JPH03103334A - 繊維強化金属 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、ガラス繊維強化金属に関する。
[従来技術]
繊維強化金属(FRM)は金属に繊維を複合させること
により金属単独では達戊できない物性を実現する。かか
るFRMとしては従来アルミニウム合金を炭素繊維、セ
ラミック繊維(SiCSSi−Ti−C−0(チラノ繊
維)、アルミナ、ボロン〕、ガラス繊維等により強化し
たものが代表的であり、金属マトリックスに高い引張強
度や剛性および低い熱膨張係数を与える。
により金属単独では達戊できない物性を実現する。かか
るFRMとしては従来アルミニウム合金を炭素繊維、セ
ラミック繊維(SiCSSi−Ti−C−0(チラノ繊
維)、アルミナ、ボロン〕、ガラス繊維等により強化し
たものが代表的であり、金属マトリックスに高い引張強
度や剛性および低い熱膨張係数を与える。
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、従来のFRMでは例えば強化繊維として
炭素繊維を用いた場合、アルミニウム溶湯と強化繊維と
が反応して炭化アルミニウムAl2.C,を形成しFR
Mの強度が充分向上しない。また、セラミック繊維のう
ちSiCSSi−Ti−C−0(チラノ)繊維を用いた
場合は、アルミニウムとの濡れ性が悪く充分な強度のF
RMが得られない。さらにアルミナ繊維のうちA(2t
OaにSiftを含むものはアルミ溶湯と反応し、一方
Sinsを含まないアルミナ繊維では、反応性がなく濡
れ性もよいが強度が低い(1.38GPa)。さらに、
ボロン繊維は繊維径が大きく複雑な形状にできないため
FRM用の強化繊維として充分な機能を果たすことがで
きないなどの問題点を有する。さらにこれらセラミック
繊維はきわめて高価であるというコスト面の問題も大き
い。また、高強度の有機繊維であるケブラーは耐熱性が
低く、さらに一般のガラス繊維は合金溶湯と反応性を有
し弾性率、強度も低い。
炭素繊維を用いた場合、アルミニウム溶湯と強化繊維と
が反応して炭化アルミニウムAl2.C,を形成しFR
Mの強度が充分向上しない。また、セラミック繊維のう
ちSiCSSi−Ti−C−0(チラノ)繊維を用いた
場合は、アルミニウムとの濡れ性が悪く充分な強度のF
RMが得られない。さらにアルミナ繊維のうちA(2t
OaにSiftを含むものはアルミ溶湯と反応し、一方
Sinsを含まないアルミナ繊維では、反応性がなく濡
れ性もよいが強度が低い(1.38GPa)。さらに、
ボロン繊維は繊維径が大きく複雑な形状にできないため
FRM用の強化繊維として充分な機能を果たすことがで
きないなどの問題点を有する。さらにこれらセラミック
繊維はきわめて高価であるというコスト面の問題も大き
い。また、高強度の有機繊維であるケブラーは耐熱性が
低く、さらに一般のガラス繊維は合金溶湯と反応性を有
し弾性率、強度も低い。
このように、従来の強化繊維と金属との組み合わせによ
るFRMは、強化繊維とマトリックス金属の溶湯とが界
面で反応したり、あるいは金属溶湯に対する繊維の濡れ
性が悪いなどの問題点を有する。すなわち、FRMの製
造時、金属マトリックスと強化繊維とが界面で反応する
と得られたFRMの強度が低下する。また、マトリック
スと強化繊維との濡れ性が悪いと両者の接着が充分でな
く、そのままでは得られたF’RMは強度、弾性率とも
複合則が成り立たず、充分な物性は得られない。
るFRMは、強化繊維とマトリックス金属の溶湯とが界
面で反応したり、あるいは金属溶湯に対する繊維の濡れ
性が悪いなどの問題点を有する。すなわち、FRMの製
造時、金属マトリックスと強化繊維とが界面で反応する
と得られたFRMの強度が低下する。また、マトリック
スと強化繊維との濡れ性が悪いと両者の接着が充分でな
く、そのままでは得られたF’RMは強度、弾性率とも
複合則が成り立たず、充分な物性は得られない。
