JPH0299663A - 羊毛織物材料の防縮加工法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は羊毛のみから成る、或は羊毛と他の繊維との混
紡の織物材料の防縮加工方法に関するものである。

（従来技術） 羊毛のみから成る、或は羊毛と他の繊維との混紡の織物
材料の対収縮性を改善するための多くの方法がすでに公
知である。これに関する概論は文献において報告されて
いる。例えばニューヨーク及ヒバーゼルのマーセル、デ
ツカ−社１９７９年刊、Ｋ、　Ｒ，マキンソン［ファイ
バー、サイエンス、シーリーズ」８巻「羊毛の防縮加工
」、Ａ、ベレックの「ドイチェル、フェルベルカレンダ
ー」８４巻２４７−２８５頁を参照され度い。織物材料
を塩素含有乃至不含有酸化剤で処理することは、一方に
おいて独特の仕上げ方法として、また他方において羊毛
から成る織物材料をまず酸化し、次いでポリマーで処理
する複合的事前処理として大きなプラクナス上の意義を
有する。このために一連の種々のポリマー及び反応性オ
リゴマーが使用される。

これらのうち若干のものは酸化前処理をせずに使用され
得る。

しかしながら、これまでに公知のすべての防縮加工法は
欠点を有する。例えば羊毛織物材料を、アジピン酸及び
ジエチレントリアミンを主体とするカチオンポリアミド
／エピクロルヒドリン樹脂で処理する場合（これは英国
特許１０７４７３１号及び１１７４８２２号から公知で
ある）、羊毛の染色挙動の重大な変化を考慮に入れなけ
ればならない。

これに対して西独特許出願公開２３０７５６３号或は同
公告２４１４４７０号公報の方法による防縮加工の場合
、ポリマーとしてインシアナートとジスルファイトの附
加反応生成物が使用されるが、これは羊毛の著しい硬化
をもたらす。英国特許１５３３３４３号によりまず酸化
剤或は塩素化剤で、次いで比較的多いアジリジン基を有
する化合物で処理された羊毛織物材料は、高い対収縮性
と極めてやわらかい手触りをもたらすが、未処理材料に
比し一般１で黄変する。この羊毛の色調変化は塩素化前
処理が原因であり、白色の或はパステルカラーの（例え
ばライトブルー）の製品知は致命的な欠点である。塩素
化処理、を含む方法、ことに不均斉な処理を回避するた
めに塩素化がｐＨ２以上で行なわれる方法においては何
れの場合にも黄変が生ずる。

従って、塩素化防縮加工の代りに他の酸化剤、例えばカ
ロ酸、すなわちペルオキソ硫酸（Ｈ２Ｓ０５）、そのｊ
ｌＡ　（Ｃａｒｏａｔ＠　）或は過マンガン酸カリウム
を使用する研究が数多（行なわれて来た。このような剤
による処理では、羊毛或はその他のケラチン含有繊維の
黄変をもたらさないのみならず、これで処理された織物
材料の白色度はしばしば高められる。しかしながら、こ
れらの処理剤は、羊毛を自動洗濯機に耐え得るように対
収縮性を高めるには不十分である。その効果は塩素分解
物質の有効性に逮（及ばない。例えば前述したに、　Ｒ
，、マキンソンの文献２３３頁を参照され度い。その理
由は本文献２３３頁以降に詳述されている。塩素化物質
及び過マンガン酸カリウムの一浴処理、或はまず過マン
ガン酸カリ処理し、次いで塩素化する方法は羊毛基質を
傷害し、黄変の間ｍを解決しない。色模様の或は白−彩
色パターンの羊毛製品の場合、過マンガン酸塩は染料に
作用するので、何れにしても好ましくない。

羊毛を塩素化した後でも、過マンガン酸カリウムで処理
した後でも、例えば１硫ナトリウムによる貸元的後処理
が不可欠である。１番目に述べた塩素化の場合には、羊
毛ペプチドと塩素から形成される攻撃的なりロルアミン
基が破壊されねばならない。第２の場合には、過マンガ
ン酸カリウムから形成される酸化マンガン■は水溶性マ
ンガン−２−塩に還元されてから除去される。すなわち
これまでに公知の防縮加工法は少（とも２工程法である
。

