JPH0291005A - ブロモキシニルを使用する除草方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の３−ベンゾイルピペリジン−２，４
−ジオン誘導体とブロモキシニルを使用する雑草の成長
制御方法及びその方法に使用する組成物に関する。

本発明は、トウモロコシ、小麦及び大麦作物内の雑草の
成長を抑制する方法及び後記の一般式■：Ｅ式中、Ｒ１
とＲ２は両方共水素原子を表すか又は両方共メチル基を
表し、Ｒ３がニトロ基を表しそしてＲ４が塩素原子もし
くはトリフルオロメチル基を表すか、又はＲ３が塩素原
子もしくはニトロ基を表しそしてＲ４がメチルスルホニ
ル基を表す］の３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジ
オン誘導体又はその農業上許容し得る塩基との塩［これ
らは特に欧州特許第２７８，７４２号明１Ｏ真に発芽前
及び／又は後の除草剤として記載されている］からなる
新規な除草組成物に関する。

一般式１の化合物は： １・・・・・−３−（４−りＯロー２−二トロベンゾイ
ル）−６，６−ジメプルビペリジンー２．４−ジオン ６・・・・・・３−（４−クロロ−２−二トロベンゾイ
ル）ピペリジン−２，４−ジオン ７４・・・、・・・３−（２−ニド０−４−トリフルオ
ロメチルベンゾイル）ピペリジン−２，４−ジオン ９９・・・・・・３−（２−ニトロ−４−トリフルオロ
メチルベンゾイル）−６，６−ジメヂルビベリジンー２
．４−ジオン１０３・・・３−（４−メチルスルホニル
−２−二トロベンゾイル）−６，６−シメチルビペリジ
ンー２．４−ジオン１１Ｇ・・・３−（４−メチルスル
ホニル−２−二トロベンゾイル）ピペリジン−２，４−
ジオン １２６・・−３−（２−りロロー４−メブルスルホニル
ベンゾイル）ピペリジン−２，４−ジオン １３５・・・３−（２−クロロ−４−メチルスルホニル
ベンゾイル）−６，６−シメチルビベリジンー２．４−
ジオンである。

慢に特定及び引用するために上記化合物に番号を付した
が、この番号は欧州特許第２７８．７４２号明細書中で
のこれらの化合物の番号にに対応している。

ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）　　［３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルＪは、トウ
モロコシ、小麦及び大麦での発芽後の雑草の制御に使用
されている。広範囲の広葉の雑草を制御するが、例えば
アオビ］　（ＡｌａｒａｎｔｈｔｌＳ　ｒｅｔｒｏｒ＋
ｅｘｕｓ）　、’？ルバアサガオ（Ｔ　ｏｓｏａａ　　
ｕｒ　ｕｒｅａ）及びアメリカ４ンゴジカ（針組」旦捜
」）のようないくつかの重要な種の制御は当てにできな
い。土壌内の残留活性が欠如するために、適用後に発芽
するｉ草はブロモキシニルはイネ又はスゲの雑草に対し
ては有用な活性を有していない。

本明細書では「ブロモキシニル」は文脈の許す限り、親
フェノールの形のブロモキシニル［３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシベンゾニトリル］　（酸当量）又はその
農業上許容しうる塩もしくはエステルを示すものであり
、好ましくはその金属もしくはアミン塩又は炭素原子を
２〜１０個含有するアルカン＠　（ａｌｋａｎｏｉｃ　
ａｃｉｄ）との　Ｉ　ステ／Ｌ／　ｔ’　＋５５　Ｖ）
、ブロモキシニルオクタノエートが好ましい。

研究及び実験の結果、ここで、ブロモキシニルと共に３
−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体を使用
すると、葉に対する活性及び残留土壌活性の両者によつ
・て、広範囲の広葉の雑草、イネ及びスゲを制御する能
力が加わることを発見した。

さらに、３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘
導体とブロモキシニルとを組合せて発芽後に（例えば発
芽後噴霧として）使用すると、ある種に対するこの組合
せの合せた除草活性は予想以Ｅであり、すなわち、３−
ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体とブロモ
キシニルとの組合せの除草活性は、Ｐ、Ｈ，Ｌ、Ｔａ＊
ｍｅｓ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
　Ｐｌａｎｔ　Ｐａｔｈｏｌｏｇｙ、７０（１９６４）
、ｐ、７３−８０の［アイソボール、殺虫剤における相
乗作用のグラフによる表現“ｌ５ｏｂｏｌｅｓ、ａ　１
ｌｌｒａＥｌｈｉｃ　ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ　
ｏｆｓｙｎｅｒｇｉｓｍ　ｔｎ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
”において、又は［、［。

Ｌｉ１ｐｅｌら、　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｎｏｒｔｈ　Ｅａｓｔ　１４ｅｅｄＣｏｎｔｒｏ
ｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、１６　（１９６２）、　　
ｐ、４８−５３の「ジメチル四塩化テレフタレート単独
及びある混合物中での雑草の抑制”１４ｅｅｄ　ｃｏｎ
ｔｒｏｌ　ｂｙ　ｄｉｓｅｔｈｙｌｔｅｔｒａｃｈｌｏ
ｒｏｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ　ａｌｏｎｅ　ａｎｄ
　ｉｎ　ｃｅｒｔａｉｎ　１ｉＸｔｕｒｅ　Ｎに定義さ
れている相乗作用を予想できない程度に示すことが発見
された。

発芽後に使用する混合物の顕著な相乗作用により、トウ
モロコシ、小麦及び大麦の栽培にお【プる雑草の制御の
信頼性が改善され、使用する活性成分量を減少させるこ
とができる。

