JPH029868A - ペンタジエノンヒドラゾン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１．５−ビス（α、α、α−トリフルオローｐ
−トリル）−１，４−ペンタジェン−３−オン（１，４
。

５．６−テトラヒドロ−２−ピリミジニル）ヒドラゾン
に関するものである。本発明は我々の特願昭５２−１０
３５１３号の明細書に記載の下記の発明を更に発展せし
めた発明に関するものであり、上記の化合物は優れた殺
虫作用を有する。

（ここに、Ｒ＋およびＲ２は各々水素、ハロゲン、ＣＦ
、、Ｃ０〜Ｃ，アルキル、ＣＩ−Ｃ，アルコキシまたは
Ｃ８〜Ｃ４アルキルチオを表わし；Ｒ１は水素、または
メチルを表わす、ただしＲ１がメチルである場合、Ｒ１
およびＲ２もまたメチルであるものとする；Ｒ３および
Ｒ２は水素または０１〜Ｃ，アルキルであり、両者が互
いに結合すると炭素原子２乃至６個のアルキレン基、炭
素原子２乃至４個のアルキレン基、炭素原子２乃至４個
のジメチルアルキレン基でその炭素原子が１１’ｉ５１
または２個のメチル基またはフェニル基、あるいは１．
２−シクロヘキシレンで置換していてもよい：そしてＲ
６は水素またはＣ，−Ｃ，アルキシである） で表わされる比較的広いクラスのペンタジェノンヒドラ
ゾン類およびその塩およびこの化合物を有効成分とする
昆虫の抑制法に関する。

本発明によれば、昆虫、特に鱗翅目昆虫、直翅目昆虫、
双翅目昆虫及び直翅目昆虫の防除並びに農作物、きよう
木、かん木及び観賞植物の昆虫による攻撃からの保護は
ペンタジェノンヒドラゾンの殺虫有効量を作物あるいは
昆虫の棲息地又は糧食に施用することによって達成でき
ることが見出された。実際上は、一般にペンタジェノン
ヒドラゾン約０．２８ｋｇ／ヘクタール〜１１．２ｋｇ
／ヘクタール、好ましくは０．５６〜４　、８　ｋｇ／
ヘクタールが昆虫の防除及び（又は）作物保護に有効で
ある。

本発明のヒドラゾンは液体又は固体のどちらの形状でも
施用できる。それらは粉剤又は濃厚粉剤として固体形状
で、または流動性液体である乳化性濃縮物のような液状
形で、若しくは細かい噴霧として施用するため水又は他
の高価でない液体中に分散される湿潤性粉末として使用
することが出来る。典を的な乳化性濃縮物はペンタジェ
ノンヒドラノン約１２−２９重量％、Ｔ　−Ｍ　ｕαｚ
３３９（トンプソンへイワード　オン　カンサス　シイ
ティ、カンサス州によって販売）のような非イオン性乳
化剤の配合物又はポリオキシエチレン誘導体及びアルキ
ルアリールスルホン酸塩との配合物約８〜１２重量％、
及びシクロヘキサノン又は＝１川〜３５℃（３００〜９
５°Ｆ）の混合アニリン点、６０°／６０°Ｆで０．８
８０〜１．５の比重及び６０〜１００％の芳香族含量を
有する高芳香族溶媒約５９〜８０重量％を混合すること
によって製造できる。これらの配合物は活性ヒドラゾン
１１９．８〜２３９．６ｇ／Ｑを与え、希薄液として施
用するため一般に水で希釈される。しかしながら前記配
合物はまた低容量又は超低容量噴霧として希釈されない
離散液滴の形状で施用できる。そのような施用には乳化
性濃縮液は通常２５〜１５０ミクロンのマスメディア直
径を有する細かい離散液滴形状に液を分散するように設
計した装置で施用される。

典型的な湿潤性粉末配合物は合成ケイ酸カルシウム約３
４重量％、リグノスルホン酸ナトリウムのような分散剤
１２重量％、アルキルアリールスルホン酸塩のような湿
潤剤４重量％及びペンタジェノンヒドラゾン５０重量％
を一緒に粉砕することによって製造できる。そのような
配合物は液体噴霧として施用するために一般に水に分散
される。