そこでこの分野の技術的課題は、羊毛から成る、或は羊
毛と他の繊維との混紡の織物材料を、事実上黄変をもた
らさず、事実上繊維を損傷せずに防縮加工する方法を提
供することである。なお、処理された織物材料はやわら
かな手触りを示さねばならない。

（発明の要約） しかるに上記の技術的課題は、羊毛から成る、或は羊毛
と他の繊維との混紡により得られる織物材料を塩素化及
び漂白により防縮加工する方法であって、 （ａ）織物材料を水性浴中において塩素化して乾燥織物
材料の羊毛分量に対し活性塩素受容量が０．２乃至２．
０重量％となる・まで処理し、（ｂ）次いで塩素化繊物
材料を直ちに、３５重量％過酸化水素で計算して１リッ
トル当り３乃至３０−の過酸化水素を溶解含有する浴で
処理し、或はニウム塩の水溶液で処理し、場合によりさ
らに（ｃ）織物材料に対して０．５乃至５重量％の公知
の防縮加工用ポリマーで処理することを特徴とする本発
明方法により解決される。

この羊毛は、いずれの処理段階においても、織物、編成
品、フロック、スライバー乃至毛糸の状態に在ることが
できる。

（発明の構成） 羊毛材料の防縮加工のため第１工程（ａ）においてまず
塩素化が行なわれる。塩素化剤としては、例えば気体状
塩素、塩化水素及び活性塩素、すなわち酸化段階＋１の
塩素を含有する一連の無機及び有機物質が挙げられる。

工業的にことに好ましいのは次亜塩素酸及びその塩、こ
とに次亜塩素酸ナトリウムならびにジクロルイソシアヌ
ール酸の水溶性塩、ことにジクロルイソシアヌールナト
リウムである。蛋白質含有織物材料の塩素化のためジク
ロルイソシアヌール酸の水溶性塩を使用することは公知
である。水素化は水性媒体中で行なわれるのが好ましい
。この場合長い浴中か或はバンドにより処理される。長
い浴は一般に幅に対して１０乃至５０倍の長さを有する
。塩素化剤としては、ことに次亜塩素酸ナトリウム或は
ジクロルイソシアヌラートナトリウムを使用するのが好
ましい。

この塩素化剤の浴中の濃度は活性塩素含有分に対して０
．２乃至２．０　’１−／ｌである。織物材料の塩素化
は浴温度５乃至３５℃、ことに１０乃至２５℃で行なわ
れる。塩素化浴のｐＨ値は２乃至７、二とに３乃至５が
好ましい。塩素化処理時間は、羊毛と塩素化剤との反応
速度により決定される。処理浴のｐＨ値及び温度に応じ
て５乃至６０分である。

処理浴の塩素化剤の濃度は、塩素化終了後に浴中の活性
塩素が費消されている程度が好ましい。そこで塩素化終
了時点は、例えば沃化カリウム澱粉紙により容易に確認
され得る。織物材料の蛋白質含有繊維は、乾燥織物材料
中の羊毛分量に対して活性塩素受容量が０．２乃至２重
量％、ことに０．５乃至１．５重量％となるまで塩素化
される。

織物材料の塩素化は、また、界面架橋剤の存在下に行な
われ得る。この場合に塩素化浴は０．２乃至１．０　ｆ
ｌ−／ｌの架橋剤乃至架橋剤混合物を含有する。

適当な架橋剤は、例えば長鎖アルコール、例えばＣ８−
Ｃ１８アルコールのアルコキシ化生成物ならびにフェノ
ール及びアルキルフェノールのアルコキシ化生成物であ
る。このアルコキシ化剤としては、エチレンオキシド及
び／或はプロピレンオキシドが好ましい。アルコール或
はフェノール１モルに対し、エチレンオキシド５乃至６
０モル％、ことに５乃至２０モルを使用する。プロピレ
ンオキシドは、一般にアルコール或はフェノールのエチ
レンオキ７ドと共に、さらに水溶性架橋剤が得られる程
度の量で使用される。さらに適当な架橋剤は、Ｃ９’＋
３アルキル燐酸モノエステルもしくはジエステル、なら
びにＣ４−Ｃ８アルキル燐酸トリエステル及びＣ８−Ｃ
，８アルキルスルホナートである。