従って、本発明は、（ａ）ブロモキシニル、又はその農
業上許容しうる塩もしくはエステル、好ましくは金属も
しくはアミン塩又は炭素原子を２〜１０個含有するアル
カン酸とのエステルと（ｂ）前記の一般式Ｉの３−ベン
ゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体又はその農業
上許容し得る塩基との塩を、トウモロコシ、小麦又は大
麦の植付は場所に使用することからなるそれらの場所で
のＷｉ草の成育を抑制する方法を提供する。好ましくは
、（ａ）及び（ｂ）の使用の割合は各々２〜３５０、好
ましくは１５０〜３５０（より好ましくは２００〜３０
０）ｇ酸当量（ａ、ｅ、）／ｈａ及びｏ、ｓ　〜ｓｏｏ
　、好ましくは２５〜５００（より好ましくは５０〜２
５０）　（Ｊ酸当量／ｈａであり、酸当量（ａ）：酸当
ｔｉ　（ｂ）の比は好ましくは１４：１〜１：３．３３
、より好ましくは６：１〜１：１．２５ｗｔ／　ｗｔで
ある。

本発明方法は、作物に有意な永続的損害を与えることな
く一般的には発芽後のトウモロコシ、小麦及び大麦作物
中の広範囲な雑草種を制ａするために使用できる。上記
の併用により菜に対する活性と残留活性の両者が得られ
る。

１発芽後の使用」という表現は土壌表面Ｊ、に発芽して
いる雑草の大気中の又は露出した部分に使用することを
意味している。本発明方法による使用は雑草発芽後作物
発芽前から雑草及び作物の発芽後まで可能である。「葉
に対する活性」という表現は土壌表面上に発芽している
雑草の大気中の又は露出部分に使用覆ることによる除草
活性を意味している。「残留活性」という表現は、土壌
上に雑草が発芽する前に種子または実生の草木が存在づ
る土壌に使用し、使用時に存在する実生の草木又は土中
に存在した種子から使用優に発芽した実生の草木を制御
する除草活性を意味している。

本発明方法により防除され得る雑草としては、や― コレンダングサ（ＬＬｄｉＬＩ デ（Ｐ、ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）　、Ｐ、５ｃａｂｒｕ
ｎ＋　）、　Ｒａｐｈａｎｕｓｒａ　ｈａｎｉｓｔｒｕ
ｉ　、　５ｅｓｂａｎｉａ　ｅＸａｌｔａｔａ　、アメ
リカキシゴジ７Ｊ　（鉦臼」旦匹」）、灸免月すリリＬ
！ＩＬ（例えばＳ、ｅｌａｅａ　ｕｉｆｏｌｉｔｌｌｍ
、イヌホオヅキ（Ｓｏｌａｎｕｍクサ（＾ｍｂｒｏｓｉ
ａ　ｔｒｉｆｉｄａ）　、＾１Ｉｓｉｃｋｉａ　ｉｎｔ
ｅｒｌｅｄｉａｖａｎｉｃｕｍ　）等、イネ科Ｍ草の例
えばＢｒａ−ｃｈｉａｒｉａばり、　ｈｏｒｉｚｏｎａ
ｌｉｓ、メヒシバ（［１，ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　）
］、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｏ
ａｌｌｉ）　、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１ｎｄｉ
ｃａ　）等、カヤツリグサ科雑草の例えばカヤツリグサ
科（Ｃｅｒｕｓ　５ｔ）Ｅｌ　）　　［例えばショクヨ
ウカヤツリ（ｃ、ｅｓｃｕ＋ｅｎｔｕｓ）　、　Ａ’？
スゲ（Ｃ，ｒｏｔｕｎｄｕｓ）　１が包含される。

慣用に従って、各除草成分製剤を合せてタンク混合物を
製造するか、各々の処方を時間をずらして施用してもよ
い。

以下の実験例により、ブロモキシニルと３−ベンゾイル
ピペリジン−２，４−ジオン誘導体の相乗活性を示すこ
とにより本発明を説明する。

実　　験１ １の組成物として）化合物１を２５０９　／　ｈａ若し
くは５００９　／　ｈａｌ（オクタノエートエステルと
してブロモキシニルフェノール当部を２２５９　／　ｊ
）　ｗ／ｖ含有する市販の乳化しつる濃厚処方中の）ブ
ロモキシニル２５０　ａ、ｅ、／ｈａ、又は（タンク混
合物として）２つの除草剤の混合物を３００ｊ！／ｈａ
をスプレーした。

施用後２９日０に、イネ科の雑草　Ｂｒａｃｈｉａｒｉ
ａｌａｎｔａ　１ｎｅａ（ＢＲＡＰＬ）　、Ｄｉ　１ｔ
ａｒｉａ　ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ（ＤＩＧＨＯ）及
び［：ＩｅｕＳｉｎｅ　１ｎｄｉｃａ　（ＥＬＥＩＮ）
　Ｉｃツ＆Ｎｒ次の制御値が記録された。

２つの１２−のプロットに、発芽ＩＩ（Ｉ記実施例処　
　　理　　　　　　観察された制御率（Ｘ）ＢＲＡＰＬ
　ＤＩＧＨＯＥＬＥＩＮ ブロモキシニル２５０ｇ／ｈａ　　　ＯＯＯ化合物１　
＠　２５０ｇ／ｈａ　　　　　６０　　７０　　７Ｇブ
ロモキシニル２５０ｇ／　ｈａ＋　　８５　　８５　　
８５化合物１　＠　２５０ｇ／ｈａ 化合物１　＠　５００９　／ｈａ　　　　　８０　　８
０　　８０ブロモキシニル２５０ｇ／ｈａ＋　　９０　
　９５　　９３化合物１　＠　５００９　／ｈａ 処 理 予測される抑制率（％） ＢＲＡＰＬ　　ＤＩＧＨＯＥＬＥＩＮ プ０モキシニル２５０ｇ／　ｈａ＋ 化合物１　＠　２５０ｇ／ｈａ　　　　６０　　７０　
　７０ブロモキシニル２５０９　／　ｈａ＋ 化合物１　＠　５００９／ｈａ　　　　８０　　８０　
　８０これらの予測値は混合物で実際に観察される値よ
りも低く、明らかに相乗作用が示される。

