される1価炭化水素の60モル%
    以上がメチル基である特許請求の範囲第1項記載
    の表面保護剤。
JP58208855A 1983-07-11 1983-11-07 表面保護剤 Granted JPS60101162A (ja)

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