羊毛の塩素化はまた連続的に行なうこともできる。

本発明方法の工程（ａ）において、塩素化は被処理織物
材料の活性塩素受容量が０．２乃至２．０重量％、こと
に０．５乃至１．５重量％となるまで行なうのが好まし
い。本発明方法の°場合、羊毛塩素化の程度は、従来法
で慣用的に設定されていた価の僅かに５０％である。

塩素化終了後直ちに、第２工程において塩素化された織
物材料の過酸化物、過酸化硫酸塩或はこれら混合物によ
る処理が行なわれる。本発明方法においては、従来慣用
の亜硫酸ナトリウムによる脱塩素は行なわれない。羊毛
の塩素化は、工程（ａ）において浴が事実上活性塩素を
最早含有しない（沃化カリウム澱粉紙による検査）程度
に行なわれるのが好ましい。このようにいわば使いつ（
された工程（ａ）の浴は、廃棄されるのではな（、直ち
に工程（ｂ）のために使用される。すなわち工程（ｈ）
において、塩素化された羊毛の過酸化化合物による処理
が慣用の羊毛漂白条件下で行なわれる。この目的のため
に、事実上利用つくされた塩素化浴に、３５％過酸化水
素で計算して３乃至３０１ｎｌ、ことに５乃至１５ｉの
過酸化水素を添加し、或は過酸化化合物としてＨ２ＳＯ
４を、もしくはこの酸のアルカリ金属塩乃至アンモニウ
ム塩、或は過酸化水素と過酸化硫酸塩乃至ペルオクソ硫
酸との任意の割合の混合物が使用される。処理浴中にお
けるカロ酸、すなわちペルオクソ硫酸可溶性塩ならびに
ベルオクン硫酸の濃度は、羊毛に対して１乃至１０重量
％、ことに２乃至５重量％である。工程（１））におい
て過酸化水素を使用するのが有利である。

織物材料の工程（ｂ）における処理のための浴のｐＨ値
は、羊毛の酸化漂白処理に慣用の５乃至９．５とする。

ｒｔＨ値７．０乃至９．５で処理する場合、織物材料浴
処理温度は３５乃至６０℃、ことに４０乃至５０℃とす
る。この浴温度を１０乃至３５℃とすることも可能であ
るが、この場合繊物材料の浴中滞留時間を長くする必要
がある。敏感な染色或は強力に漂白される織物材料の場
合には、工程（１））の処理はなるべく低い温度、例え
ば１０乃至２５℃で行なうのが好ましい。この場合には
原則とし℃長い処理時間とさらに高い過酸化物濃度が必
要である。弱酸性ｐｉ−１値、例えば５乃至７における
処理の場合には、工程（ｂ）における織物材料の処理は
漂白活性化剤の存在下に行なうのが好ましい。

この場合活性化剤は浴１リットル当り１乃至５ｙ−の濃
度で使用される。酸性、Ｈ値における処理、場合により
漂白活性化剤の存在下における処理の場合、織物材料処
理温度は原則的に６０乃至８０℃とする。処理時間は１
０乃至６０分とする。適当な漂白活性化剤は、カルボキ
シル基含有水溶性化合物、例えばペンタアセチルグルコ
ース、グルコン酸、ペンタプロビオニルグルコース、テ
トラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコ
リル、カルボン酸無水物、例えばこは（酸、安息香酸、
フタル酸の各無水物、ナ）　ＩＪウムーもしくはマグネ
シウムーアセチルホスファート、使用条件下にカルボン
酸を形成しつつ加水分解する化合物、例えばｐ−カルボ
キシルフェニルアセタート、ｐ−スルホニルフェニルア
セタート、ｐ−クレシルアセタート、フェニルアセター
トのようなフェノールエステルである。フマル酸、グル
タル酸のようなカルボン酸も漂白活性化剤として使用さ
れ得る。