Ｌ、Ｅ、Ｌｉｍｐｅｌら（１９６２）の式：［式中、Ｘ
及びＹは成長の抑制率である］を使用して、別々に使用
した成分（×及びＹ）で得た結果から、ブロモキシニル
と化合物１との混合物を使用する処理での予測値（Ｅ）
を計算した。

次の予測値が篩用された。

広範囲な量の、すなわち３５．７０及び１４０ｇ　ａ、
ｃ。

／ｈａの（オクタノエートニスデルとして２２５９／ｌ
ブロモキシニルフエノール当吊を含有する市販の乳化し
うる濃度処方中の）ブロモキシニル及び３１．６３．　
１２５及び２５０ｇ／ｈａの（後記宋施例２に従う組成
物中の）化合物７４を２９０１／ｈａのスプレー容量で
、３葉段階のＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａ
ｌｌｉの苗が植られている３組の７５　、Ｊのローム土
のプラスチック植木鉢に使用した。全てのスプレー希釈
液に、二酸化エチレンを９モル含有する農業用表面活性
剤ノニルフェノール酸化エチレン縮合物を加えて０．２
％Ｖ／Ｖの濃度にした。

スプレーした侵、鉢を温室内で無作為のブロックに配列
し、必要に応じて水をやり、１９日後に％植物毒性（ス
プレーしていない植物と比較した緑の部分の減少）（０
＝作用なし：　　１ＧＧ−完全な破壊）を評価した。各
処理について得られた平均の結果は次の通りであった。

化合物１４の使用割合ｇ／ｈａ ブロモキシニル の使用割合 ６３　　１２５　　２５Ｇ これらの結果から、化合物７４のみ及びブロモキシニル
の割合を増加させたときの化合物１４の［Ｄ９゜（９０
％の植物毒性を示すｆｆｉ）ｇ／ｈａを計算した。

ブロモキシニルのみではＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏｅ　ｃｒ
ｕｓ−ｇａｌｌｉに対しては全く活性を持たないことが
判明した。

ＥＤ９ｏの値は次の通りであった。

Ｅ口９ｏｇ／ｈａ 化合物７４のみ　　　　　　　　　　　　　　８２化合
物７４とブロモキシニル３５ｇ　ａ、ｅ、／ｈａ　　　
４１化合物１４とブロモキシニル７０９　ａ、ｅ、／ｈ
ａ　　　６４化合物７４とブロモキシニル１４０ｇ　ａ
、ｅ、／ｈａ　　３８次に、Ｐ、　Ｈ，Ｌ、　Ｔａｍ５
ｅｓ（ＩｙＩ掲）の方法に従って、この結果を使用して
［片側効果（ｏｎｅ−ｓｉｄｅｄｅｌｅｃｔ）　Ｊとア
イソボール（ｉｓｏｂｏｌｅ）をプロットした。ｍ１１
ｉｉｉ１に示される得られたアイソボールは明らかに相
乗作用に特徴的な第ｍ型曲線（Ｔａ−■ｅｓ前掲７４ペ
ージ）であった。

実　　験３ 一定範囲の雑草種に対するブロモキシニルと一般式１の
化合物との間の生物学的相乗作用の性質を調べるために
一連の実験を実施した。３−ベンゾイルピペリジン−２
，４−ジオン誘導体は化合物１゜７４、９９．１１０及
び１２６であった。広範な用敞割合の（オクタノエート
エステルとして２２５９／１ブロモキシニルフエノール
当量を含有する市販の乳化しうる濃厚処理中の）ブロモ
キシニルと（後述の実施例２〜６に従う組成物中の）３
−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体を、各
標的雑草種の実生の草木を植えたローム土の７．５．Ｊ
のプラスチック植木鉢それぞれ６つに２９０１／ｈａの
スプレー用量で使用した。各成分の用はの割合は雑草種
の感受性に従って選択し、結果を表に示した。スプレー
時の植物の成長段階も結果とともに示した。

農業用表面活性剤（ｒＡａｒａｌ　ｌとして市販されて
いる９モルの酸化エチレンを含有するノニルフェノール
酸化エチレン綜合物）を全てのスプレー希釈液に加え、
０．２％Ｖ／Ｖの濃度とした。

スプレーした後、鉢を温室内で無作為のブロックに配列
し、必要に応じて水をやった。１９日後に、各鉢の植物
の新鮮重量を測定した。平均の新鮮重量を使用して各種
についての阻害率を計算した。

すなわち、 可能な場合には、［１園ｐｅｔら（１９６２）の式ＩＥ
、Ｘ及びＹは成長阻害率である］を使用して、単独で使
用した成分（×及びＹ）で得た結果からピペリジンジオ
ンとブロモキシニルの混合物を使用した処理についての
予測値Ｆを計算した。

更に、ピペリジンジオンのみ及びブロモキシニルの割合
を増加させたときの結果からＥＤ５゜又はＥ　Ｄ　９ｏ
（各々、５０％又は９０％の成長阻害が得られる使用鑞
）を計算した。次に、ＥＤ値を使用して、Ｐ、１４．Ｌ
、Ｔａｍ５ｅｓ　（前掲）の方法に従って各種について
アイソボールをプロットした。成長阻害率、それから計
算したＥＤ値及び巳１算した予測値を第１表〜第８表に
示す。

Ｌｉ５ｐｅｌの式は２７９（列のデータに適用し得た。

これらの中で、２５０例で予測値が観察された実際の値
より低かった（２０例では高り、９４列では等しかった
）。応答の分布がこのように大きく片寄っていることは
明らかに相乗作用を示している。

第２図〜第２２図に示す得られたアイソボールは全て明
らかに、いずれも相乗作用に特徴的な「両側効果（ｔｗ
ｏ−ｓｉｄｅｄ　ｅｌｅｃｔ）　Ｊの第ｍ型曲線（Ｔａ
ａｍｅｓ前掲ｐ７５）又は「片側効果」の第■型曲線（
Ｔａ５ｔｅｓ前掲ｐ１４）のいずれかであり、Ｌｉｍｐ
ｅｌの式の解釈と一致するものである。