前記の式によって示されるペンタジェノンヒドラゾンは
昆虫、殊に多様の鱗翅目昆虫、直翅目昆虫、双翅目昆虫
及び直翅目昆虫の防除に有用である。

本発明のペンタジェノンヒドラゾンは直翅目及び双翅目
の昆虫の防除に非常に有効であり、またｌＯ〜１１００
０ｐｐの割合でサザンアーミーワーム［Ｓ　ｐｏｄｏｐ
ｔｅｒａ　　ｅｒｉｄａｎｉａ　　（Ｃｒａｍｅｒ）］
　、キャベツンヤクトリムシ［Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉ
ａ　　ｎｉ　（Ｈｆｉｂｎｅｒ）１、タバコバドワーム
［Ｈｅ１ｉｏＬｈｉｓ　Ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ（Ｆ　ａｂ
ｒｉｃｕｓ）］　％などのような鱗翅目幼虫に対して殊
に活性で非常に選択的である。それらは多くの有益な昆
虫に対し特に毒性が現われず従って害虫管理及び総合防
除の問題に有用である。その上さらに発明者は前記化合
物が摂取されたときに比較的低い哺乳動物毒性を示し、
またラビットの眼に直接挿入したときにただ僅かに刺激
されるにすぎないことを認めた。その上これらの化合物
は１１．２ｋｇ／ヘクタールまでの施用割合で植物に実
質的に薬害を示さない。

有利には本発明のペンタジェン−３−オンヒドラゾン化
合物は胃の毒剤として活性であり、従って咀珊口部を有
する昆虫並びに吸紙口部を有する昆虫に有効である。そ
れらは蟻、アリ科に属する昆虫の防除に特に有効であり
、サザンファイヤアント、５ｏｌｅｎｏｐｓｉｓ　ｘｙ
ｌｏｎｉ　（ｘｙｌｏｎｉ）、リーフカッティングアン
ト、ＡＣＲＯＭＹＲＭＥＸ　　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ（
Ｐ　ｅｒｇａｎｄｅ）、アルゼンチンアントＩＲＩＤＯ
Ｍ　Ｙ　ＲＥ　Ｍ　Ｅ　Ｘ　　ｈｕｍｉｌｉｓ（Ｍａｙ
ｒ）、ブラックカーペンタ−アントＣＡＭＰＯＮＯＴＵ
Ｓ　　ｐｅｎｎｓｙＩｖａｎｉａ（Ｄｅ　Ｇｅｒｒ）、
コーンフィールドアント、Ｌ　Ａ　Ｓ　Ｉ　Ｕ　Ｓ　ａ
ｌｉｅｎｕｓ（Ｆ　ｏｅｒｓｔｅｒ）、トビイロシワア
リＴＥＴＲＡＭＯＲＩＵＭ　　ｃａｅｓｐｉｔｕｍ、う
−ジャイエローアントＡＣＡＮＴＨＯＭＹＯＰＳｉｎｔ
ｅｒｊｅｃｔｕｓ　（Ｍａｙｒ）、シーファント５ＯＬ
ＥＮ　ＯＰ　Ｓ　ＩＳ　ｍｏｌｅｓｔａ（Ｓ　ａｙ）、
並びにレッドインポーテッドファイヤアントＳ　ｏｌｅ
ｎｏｐｓｉｓ　１ｎｖｉｃｔａＢ　ｒｕｅｎ、及びブラ
ックインポーテッドファイヤアント５ｏｌｅｎｏｐｓｉ
ｓ　　ｓａｅｖｉｓｓｉｍａ　ｒｉｃｈｔｅｒｉ、のよ
うなファイヤフントの防除に使用することが出来る。

これらの蟻は亜熱帯及び熱帯地域のような高温地帯に一
般に見出される重大な経済上の害虫である。

それらは種子及び若い苗木の柔かい茎を摂食し毎年農作
物に多額の被害を与える責任者である。それらは同様に
人、営巣鳥、家畜、家禽及び屋内ペットを攻撃すること
が知られている。それ故これらの経済的害虫を防除する
ことが非常に望まれている。

これらの害虫の防除は作物地域、牧草地、公園又は他の
アリの防除を望む場所に散布し職蟻が入手できるように
した処理餌で達成できる。職蟻は処理餌を集団居住地に
運び、そこで女工及び若蟻により消費され従ってそれら
の駆除がなされる。

餌は、例えばペンタジェノンヒドラゾンを落花生バター
、柑橘類の果肉、りんごの絞りかす、ふすま、とうもろ
こしひきわり一砂糖及び大豆油のような植物油と混合す
ることにより製造しそのまま散布でき、あるいはこの組
成物をあらひさとうもろこし、粘土、軽石、合成重合体
組成物などのような担体上のソーダストロ−中に置くこ
とができ集団居住地域に散布される。この散布方法はし
ばしば作物地域をよく訪れるかもしれない動物に対して
殆んど又は全く危険を与えないのでこれらの餌の使用は
特に有利である。

次の実施例は本発明を例証する。

実施例１ チャバネゴキブリの毒餌試験［Ｂｌａｔｅｌｌａ　　Ｇ
ｅｒｍジェノン２７．７ｇ（０，０７５モル）とヒドラ
ジン１８、Ｏｇ（０，０７５モル）とを還流イソプロパ
ツール中で３乃至４時間相互に反応させた。イングロバ
ノールを放散させると薄黄色の固体が残る。