過酸化化合物が実質的に使いつくされた後、工８（ｂ）
における処理は終了する。そこで織物材料は浴から取出
され、水洗され、乾燥される。特別に効果的な防縮作用
が望まれる場合には工程（ｂ）に次いで織物材料をポリ
マーで処理する。場合によりこの処理前に織物材料を水
洗する。この工程（Ｃ）において、織物材料は、それ自
体公知の態様で合成ポリマー乃至オリゴマーの溶液乃至
懸濁液の新たな浴で処理される。この処理は、比較的短
い浴（１：１０以下）或は比較的長い浴（１：　１０乃
至１：　１００　）で邪魔板、飛沫或は泡沫により行な
われる。水性浴中に含まれるポリマーはこれにより羊毛
繊維に施こされる。ポリマー含浸織物材料は次いで８０
乃至１５０℃で乾燥され、この際織物材料とポリマ〜の
反応乃至ポリマーの架橋が行なわれる。この防縮加工に
適するポリマーは例えば英国特許１５３３３４３号、米
国特許４５９２７５７号、同２９６１２４７号から公知
である。羊毛のポリマーによる防縮加工は、さらに前述
した文献、Ａ、ベレックの［ドイチェル、フェルベルカ
レンダーＪ　１９８０年、８４巻２５５頁以降にも記載
されている。これらに記載されているポリマーが、本発
明方法の工程（Ｃ）におけるポリマーとして使用され得
る。このような本発明方法により、黄変をもたらさず、
全く損傷されていない、防縮加工羊毛製品が得られる。

さらに従来技術による羊毛の防縮加工にくらべて、本発
明方法において活性塩素の使用量は約半分の量で同様の
防縮効果をもたらす。また従来技術の場合と異なり、工
程（ａ）及び（ｂ）は単一の浴で行なわれ得る。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、ここで使用される％は明示されない限りすべて重量％
である。

実施例 以下の実施例においても対比例においても著しい収縮性
向のある羊毛編成体を使用した。すべての処理は、ｌ：
４０の比較的長い浴を使用した。

以下の剤の使用量は羊毛重量に対する重量％で示される
。試験条件及び結果は表１及び表２に対比的に掲記され
る。

工程（ａ）（塩素化） 羊毛材料はまず市販燐酸エステル１％及び６０％醋酸３
％を含有する浴で予備処理した。この浴のｒｔＨ値は４
．５、処理時間は１０分、温度は２０℃であった。

上記処理後、下表に示される重量の塩素漂白液Ｊ［ナト
リウムジクロルイソシアヌラートを上記浴に添加した。

羊毛材料をこの浴中で３０分乃至４５分（沃化カリウム
澱粉紙が最早青変しなくなるまで）処理した。処理温度
は２０℃、浴ｐＨ値は４乃至４．５とした。

工程（ｂ） 下表１に掲記されるように過酸化水素、Ｎａ４Ｐ２Ｏ７
及び場合によりさらに漂白活４〜ｊの混合物を、工程（
ａ）による塩素化終了後（沃化カリウム澱粉紙による活
性塩素検査の結果が否定的になった後）の浴に直ちに添
加した。

漂白活性化剤として、こは＜酸、グルタル酸及びアジピ
ン酸から成るジカルボン酸混合物を使用した。

工程（Ｃ） ポリマーによる防縮加工を同様に１：４０の長い浴で行
なった。ポリマーとして英国特許１５３３３４３号実施
例１に記載されている、β−アジリジノプロビオン酸と
ポリテトラヒドロフランの分子ｉ　２０００のエステル
を使用した。俗調製のためポリマーをまず５％硫酸水溶
液に溶解させ、２％Ｎａ２Ｓ２Ｏ５と共に処理浴に入れ
た（ポリマー濃度１％）。羊毛材料を室温で３０分処理
し、洗浄することな（１１０℃で乾燥した。