衷−」１ユ トウモロコシに対するブロモキシニルと一般式■の２つ
の化合物との間の生物学的相互作用を調べるために一連
の実験を実施した。３−ベンゾイルピペリジン−２，４
−ジオン誘導体は化合物７４及び９９であった。広範な
用量の割合の（オクタノエートエステルとして２２５ｇ
＃ブロモキシニルフェノール当色を含有する市販の乳化
しうる濃厚処方の）ブロモキシニルと（後述の実施例２
及び４に従う組成物中の）　３−ベンゾイルピペリジン
−２，４−ジオン誘導体を、２９０１７ｈａのスプレー
容量で、トウモロコシ１株を有しているローム土の１０
Ｊのプラスチック鉢４つずつに使用した。その成長の段
階は結果と共に示す。農業用表面活性剤（ｒＡｏｒａｌ
　Ｊ　）をスプレー希釈液に加えて０．２％Ｖ／Ｖの濃
度とした。

スプレーした後、鉢を温至中で無作為なブロックに配列
し、必要に応じ水をやった。１１日後に、％植物毒性（
非スプレ一部分と比べた緑の部分の減少）（０−効果な
し、１０〇一完全な破壊）について植物を評価した。

可能であれば、Ｌ１ｇ＋ｐｅｌら　（＋９６２）の式：
１式中、Ｅ、Ｘ及びＹは％植物毒性である］を使用して
、単独で使用した成分（×及びＹ）で得た結果から、ピ
ペリジンジオンとブロモキシニルとの混合物を使用する
処理に対する予測値Ｅを計算した。

更に、ピペリジンジオン単独及びブロモキシニルの割合
を増加させたときの結果からＥＤ２゜（２０％の植物毒
性が得られる使用率）を計算した。次に、ＥＤｉｉを使
用して、Ｐ、Ｈ，Ｌ、Ｔａｍｍｅｓ　（前掲）の方法に
従って各混合物についてのアイソボールをプロットした
。％植物毒性、それから計、算したＥＤ２ｏ値及び計棹
した予測値を第９表及び第１０表に示す。

１ｉｍｐｅｌの式を適用し得た４０例の内、２６例で予
測値は実際に観察された値よりも低かったが、差は非常
に小さく（１７例で３％以下）、作物への許容し得ない
植物毒性はなかった。従って、混合物の使用はトウモロ
コシの耐性に悪い作用を与えることはないと結論し得る
。

第２３図及び第２４図に示す得られたアイソボールは独
立した作用に特徴的な第１型曲線（Ｔａ１ｌｅＳ前掲ｐ
７４）に非常に近い反応を示し、Ｌｉ１ｌｐｅｌの式の
解釈に一致する。

−＋ｍ−Ｎ寸の１−１１’ｌ＋−１へ寸のψ−ｎ　−へ
寸のψ−ｎψへ　　　　−ｎψ　　　　　−ｎの　　　
　　−のヘリωの− 一の −へ寸のψ Ｌｌ’１ｒ−１へ寸ω １８へ寸の ＋　Ｎ　Ｑ　Ｑ）の ψｒ４Ｎすの ｍ　　（ｒｌｆｆｌｏ’１（ｎ（Ｆ１０’ｌ　　Ｗ（０
（ＯＱ）Ｑ）　　Ｘｔ／’ｌｔｌ’１ｔｎｉ　　０００
００♂城 蘂ぜ ｌ味 司ぜ 本発明のもう１つの特徴によると、（ａ）ブロモキシニ
ル又はその農業上許容しうる塩もしくはエステル、好ま
しくは金属もしくはアミン塩又は炭素原子２〜１０個を
を含有するアルカン酸とのエステルと（ｂ）一般式１の
３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体又は
その農業上許容しうる塩基との塩からなり、トウモロコ
シ、小麦又は大麦の作物場所での雑草の成長の制御にお
いて、同時に、別々に又は順次使用する混合製剤として
の製品が提供される。

本発明のもう１つの特徴によると、（ａ）ブロモキシニ
ル又はその農業上許容しうる塩もしくはエステル、好ま
しくは金属もしくはアミン塩又は炭素原子２〜１０個を
含有するアルカン酸とのエステルと（ｂ）一般式１の３
−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体又はそ
の農業ト許容しつる塩基との塩を、酸当量（ａ）対酸当
量（ｂ）が例えば１４：１〜１：３．３、好ましくは６
：１〜１：１．３Ｗｔ／　Ｗｔの割合で、１種以上の除
草剤として許容しうる希釈剤又は担体及び／又は表面活
性剤（すなわち、当業界で除草剤組成物への使用に適す
るものとして一般に許容される型のもので、ブロモキシ
ニル及び３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘
導体と相容性である希釈剤又は担体又は表面活性剤）と
共に、好ましくはその中に均一に分散させて含有する除
草組成物が提供される。「均一に分散する」という表現
は、ブロモキシニル及び３−ベンゾイルピペリジン−２
，４−ジオン誘導体が他の成分の中に溶解している組成
物を含めて使用する。

「除草組成物」という表現は、除草剤としてすぐに使用
できる組成物のみでなく使用前に希釈すべき濃厚物も含
む広義の意味で使用する。好ましくは、組成物はブロモ
キシニル及び３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオ
ン誘導体を０．０５〜９０重量％含有する。