これをエーテルで完全に洗浄する。この黄色固体をエー
テル２００ｍ１２および飽和炭酸ナトリウム５０ｍＱと
共に撹拌する。１５分後、エーテル層を乾燥し、濃縮す
ると、鮮明な黄色固体２５ｇ（理論量の７２％）が残る
。少量の試料を−ＣＨ３／ヘキサンから再結晶すると融
点１９６−１９７°Ｃを持つ鮮明な黄色固体を得る。

分析： Ｎ　４Ｆ　６ＣＺ３Ｈ２０としての計算値：Ｃ，５９，
２４；Ｈ，４，２９；Ｎ、ｌ　２．０２　；測定値：Ｃ
，５８，５５；Ｉ（，４，５３；Ｎ、１２゜実施例２ 試験法 試験は直径２０．３２ｃｍ、高さ６−３５ｃｍのかごの
中で行なった。周壁はステンレス族で直径２０゜３２ｃ
ｍのガラスの底をこのステンレスが支えている。かごに
は１６−メツシュ銅線スクリーンのふたを付けである。

プラスチック製カップ（内側の寸法、高さ８ｍｍ、直径
３０ｍｍ）中のクリーム状ピーナツツバター５ｇに工業
等級の化合物を１００ｍｇ、２５ｍｇおよび６．２５ｍ
ｇ加え、最終濃度を各々２．０％、０．５％および０．
１２５％にする。

混合物をそれぞれ２分間撹拌する。処理した餌１カップ
および未処理の実験室用餌（５ｇＮカップ（以上は選択
用餌となる）、１００＋ｎ１２の水を与えるための芯、
およびチャバネゴキブリの雄の成虫２０匹を各々のかご
に入れた。かごを死亡数測定のためにほぼ２７℃３５％
Ｒ，Ｈ，に保持した。得たデータを以下の表で報告する
。

第１表 殺虫剤としてのペンタジェノンヒドラゾンの評価死亡百
分率 構造 チャバネゴキブリ１１日死亡百分率 ２．０％　　　０．５％ ０．１２５％ ｌ　００　　　　ｌ　００ 実施例３ 試験法 試験は３Ｑｎ＋Ｑ容量の処置可能のプラスチック製医療
用カップ（上部の内径４０ｍｍ、下方に向うにつれ細く
なり、その底部の内径３２ｍｍ、高さ３８關）で行なっ
た。各々のカップの底を通して穴（直径６　ｍｍ）をあ
け、焼きセラコラとビルダーセメントの層（その混合比
９：１）を底に注ぎ入れた。セラコラ混合物は穴を覆い
、水で飽和した１八″フオームパツドの上にカップを置
いた場合、水を吸い上げる芯として働く。カップを盆上
に置き、７オームパツドから水が急速に蒸発するのを防
ぐために逆さにした他の盆でふたをする。水分はカップ
中の湿度を高く保つために必要であり、それによって蟻
の脱水を防ぐ。堅い混合物を作るためにセメントを加え
、この混合物を通して蟻がトンネルを掘ったり、脱出し
たり出来ないようにする。

野原で集めた集団から２０匹の働き蟻を試験開始の約２
４時間前に各々の試験室に入れた。この前処理保有時間
は、蟻が容器へ適応することと手で触れたことから回復
するための時間となる。候補となる化学薬品を食物材料
例えば大豆油に直接溶解した。該材料で飽和した綿ガー
ゼ上の蟻に上記毒性溶液を与え、小さなガラスびんのふ
たの中の試験室に置いた。予備試験は１．０％、０．１
および０．０１％の濃度で行なった。

蟻を２４時間この毒餌上でその所望のまま給餌した。こ
の期間の過ぎた後、毒物を室から取り去り、餌を与えず
に蟻を更に２４時間放置した。この時間の最後に、大豆
油で飽和した綿ガーゼを含む新しいガラスびんのふたを
室に置き、残りの試験期間そのままにしておいた。最初
の接触から１１２．３．６．８、ＩＯおよび１４日の間
隔で、倒れた数および死亡数を数えた。各々の試験を３
回繰り返した。室温は２３．９±１．１°Ｃ（７５±２
゜Ｆ）に維持した。得られたデータを次の表で報告する
。

第２表 殺虫剤としてのペンタジェノンヒドラゾンの評価−亘ｊ
分率 構造 １４日死亡百分率 １．０％　　０．１％ 実施例４ 本発明の化合物の殺虫作用を次の試験によって明らかに
する。この試験においては試験昆虫類に対して１０乃至
１０００　ｐｐｍの割合でペンタジェノンヒドラゾンを
評価する。評価に用いた試験方法は次の通りである。