脱塩素 対比例における脱塩素は、最終処理浴にＮａ２Ｓ２０゜
２％及び市販架橋剤（ひまし油１モルに対し４８モルの
エチレンオキシド附加物）１％を添加した浴で行なった
。３０℃で１０分間処理した。塩素化が次亜塩素酸ナト
リウムで行なわれる場合には、この処理はインシアヌラ
ート酸ジナトリウム塩による塩素化の場合と異なり、ｐ
Ｈ値３で約１０分間処理する。

洗浄による面収縮はＩＷＳ試験法３１、黄変度はＤ　Ｉ
　Ｎ　６１６７、アルカリ溶解性はＤ　Ｉ　Ｎ　５４２
８１により行なった。

対比例においてこの処理が行なわれる場合には、羊毛材
料はまず８５％蟻酸１％及び市販燐酸エステル１％を含
有する浴で予備処理した。これは３０℃、ｐＨ値４で５
分間行なわれた。次いで７％ＫＨ８０５を５分間で添加
した。この処理は３０分間行なわれた。この処理は沃化
カリウム澱粉紙が青変しない状態で終結された。

還元後処理 還元後処理のため、亜硫酸す）　ＩＪウム１％及び炭酸
ナトリウム２％を添加した。浴のｐＨ値は７．５乃至８
．０となるように調整した。処理時間は５分とした。

試験方法 表１及び２における結果が示すように対比試験材料の十
分な防縮は、強力な塩素化と、これに続（ポリマー処理
の場合においてのみ達成されろ（対比例５参照）。しか
しながら、これは羊毛黄変を阻ｄ＝　Ｌ、得ない。

塩素化剤Ｋ）７８０．、を使用した場合、（対比例６及
び７参照）羊毛の黄変度は軽減されるが、ポリマー処理
を追加しても防縮率は思わしくない。さらに酸化処庁は
著しく羊毛に損傷を与える。これは羊毛組成のアルカリ
可溶性により認識される。

本発明の実施例１乃至１０によれば、追加的にポリマー
処理して高い防縮効果をもたらし、しかも黄変をもたら
さない。低い溶解性は本発明による防縮加工が羊毛を損
傷Ｉ−ないことを示す。

代理人　弁理士　　１）代　恣　治

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）羊毛から成る、或は羊毛と他の繊維との混紡によ
   り得られる織物材料を塩素化及び漂白により防縮加工す
   る方法であって、 （ａ）織物材料を水性浴中において塩素化して乾燥織物
   材料の羊毛分量に対し活性塩素受容量が０．２乃至２．
   ０重量％となるまで処理し、 （ｂ）次いで塩素化繊物材料を直ちに、３５重量％過酸
   化水素で計算して１リットル当り３乃至３０ｍｌの過酸
   化水素を溶解含有する浴で処理し、或は羊毛に対し１乃
   至１０重量％のＨ＿２ＳＯ＿５或はこのペルオキシ硫酸
   の水溶性アルカリ金属塩或はアンモニウム塩の水溶液で
   処理し、場合によりさらに（ｃ）織物材料に対して０．
   ５乃至５重量％の公知の防縮加工用ポリマーで処理する
   ことを特徴とする方法。
2. （２）請求項（１）による方法であって、工程（ａ）を
   湿潤剤の存在下に行なうことを特徴とする方法。
3. （３）請求項（１）或は（２）による方法であって、工
   程（ｂ）を漂白活性化剤の存在下に行なうことを特徴と
   する方法。
4. （４）請求項（１）乃至（３）の何れかによる方法であ
   って、羊毛から成る、或は羊毛混紡の織物材料を（ａ）
   乾燥織物材料の羊毛分量に対して０．５乃至１．５重量
   ％の活性塩素を受容するまで水性浴中で塩素化し、 （ｂ）塩素化に次いで直ちに３５重量％の過酸化酸化水
   素で計算して５乃至１５ｍｌの過酸化水素を浴に添加し
   て織物材料を漂白することを特徴とする方法。
5. （５）請求項（４）による方法であって、織物材料に対
   し追加的に（ｃ）１乃至２．５重量％の防縮加工用の公
   知のポリマーを施こすことを特徴とする方法。