除草組成物は希釈剤又は担体と表向活性剤（例えば湿潤
剤、分散剤又は乳化剤）との両番を含有し得る。本発明
の除草組成物中に存在し得る表面活性剤はイオン性又は
非イオン性の型のものとし得、例えばスルホリシノオレ
ート、酸化エチレンとノニル−又はオクチル−フェノー
ルとの縮合物をベースとする生成物、又は酸化エチレン
と縮合することにより遊離の水酸基をエーテル化して可
溶性にしたアンヒドロソルビトールのカルボン酸エステ
ル、ジノニル−及びジオクチル−ナトリウムスルホノ−
サクシネートのようなアルカリ及びアルカリ土類金属塩
又は硫酸エステルとスルホン酸並びにリグノスルホン酸
ナトリウム及びカルシウムのような高分子スルホン酸誘
導体のアルカリ及びアルカリ土類金属塩とし得る。好適
な固体の希釈剤又は担体の例はケイ酸アルミニウム、タ
ルク、ｊｌｌ焼マグネシア、多孔性ケイ藻土、リン酸三
カルシウム、粉末コルク、吸着カーボンブラック並びに
カオリン及びベントナイトのようなりレーである。固体
の組成物（細粉、顆粒又は水相性粉末の形を取り得る）
は、好ましくは、ブロモキシニル及び３−ベンゾイルピ
ペリジン−２，４−ジオン誘導体を固体の希釈剤と共に
粉砕するか、又は揮発性溶媒中のブロモキシニル及び３
−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体の溶液
を固体の希釈剤又は担体に含浸させ、溶媒を蒸発させ、
必要に応じて生成物を粉砕して粉末を得ることにより製
造できる。顆粒状配合物は、顆粒状の固体希釈剤又は担
体に（揮発性溶媒に溶解した）ブロモキシニル及び３−
ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体を吸収さ
せ溶媒を蒸発させるか、又は、Ｆ記のようにして得た粉
末状の組成物を粒状化することにより得られる。固体の
除草組成物、特に永和性粉末は、固体のときには希釈剤
又は担体としても機能する湿潤剤又は分散剤（例えば上
記の型もの）を含有しつる。

本発明の液体組成物は水性、有機性又は水性−有機性溶
液、懸濁液又はエマルジョンの形とし得、これは表面活
性剤を含有していてよい。液体組成物中に含有させるの
に適した液体の希釈剤には水、アセトフェノン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン。

トルエン、キシレン並びに無機、動物及び植物油（及び
これら希釈剤の混合物）が含まれる。液体組成物中に存
在し得る表面活性剤はイオン性又は非イオン性のもの（
例えば、上記の型のもの）でよく、液体のときには希釈
剤又は担体としても作用しつる。

濃厚物の形の水和性粉末及び液体組成物は水又は他の好
適な希釈剤、例えば、特に希釈剤又は担体が油である濃
厚物の場合には無機又は植物油で希釈して組成物をすぐ
使用できる状態にすることができる。所望であれば、プ
Ｏギシニル及び３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジ
オン誘導体の液体組成物は、活性物質と相溶性の乳化剤
又は乳化剤含有溶媒に溶解した活性物質を含有する自己
乳化濃厚物の形で使用でき、このような濃厚物は単に水
を加えるだけで、すぐに使用できる組成物となる。

希釈剤又は担体が油である液体濃厚物は静電スプレー法
を使用して希釈なしに使用し得る。

本発明の除草組成物は、所望に応じて、慣用の助剤、例
えば粘着剤、保護コロイド、増粘剤、浸透剤、安定化剤
、金属イオン封鎖剤、抗同化剤、着色剤及び腐食阻害剤
も含んでいてもよい。これらの助剤は担体又は希釈剤と
しても作用する。

本発明の好ましい除草組成物は、ブロモキシニル及び３
−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体１０〜
７０％Ｗ／Ｖ　、表面活性剤２〜１０％Ｗ／Ｖ　、増粘
１０．１〜５％ｗ／ｖ　、水１５〜８７．９容吊％から
なる水性懸濁液濃厚物；ブロモキシニル及び３−ベンゾ
イルピペリジン−２，４−ジオン誘導体１０〜９０％Ｗ
／Ｗ　。

表面活性剤２〜１０％Ｗ／Ｗ　、固体希釈剤又は担体８
〜８８％Ｗ／Ｗからなる水和性粉末：ブロモキシニル及
び３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体１
０〜３０％ｗ／ｖ　、表面活性剤５〜２５％ｗ／ｖ及び
水混和性溶媒例えばジメチルホルムアミド４５〜８５容
齢％からなる液体の水溶性濃厚物；ブロモキシニル及び
３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体１０
〜７０％Ｗ／Ｖ　、表面活性剤５〜１５％ｗ／ｖ　、増
粘剤０．１〜５％Ｗ／Ｖ及び有機溶媒１０〜８４．９容
量％からなる液体の乳化しつる懸濁液濃厚物：ブロモキ
シニル及び３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン
誘導体２〜１０％Ｗ／Ｗ　、表面活性剤０．５〜２％Ｗ
／Ｗ及び粒状担体８８〜９１．５％Ｗ／Ｗからなる顆粒
：並びにブロモキシニル及び３−ベンゾイルピペリジン
−２，４−ジオン誘導体Ｏ，ＯＳ〜９０％Ｗ／Ｖ好まし
くは１〜６０％Ｗ／Ｖ　、表面活性剤０．０１〜１０％
Ｗ／Ｖ好ましくは１〜１０％Ｗ／Ｖ及び有機溶媒９．９
９〜９９．９４容吊％好ましくは３９〜９８．９９容吊
％からなる乳化しつる濃厚物である。

本発明の除草組成物は、ブロモキシニル及び３−ベンゾ
イルピペリジン−２，４−ジオン誘導体を、１種以上の
他の殺虫活性化合物及び所望に応じて１種以上の相容性
の殺虫剤として許容しうる希釈剤又は担体、表面活性剤
及び前述の慣用の助剤と共に、好ましくはその中に均一
に分散させて含むものとすることもできる。本発明の除
草組成物に含ませるか又はそれと−緒に使用することの
できる他の殺虫活性化合物の例には、 除草剤、例えば抑制する雑草の範囲を広げるもの、例え
ば：アラクロール（２−クロロ−２，６−ジニチルート
メトキシメチルアセトアニリド）、ペンタゾン（３−イ
ソプロピル−１１１−２，１，３−ベンゾチアジアジン
−４（３１１）−オン−２，２−ジオキシド）、サイア
ナジン（２−クロ０−４（１−シアノ−１−メチル１チ
ルアミノ）−６−エチルアミノ−１，３，Ｓ−トリアジ
ン）。