試験 （Ａ）　　試験材料１００ｍｇを秤り、１１３ｇ細口び
ん上の漏斗に入れ、アセトン３５ｍＱでびん中にすすぎ
入れ、次いで、水１すくい、およびアセトン１すくいで
すすき゛、６５％アセトン中１１０００ｐｐとする。も
し、材料が溶解しなければ、ガラス棒で粉砕し懸濁液と
して用いる。

（Ｂ）　　この原料溶液（Ａ）を用いて３００　ｐｐｍ
溶液を作るかまたは５０％アセトン７０ｍＱを含むびん
の中に（Ａ）３０ｍ（２をピペットで入れ３００　ｐｐ
ｍの懸濁液を作る。さらに５０％アセトン中の希釈液を
必要に応じて作る。

（Ｃ）　　ｌＯｐｐｍアセトン溶液を必要とする試験：
（Ａ　）　１　ｍＱをアセトン９９ｍ４中にピペットで
入れ、１０ｐｐｍどする。追加の希釈液は必要に応して
５０％アセトンを用いて作る。

最初の試験 給飼の何らかの抑制、または正常な発育に対する如何な
る種類の妨害をも観察する。

第二の試ｌ 木葉２枚の拡がった綿の苗を３００　ｐｐｍ溶液に撹拌
しながら３秒間浸す。生み落された後０−２４時間令の
パンドウアームの卵約５０〜１ｏｏｔａを付けた１、２
７ｃｍ−１，９１ｃｍ平方のかんれいしやちまた試験溶
液に浸し、綿の苗の葉の上に置き、全てを乾燥するため
に７−ドの中に入れる。処理したパラドウアームの卵を
付けた葉を苗から取り離し、湿った５ｃｍの歯科用ガー
ゼを入れた２２６ｇデキンーカップの中に置き、ふたで
覆いをする。

ガーゼを入れた同様のカップにもう一方の葉を置き、カ
ップをふたで覆う前に新たに町化した幼虫５Ｏ−１００
匹をたからせた一片のかんれいしやを加える。２６．７
°Ｃ（８０°Ｆ）５０％相対湿度で３日後、卵の鍔化並
に新たに町化した幼虫の死亡、広げたばかりの子葉をつ
けた３本の綿の苗を１０００　ｐｐｍ溶液に浸し、７−
ドの中に入れて乾燥する。乾燥した時、各々の子葉を半
分に切りその１０片を、水で飽和した１、２５ｃｍの歯
科用ガーゼを入れた２８ｇのプラスチック製医療用カッ
プに入れ、第３令のバッドウオーム幼虫１匹を加える。

カップにふたをして２６．７℃（８０°Ｆ）、５０％相
対湿度に３日間保った後死亡数をかぞえる。

幼虫が７５％以上死亡する化合物をさらに試験する。

キャベツ尺取虫−Ｔｒｉｃｈｏｐｌｎｓｉａ　ｎｌ（Ｈ
ｉＪｂｎｅｒ）−３令 綿の苗の木葉を試験溶液に浸し、３秒間撹拌し、取り出
して排気フード中で乾燥する。乾燥した時に、底に湿っ
た濾紙を敷いた９、０ｃｍペトリ皿に葉を入れる。１０
匹の第３令幼虫を加え、皿にふたをする。２６．７°Ｃ
（８０°Ｆ）、５０±１０％相対湿度で３日後、死亡数
をかぞえる。尺取虫の７５％以上が死亡する化合物は更
に試験する。

サザンアーミーウアーム−［Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　
ｅｒｉｄａｎｉａ（Ｃｒａｍｅｒ）］ ７．６２−１０．１６ｃｍ（３乃至４インチ）に広がっ
た２枚の初生葉を残して刈り込んだンーヴアリマ豆の苗
を処理溶液に撹拌しながら３秒間浸し、ついでフード中
において乾燥する。葉が乾燥した後、それらを切り取り
、各々切り取った葉を１片のぬらした濾紙を入れた４−
インチペトリ皿に置き、はぼ９．５ｍｍの長さの第３令
サザンアーミーウアーム幼虫を１０匹入れる。ペトリ皿
のふたをし、温度２６，７°Ｃ（８０°Ｆ）相対湿度５
０％に維持した室に２日間置く。２０後に死亡数をかぞ
える。

上記の豆の苗を処理して７日後、葉を再び切り取り、試
験の手順を繰り返す。この試験に於いて起るアーミーウ
アームの死亡数は処理した葉に残る化合物の残留作用を
証明するものである。

得られたデータを次の表で報告する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ にて表わされる１，５−ビス（α，α，α−トリフルオ
   ロ−ｐ−トリル）−１，４−ペンタジエン−３−オン（
   １，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジニル）ヒ
   ドラゾン化合物。