JPH03100041A - 表面性に優れた熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面性が改良されたスチレン系エラストマー
組成物に関するものである。

〔従来の技術と問題点〕

従来よりスチレン系熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＳ
と略記する）は工業用部品、日用雑貨等の広い範囲にわ
たって用いられており、射出成形、押出成形、中空成形
等によって成形され、製品化されている。

しかしながら、それらの成形品にはエラストマー特有の
ペタツキ感があり、取扱い上並びに組立て使用時にやや
不快感を覚えるという問題点があった。又、工業用部品
等に使用する際に、耐薬品性等の不足で用途の拡大が阻
まれていたという問題点もあった。

そこで、従来、上記したＴＰＳのベタツキを改良するた
め滑剤やシリコンオイルを添加する等の手段がとられて
きたが、射出成形時の成形条件や使用条件によっては滑
剤がブリードアウトしたり、シリコンオイルの熱的飛散
等があり、充分な効果が得られないばかりか、パラフィ
ン紙等のベタツキ評価では改質効果がそれほど大きくな
く、又耐薬品性も不充分であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはか＼る問題点を解決するため、鋭意研究を
進めた結果、ＴＰＳに微粉末コルクをブレンドすること
により所期の目的が達成できることを見出し本発明に到
達した。

すなわち、本発明はスチレン系熱可塑性エラストマー１
００重量部に対し、平均粒径が２０メツシュ以下の微粉
末コルクを１〜７５重量部配置部しめたことを特徴とす
る熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマーは一般に２個
以上のポリスチレンブロックと１個以上のエラストマー
ブロックとから成る直鎖型のブロック共重合体（ｔｅｌ
ｅ−ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）構造をもち、ポ
リスチレンブロック部分が物理架橋（ドメイン）を形成
し、橋かけ点となっているものである。又、その中間の
エラストマーブロックは製品にゴム弾性を与えている。

ハードセグメントであるポリスチレンブロックの中間に
くるソフトセグメントにはポリブタジェン、ポリイソプ
レン等が用いられる。なお、上記した直鎖型ブロツクポ
リマーが一般的だが、ほかにスターブロック（ラジアル
ブロック）コポリマーの分子構造をもつグレードもある
。いずれも、常温領域では弾性を有し、高温領域では容
易に可塑化されて成形可能となる熱可塑性のポリマーで
ある。上記の本発明で用いるスチレン系熱可塑性エラス
トマーの中で水添ブロック共重合体が特に好ましい。こ
こでいう水添ブロック共重合体とは、少なくとも２個の
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素添加して
１ｑられるものをいい、例えば、Ａ−８−Ａ、Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ、（△−Ｂ−＋ｆｓＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造
を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の水素添加されたものである。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第３級ブヂルスヂレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添
前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、
インプレン、１・３−ペンタジェン、２・３−ジメチル
−１・３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレン及びこれらの
組合せが好ましい。

そして、水添される前の共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができるが、例えばポリブタジェンブロ
ックにおいては、１・２−ミクロ構造が２０〜５０％、
好ましくは２５〜４５％のものが用いられる。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は５，０００〜１．０００，
０００１好ましくは１０，０００〜ａｏｏ、ｏｏｏ　、
更に好ましくは３０，０００〜５００，０００　、の範
囲であり、分子量分布（重量平均分子量（ＭＷ）と数平
均分子ｆｆｉ（Ｍｎ）との比（Ｍｗ　／Ｍｎ））は１０
以下である。

ざらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分
岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれで
あってもよい。

これらのブロック共重合体のＩｎ方法としては上記した
構造を有づるものであればどのような製造方法もとるこ
ともできる。例えば、特公昭４０２３７９８号公報に記
載された方法により、リヂウム触媒等を用いて不活性溶
媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体を合成し、次いで、例えば特公昭４２−８７０
４号公報、特公昭４３−６６３６＠公報、あるいは特開
昭り９−１３３２０３＠公報に記載された方法により、
不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、
本発明に供する水添ブロック共重合体を合成することが
できる。その際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックを形態的にオレ
フィン性化合物重合体ブロックに変換させることができ
る。また、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡおよび必要に応じて共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢに共重合されているビニル芳香族化
合物に基づく芳香族二手結合の水素添加率については特
に制限はないが、水素添加率を２０％以下にするのが好
ましい。

該水添ブロック共重合体中に含まれる未水添の脂肪族二
重結合の世は、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置等によ
り容易に知ることができる。

本発明の熱可塑性エラストマーには、硬度や可塑性を調
整するために必要により熱可塑性樹脂、無機充填剤や可
塑剤を配合することができる。

好ましい配合量は、熱可塑性エラストマー１００重量部
に対して、熱可塑性樹脂１〜２００部、無機充填剤１〜
３００部、可塑剤１〜３００部である。さらに好ましく
は、それぞれ１〜１５０部、１〜２５０部、１〜２５０
部であり、最も好ましくは、それぞれ１〜１００部、１
〜２００部、１〜２００部、である。