２．４−〇−（（２，４−ツク０ロフエノキシ）酢酸）
　、　ＨＣＰ＾［４−クロ０−２−メチルフェノキシ酢
Ｉｌｌ及びＣＨＰＰ（ｇｔｅｃｏｐｒｏｐとしても知ら
れている）　［（ｄ−２−（４−り００−２−メチルフ
ェノキシ）プロピオンＦｌｌｌ　：殺虫剤、例えばカル
バメート（例えばカーボッラン）、有機ホスフェート（
例えばり０ルビリフオス）１合成ピレスロイド（例えば
ジベルメトリン）、アシル尿素（例えばテフルベンズ０
ン）及びＢａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉ
ｓ：及び殺菌剤、例えばメタウキシル。カルボキシン及
びカブタフオールがある。本発明の除草組成物に含有さ
せるか又は−緒に使用することができる他の生物学的に
活性な物質には、例えば窒素、カリウム及びリン並びに
健全な植物体に不可欠であることが知られている徴撮元
素例えば鉄、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバルト
及び銅を含有する肥料及び植物成長調整剤がある。

本発明の除草剤組成物に含有させるか又は−緒に使用し
得る殺虫活性化合物及び他の生物学的に活性な物質、例
えば前述のもので酸であるは、所望であれば慣用の誘導
体、例えばアルカリ金属及びアミン塩並びにエステルの
形で使用してもよい。

本発明組成物はブロモキシニル及び３−ベンゾイルピペ
リジン−２，４−ジオン誘容体並びに前述の生物学的に
活性な化合物、あるいは好ましくは、ブロモキシニルと
３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体から
なる前記の除草組成物、好ましくは、使用前に希釈しな
ければならない除草剤濃厚物を含む製品であって、前述
のブロモキシニルと３−ベンゾイルピペリジン−２，４
−ジオン誘導体又は前記の除草組成物用の容器に入って
おり、雑草の成育を制御するための容器内に含有された
前記のブロモキシニルと３−ベンゾイルピペリジン−２
，４−ジオン誘導体又は除草組成物の使用すべき方法を
説明する指示が前記容器に物理的につけである製品とし
て製造できる。容器は、通常、室温では固体の化学物質
及び除草組成物、特に濃厚物の形のものの貯蔵に慣用の
形のもの、例えば内部にラッカーを塗ってあってもよい
金属及びプラスチック材料の色及びドラム、ガラス及び
プラスチック材料のびんであり、容器の内容物が固体、
例えば粒状の除草組成物であるときには箱例えばボール
紙、プラスチック物質及び金属の箱又は袋である。容器
は通常、少なくとも０．５ヘクタールの土地の雑草の成
長を抑制する処理に十分なけの活性成分又は除草組成物
を含有するにト分な容量のものであるが慣用の操作法で
使用するのに便利な大きさを超えないものとする。使用
法は、例えば容器に直接印刷したり、容器にはられたラ
ベルやタグに印刷することによって、容器に物理的に添
付しである。使用法には、前記方法及び前記目的で、雑
草の成長を抑制するために、１ヘクタール当り２〜３５
０　ｇａ、ｅ、のブロモキシニルと０．５〜５００　ｇ
ａ、ｅ。

の３−ベンゾイルピペリジン−２，４−ジオン誘導体の
使用割合で、容器の内容物を、必要に応じて希釈した後
に使用するべきであることを示す。

ＬＡ上の実施例は本発明の除草組成剤及び本発明に従う
雑草の成長抑ｔｉ１１法に使用するのに適した除草組成
物を説明するものである。

実施例１ 化　　合　　物　　１　　　　　　　　　　　　　　　
　６４％　ｗ／ｗ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　
・２０％ｗ／ｗドデシルベンゼンスルホン１ｌｌｌ！８
％Ｗ／Ｗナトリウム ポリメタリン酸ナトリウム　　　　　４％Ｗ／Ｗ沈　澱
　シ　　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４％　ｗ／ｗから、全成分を一緒に混合し
、ハンマーミルで粉砕することにより水溶性の粉末を！
ＩＩ′ｆ１ｉシた。

実施例２ 化　　合　　物　　７４　　　　　　　　　　　　　　
　６０％　ｗ／ｗ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　
２５％ｗ／ｗＡｔｌｏｘ　４９０１　　　　　　　　　
　　３．７５％Ｗ／Ｗメタリン酸ナトリウム　　　　　
　　４％Ｗ／Ｗ沈　澱　シ　リ　　カ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２５％　ｗ／ｗから、全成分
を一緒に混合し、ハンマーミルで粉砕することにより水
溶性の粉末を！ｌｌ造した。

実施例３ 化　　合　　物　　１　　　　　　　　　　　　　　　
　６０％　ｗ／ｗ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　
２６％ｗ／ｗＡｔｌｏｘ　４９０１　　　　　　　　　
　３．７５％Ｗ／Ｗポリメタリン酸ナトリウム　　　　
　４％Ｗ／Ｗ沈澱シリカ　　　　　　６．２５％ｗ／ｗ
から、全成分を一緒に混合し、ハンマーミルで粉砕する
ことにより水溶性の粉末を製造した。

実施例４ 化　　合　　物　　９９　　　　　　　　　　　　　　
　６０％　ｗ／ｗ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　
２３％ｗ／ｗＡｔｌｏｘ　４９０１　　　　　　　　　
　　３．７５％Ｗ／Ｗポリメタリン酸ナトリウム　　　
　　　４％Ｗ／Ｗ沈澱シリカ　　　　　　９．２５％ｗ
／ｗから、全成分を一緒に混合し、ハンマーミルで粉砕
することにより水溶性の粉末を製造した。