このため、従来FRMを製造するには、強化繊維の表面
にニッケルなどの金属をメッキしたり、あるいはSiC
などの無機化合物をプラズマコーティングするなどの方
法により表面処理を行った後、マトリックス金属を含浸
する方法が用いられている。しかしながら、かかる方法
は多大の費用を要し、工程も繁雑となる。
にニッケルなどの金属をメッキしたり、あるいはSiC
などの無機化合物をプラズマコーティングするなどの方
法により表面処理を行った後、マトリックス金属を含浸
する方法が用いられている。しかしながら、かかる方法
は多大の費用を要し、工程も繁雑となる。
本発明者らは、前記問題点に鑑み高弾性繊維であるオキ
シナイトライドガラスをFRMの強化繊維として用いる
ことを検討したところ、所定以上の窒素を含有する才キ
シナイトライドガラス繊維はメッキなどの前処理を施さ
なくても溶湯との反応がなく、しかも濡れ性が良好であ
り、得られたFRMに複合則がほぼ成立することを見い
だし本発明を完成した。
シナイトライドガラスをFRMの強化繊維として用いる
ことを検討したところ、所定以上の窒素を含有する才キ
シナイトライドガラス繊維はメッキなどの前処理を施さ
なくても溶湯との反応がなく、しかも濡れ性が良好であ
り、得られたFRMに複合則がほぼ成立することを見い
だし本発明を完成した。
[課題を解決するための手段コ
本発明は、窒素含有量8原子%以上のガラス繊維、およ
び該ガラス繊維に含浸されたマトリックス金属からなる
ことを特徴とする繊維強化金属を提供するものである。
び該ガラス繊維に含浸されたマトリックス金属からなる
ことを特徴とする繊維強化金属を提供するものである。
本発明では強化用繊維として窒素含有量8原子%以上の
オキシナイトラドガラス繊維を用いる。
オキシナイトラドガラス繊維を用いる。
特に窒素含有量がl2原子%以上の場合は金属に対する
ガラス繊維の濡れ性が良好で、FRMの強度が高い。ま
た原料であるSiaN4は比較的高価であり、さらに窒
素含有量が多いと紡糸性が低下するので、かかる観点か
ら窒素含有量8原子%以上のガラス繊維を用いる。
ガラス繊維の濡れ性が良好で、FRMの強度が高い。ま
た原料であるSiaN4は比較的高価であり、さらに窒
素含有量が多いと紡糸性が低下するので、かかる観点か
ら窒素含有量8原子%以上のガラス繊維を用いる。
本発明FRMに用いられるガラス繊維は、特にSi
Mr My O N系を有するオキシナイトライ
ドガラス繊維であって、SiOy、Si3N+およびM
.Oをモル%にて下式: 65≦(S io ,+as isN++M+ O)
X 100/(100+2S isN4)< 100・
・・・・・ (a) 0.7≦(S iot+3s i3N4)/MIO≦2
.3 ・・・・・・ (b)[式中、M1はCa
またはCa+Mgであり、M,はAI21 Sr, L
a, Bas Y% Ti, Zrs Ce, Nas
K,Sb,B,CrSPb,VおよびSnからなる群よ
り選ばれたl種または2種以上の金属を意味する。コ を満足する量含有するのが好ましい。
Mr My O N系を有するオキシナイトライ
ドガラス繊維であって、SiOy、Si3N+およびM
.Oをモル%にて下式: 65≦(S io ,+as isN++M+ O)
X 100/(100+2S isN4)< 100・
・・・・・ (a) 0.7≦(S iot+3s i3N4)/MIO≦2
.3 ・・・・・・ (b)[式中、M1はCa
またはCa+Mgであり、M,はAI21 Sr, L
a, Bas Y% Ti, Zrs Ce, Nas
K,Sb,B,CrSPb,VおよびSnからなる群よ
り選ばれたl種または2種以上の金属を意味する。コ を満足する量含有するのが好ましい。
したがって、本発明で用いられるオキシナイトライドガ
ラスは、Si Ca M*−O NまたはSi−
Ca−Mg−My−0−Nガラス系を有する。
ラスは、Si Ca M*−O NまたはSi−
Ca−Mg−My−0−Nガラス系を有する。