次に上記熱可塑性樹脂、無機充填剤、可塑剤の具体例を
あげる。

まず、熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、芳香族ポリフェニ
レンエーテル樹脂等があげられる。

無機充填剤としては酸化チタン、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク、マイカ、ベントナイト等があげられる。

可塑剤としてはパラフィン系オイル、ナフテン系オイル
、ジブチルフタレート、ジー　（２−エチルヘキシル）
フタレート、ジー　（２−エチルヘキシル）アジペート
、ジエチレングリコールジベンゾエート、ブチルステア
レート、ブチルエポキシステアレート、トリー（２−エ
チルヘキシル）ホスフェート等があげられる。

熱可塑性樹脂材料に添加する一般的添加剤である安定剤
や顔料等は、本発明の場合でも従来重合体樹脂と同様に
適宜添加することができる。

本発明のコルクは、コルク樫の外側の樹皮であると共に
、ブナ科の常緑樹コルクガシの「形成層」で、一般の木
のような植物性繊維質ではなく、微細な細胞の集合体と
気孔とでできている。本発明では、このコルクを機械的
あるいは化学的手段で研磨または粉砕したものを用いる
。その平均粒径は２０メツシュより細かい方が好ましく
、より好ましくは、４０メツシュより細かい方がよい。

平均粒径が２０メツシュよ、り大きくなると熱可塑性エ
ラストマーへ良好に分散せず成形品の耐薬品性が不充分
で且つ外観が損われる。

本発明に用いる微粉末コルクは、ＴＰＳの改質剤として
、微粉体はど、ペタツキ感および耐薬品性の効果が大き
い。

コルクの添加量については、ＴＰＳに対して、１重量部
未満では前記効果はないが、２重量部以上７５重量部の
添加量であれば、前記の効果が発揮される。又、７５重
量部を越えると、分散が著しく悪化する。

本発明において、ＴＰＳに微粉末コルクをブレンドする
場合、通常の単軸押出機または二軸押出機等が用いられ
る。

〔実　施　例〕

以下に実施例、参考例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。

実施例１〜５．比較例１ 表１に示す各組成物を３０ｍｍφ押出機を用いて、２２
０℃、５ｋｇ／ｈｒで混練し、得られたペレットを５オ
ンス射出成形機にて、２２０℃で射出成形し、２ｍａ＋
厚平板とした。得られた平板のペタツキ感を調べた結果
、表１に示す通りとなり、微粉末コルクの添加効果が著
しいことが確認できた。

（以下余白） 表 １ 実施例６〜１１．比較例２．３ 実施例１〜５と同様にして、表２に記載の組成物ベレッ
トから、２ｍｍ厚射出成形平板を作製した。

該平板を４５Ｘ４５ｍｎ＋角に切出し、表２に記載の薬
品（市販品）について耐薬品性を調べた。耐薬品性は角
板上に薬品を点滴し、５ｈｒｓ後角板の点滴部の変化を
観察し、この際、膨潤（ふくれ）、溶解、色調等の特有
な変化があるかどうかによって判定した。結果を表２に
示す。

（以下余白） （注） １） ２） ＴＰＳ、タフチックＫ　２１４１ （旭化成工業株式会社製、水添ブロッ ク共重合体のコンパウンド） ペタツキ感評価方法； 判定　○印：手に触れてもさらさらし て全くベトツかない Δ印：若干ベタツク ×印：手に触ってベタツキ、上 に持上る 本発明組成物は、上記薬品点滴法の判定結果から特に、
膨潤（ふくれ）を著しく低減し得る効果があることが判
明した。又、実施例に掲げた如く、ＴＰＳに微粉末のコ
ルクを適量（１〜７５重量部）添加した本発明の組成物
は、従来のＴＰＳの成形品および製品のペタツキ感を著
しく低減させることに成功し、且つ耐薬品性についても
従来に比べ成形品および製品の膨潤（ふくれ）度を著し
く低減することが確認された。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性エラストマー組成物であるＴＰＳに微
粉末コルクを適量添加し、ブレンドした組成物を用いて
射出成形した成形品はパラフィン紙等のベタツキ評価に
於ても著しい改質効果が得られた。また、耐薬品性につ
いても優れた効果が得られた。而して従来、ＴＰＳが有
していた問題点であるベタツキ及び、耐薬品性が本発明
によって改善されたことにより工業部品或いは雑貨類の
部品等の分野で拡大が期待される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対
   し、平均粒径が２０メッシュ以下の微粉末コルクを１〜
   ７５重量部配合せしめたことを特徴とする熱可塑性エラ
   ストマー組成物。 ２、スチレン系熱可塑性エラストマーが水添ブロック共
   重合体である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。