実施例５ 化　　合　　物　　１１０　　　　　　　　　　　　　
　　６０％　ｗ／ｗ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　
　２４％ｗ／ｗ＾ｔｌｏｘ　４９Ｇ１　　　　　　　　
　　　３．７５％Ｗ／Ｗポリメタリン酸ナトリウム　　
　　　　４％Ｗ／Ｗ沈澱シリカ　　　　　　８．２５％
ｗ／ｗから、全成分を一緒に混合し、ハンマーミルで粉
砕することにより水溶性の粉末を製造した。

実施例６ 化　　合　　物　　１２６　　　　　　　　　　　　　
　　６０％　ｗ／ｗ炭酸ナトリークム　　　　　　　　
　２１，２％ｗ／ｗＡｔｌｏｘ　４９０１　　　　　　
　　　　　３．７５％Ｗ／Ｗポリメタリン酸ナトリウム
　　　　　４％Ｗ／Ｗ沈澱シリカ　　　　　　１１．０
５％ｗ／ｗから、全成分を一緒に混合し、ハンマーミル
で粉砕することにより水溶性の粉末を製造もだ。

友１危ユ オクタノエートエステルとしてブロモキシニルフェノー
ル当Φ２２５９／ρを含有する市販の乳化しつる濃厚配
合物１．６１と実施例２の組成物４２９とを、０．２％
Ｖ／Ｖノニルフェノール酸化エチ酸化エチレン層液２０
０１中でタンク混合して１４：１混合物を形成した。得
られたスプレー流体を１ヘクタールのトウモロコシに使
用し、＾１ａｒａｎｔｈＵｓｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ、
　　Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｓ　　ａｌｂｕｍ　　、　　
　　Ｓｏｌａｎｕｍ旺肛憇及びＸａｎｔｈｉｕｍ　　ｅ
ｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕａ＋を抑制した。

実施例８ オクタノエートエステルとして２２５９　／　ｉｔ　ｗ
／ｖブロモキシニルフェノール当量を含有する市販の水
性懸濁液濃厚処方６６７Ｉｄｌと実施例２の組成物８３
３ｇとを、ノニルフェノール酸化エチレン縮合物の０．
２％Ｖ／Ｖ水溶液２００１中でタンク混合してｉ：３．
３３混合物を形成した。得られたスプレー用流体をトウ
モロコシ１ヘクタールに使用し、た。

前述の実施例の混合配合物で、３−ベンゾイルピペリジ
ン−２，４−ジオン誘導体を一般式１の他の３−ベンゾ
イルピペリジン−２，４−ジオン誘導体に代えることが
できる。

以下の実施例及び参考例は一般式Ｉの化合物の製造を示
している。

実施例９ 化合物１ 乾燥ジクロロメタン（５０ｍ　）中の６，６−シメチル
ビペリジンー２，４−ジオン（２，８ｇ）とトリエチル
アミン（２，８ｔａｅ）の攪拌溶液に、５〜１０℃で、
乾燥ジクロロメタン（５ｄ）中の４−クロロ−２−二ト
ロペンゾイルク０リド（４，４ｇ）溶液を加え、混合物
を室温で１８時間攪拌した。溶液にトリエチルアミン（
８，４ｄ）とアセトンシアノヒドリン（０，４ｄ）を順
次加え、混合物を室温で４時ＩＦ！ｌＩ！２拌した。得
られた溶液を２Ｎ塩？Ｉ！（２５ａｅ）及び水（３Ｘ　
２５−）で順次洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、
減圧下で蒸発させると黄色の固体が得られた。これをア
セトニトリルから再結晶させると黄色の結晶性の固体と
して融点１６２〜１６２．５℃の３−（４−りＯロー２
−二トロベンゾイル）−６，６−ジメヂルビペリジンー
２４−ジオン（４ｇ）が得られた。

実施例１０ 化合物６ 乾燥ジクロロメタン（１００ｒＩｄｌ）中のピペリジン
−２，４−ジオン（３，０ｇ）及びｌ−リエチルアミン
（５，５１ｄ）の攪拌溶液に、５分間にｎす、乾燥ジク
ロロメタン（１０Ｉｄ）中の４−クロロ−２−二トロペ
ンゾイルクロリド（５，８ｇ＞溶液を加え、混合物を室
温で３時間攪拌した。アセトンシアノヒドリン（０，５
ｄ）を加え、混合物を室温で１８時間攪拌した。溶液を
２Ｎ塩酸（５０ｍ）及び水（２Ｘ１００ｄ）で順次洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させる
と固体の残留物が得られた。これを酢酸エチル（７（ｌ
ｄ　）から再結晶させると、淡褐色の結晶性の固体とし
て、融点１６１〜１６４℃の３−（４−りＯロー２−ニ
トロベンゾイル）ピペリジン−２，４−ジオン（１，６
ＳＦ　）が得られた。

ピペリジン−２，４−ジオンは公知の化合物である［　
Ｓ、　Ｔｏｄａ他、Ｊ、Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　Ｘ　
ＸＸ１．　１７３（１９８０）］。

実施例１１ 合物７４．９９　１０３．１１０．１２６及び１３５実
施例６に記載したのと同様の方法で第１表に示す一般式
■の化合物を製造した。

化合物　Ｒ１ ９９Ｃ１＋３ １０３　　　ＣＨ３ １１０Ｈ １２６Ｈ １３５Ｃ１３ 第　　１ Ｒ ＋１　　２−Ｎ０２ ＣＨ３２−ＮＯ２ ＣＨ３２−ＮＯ２ Ｎ　　　２−Ｎｏ２ Ｈ２−ＣＩ Ｃ１１３２−Ｃ１ 表 Ｒ’　　　　　ｉｐ’ｃ ４−ＣＦ　　　　　　　１５４−１５６４−ＣＦ　　　
　　　　１４７−１５０４−８０２ＣＨ３１６８−１７
０ ４−３０２Ｃ１１３１５７−１５８ ４−８０２ＣＩ＋３１８７−１８８ ４−３０２ＣＨ３２１６ １麦」」− アセトニトリル（３００ａｅ　）中の６．６−シメチル
ビペリジンー２．４−ジオン−３−カルボン酸メチル（
２６，３９）、水（３０ｄ　）及び濃塩酸（３滴）を４
時間還流下で加熱した。冷却した溶液を減圧下で蒸発さ
せ、残渣を水（５０ｄ）から再結晶させると、クリーム
色の結晶性固体として融点１８３〜１８４℃の６．６−
シメチルビベリジンー２．４−ジオン（７，３９＞が得
られた。

参考例２ 無水メタノール（４５０ａｄ！　）中の３−（エトキシ
カルボニルアセトアミド）−３−メチル醋酸メチル＜４
５９＞とナトリウム金属（４，２２９）の溶液を３時間
還流加熱した。冷却した混合物を減圧下で蒸発させ、残
漬を水（２００ｍ　）に溶解した。水溶液をエーテル（
３ｘ１０ｏ、０で洗浄し、２Ｎｍ酸で酸性化し、酸性混
合物をジクロロメタン（３Ｘ１００ｄ）で抽出した。抽
出物を合せ、水（２Ｘ１００ｄ）で洗い、硫酸マグネシ
ウムトで乾燥させ、減圧下で蒸発させると、クリーム色
の結晶性の固体として、融点１７０〜１７２℃の６．６
−シメチルビペリジンー２．４−ジオン−３−カルボン
酸メチル（２６，３９）が得られた。

１亙亘ユ 乾燥ツク０ロメタン（３００ｍ　）中の３−アミノイソ
吉草酸メチル塩酸塩（３３，５９）及び乾燥トリエチル
アミン（５８，５ａｄ）の良く攪拌した溶液に、０〜５
℃で、乾燥ジクロロメタン（５０ｍ　）中のエチルマロ
ノイルクロリド（３１９）の溶液を加え、混合物を室温
で１８時間攪拌した。この混合物を２Ｎ塩酸（５０ｄ）
、水（Ｓｏｄ＞、２Ｎ炭酸ナトリウム（２５ｍ）及び水
（３Ｘ　５０ｄ　）で順次洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、減圧下で蒸発させると透明なオレンジ色の
油として３−（エトキシカルボニルアセトアミド）−３
−メチル酪酸メチル（４５９）が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図から第２２図は３−ベンゾイルピペリジン−２，
４−ジオン誘導体とプＯモキシニルの混合物の雑草に対
するアイソボールを示し、第２３図及び第２４図は前記
混合物のトウモロコシに対する植物毒性のアイソボール
を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）ブロモキシニル、すなわち３，５−ジブロ
   モ−４−ヒドロキシベンゾニトリル又はその農業上許容
   しうる塩もしくはエステルと （ｂ）式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼
   （ I ） ［式中、Ｒ＾１とＲ＾２は両方共水素原子を表すか又は
   両方共メチル基を表し、Ｒ＾３がニトロ基を表しそして
   Ｒ＾４が塩素原子もしくはトリフルオロメチル基を表す
   か、又はＲ＾３が塩素原子もしくはニトロ基を表しそし
   てＲ＾４がメチルスルホニル基を表す］の３−ベンゾイ
   ルピペリジン−２，４−ジオン誘導体又はその農業上許
   容し得る塩基との塩をトウモロコシ、小麦又は大麦作物
   の場所に使用することからなるその場所の雑草の成長を
   抑制する方法。 （２）（ａ）及び（ｂ）を発芽後使用する請求項１に記
   載の方法。 （３）（ａ）の使用割合が２〜３５０ｇ酸当量／ｈａで
   あり、 （ｂ）の使用割合が０．５〜５００ｇ酸当量／ｈａであ
   る請求項１又は２に記載の方法。（４）（ａ）の使用割
   合が１５０〜３５０ｇ酸当量／ｈａであり、 （ｂ）の使用割合が２５〜５００ｇ酸当量／ｈａである
   請求項３に記載の方法。 （５）（ａ）の使用割合が２００〜３００ｇ酸当量／ｈ
   ａであり、 （ｂ）の使用割合が５０〜２５０ｇ酸当量／ｈａである
   請求項４に記載の方法。 （６）（ｂ）がブロモキシニルの金属もしくはアミン塩
   又は２〜１０個の炭素原子を含有するアルカン酸とのエ
   ステルからなる請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 （７）（ｂ）がブロモキシニルオクタノエートからなる
   請求項６に記載の方法。 （８）（ａ）ブロモキシニルすなわち３，５−ジブロモ
   ベンゾニトリル又はその農業上許容しうる塩もしくはエ
   ステル及び （ｂ）請求項１で定義した式（ I ）の３−ベンゾイル
   ピペリジン−２，４−ジオン誘導体又はその農業上許容
   し得る塩基との塩を含む、トウモロコシ、小麦又は大麦
   の作物場所での雑草の成長の抑制に同時に、別々に又は
   順次使用するための混合製剤である製品。 （９）（ａ）ブロモキシニルすなわち３，５−ジブロモ
   ベンゾニトリル又はその農業上許容しうる塩もしくはエ
   ステルと （ｂ）請求項１で定義した式（ I ）の３−ベンゾイル
   ピペリジン−２，４−ジオン誘導体又はその農業上許容
   し得る塩基との塩と、除草剤として許容しうる希釈剤又
   は担体及び／又は表面活性剤からなる除草組成物。 （１０）（ａ）の酸当量と（ｂ）の酸当量との重量比が
   １４：１〜１：３．３である請求項９に記載の組成物。 （１１）（ａ）の酸当量と（ｂ）の酸当量との重量比が
   ６：１〜１：１．３である請求項１０に記載の組成物。 （１２）（ｂ）がブロモキシニルの金属もしくはアミン
   塩又は炭素原子を２〜１０個含有するアルカン酸とのエ
   ステルである請求項１０又は１１に記載の組成物。 （１３）（ｂ）がブロモキシニルオクタノエートからな
   る請求項１２に記載の組成物。