金属M,は単独で、また2種以上を組み合わせて使用し
てもよい。
てもよい。
また、該ガラスはSiO*O〜40モル%、Ca0 2
6〜70モル%、MgO O〜20モル%およびM,2
2原子%以下を含むのが好ましい。
6〜70モル%、MgO O〜20モル%およびM,2
2原子%以下を含むのが好ましい。
したがって、本発明にて用いられる強化繊維の才キシナ
イトライドガラスの好ましい組或は、モル%にて次の式
を満たす。
イトライドガラスの好ましい組或は、モル%にて次の式
を満たす。
(SiOt+3SLN++CaO+MgO)XlOO/
(100+2SisN4)=65〜10G − (a)
’(SiO,+3SisN4)/(CaO+MgO)=
0.7〜2.3 − (b)’式中、CaOは添加した
CaO、あるいはCaOに変換されうる化合物のモル%
、またMgOは添加したMgO.あるいはMgOに変換
されうる化合物のモル%である。
(100+2SisN4)=65〜10G − (a)
’(SiO,+3SisN4)/(CaO+MgO)=
0.7〜2.3 − (b)’式中、CaOは添加した
CaO、あるいはCaOに変換されうる化合物のモル%
、またMgOは添加したMgO.あるいはMgOに変換
されうる化合物のモル%である。
かかるガラス繊維の繊維径は3〜50μm1また連続繊
維であっても0.5〜100mmの短繊維であってもよ
い。
維であっても0.5〜100mmの短繊維であってもよ
い。
また、マトリックス金属としては、アルミニウム、チタ
ン、マグネシウム、ニッケル、銅およびこれら各金属の
合金などが用いられる。
ン、マグネシウム、ニッケル、銅およびこれら各金属の
合金などが用いられる。
マトリックス金属を強化繊維に含浸させるには種々の方
法を用いることができるが、オキシナイトライドガラス
繊維を金型に入れ、これにマトリックスとなる金属の溶
湯を注ぎ込み、ついで加圧した後、凝固させるのがよい
。具体的には、例えば強化繊維を500〜600℃に加
熱した金型中に入れ、800℃程度に加熱熔融したアル
ミニウム合金などを流し入れて1〜数百MPa程度で加
圧し、冷却凝固させFRMを得る。かかる方法によれば
、約900℃の高温まで空気中で製造が可能である。
法を用いることができるが、オキシナイトライドガラス
繊維を金型に入れ、これにマトリックスとなる金属の溶
湯を注ぎ込み、ついで加圧した後、凝固させるのがよい
。具体的には、例えば強化繊維を500〜600℃に加
熱した金型中に入れ、800℃程度に加熱熔融したアル
ミニウム合金などを流し入れて1〜数百MPa程度で加
圧し、冷却凝固させFRMを得る。かかる方法によれば
、約900℃の高温まで空気中で製造が可能である。
なお、本発明のFRMを製造するには、前紀鋳造法のほ
か公知のFRM製造法、例えば粉末冶金法、コンボジッ
トワイヤー法、プラズマスプレー法、溶射法、蒸着法、
ダイキャスト法、ホットプレス法などがいずれも採用し
え、適宜の形状のFRMを製造することができる。
か公知のFRM製造法、例えば粉末冶金法、コンボジッ
トワイヤー法、プラズマスプレー法、溶射法、蒸着法、
ダイキャスト法、ホットプレス法などがいずれも採用し
え、適宜の形状のFRMを製造することができる。
[作用]
本発明では強化繊維とマトリックス金属とが反応せ・ず
、また強化繊維がマトリックス金属に均一に濡れる。
、また強化繊維がマトリックス金属に均一に濡れる。
[実施例]
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例中、%はモル%を意味する。
実施例1
(強化繊維の製造)
ガラスの原料粉末CSiOt:8.6%、S isN4
:19.4%、CaO : 59.8%、MgO:6.
9%、AQ303:5.2%;窒素含有量23.4原子
%、式(a)=96.2、式(b)=1.OO)を混合
してモリブデン製ルツボに入れ、グラファイト製ヒータ
にて加熱しルツボ下部よりガラス繊維を弓き出して紡糸
した。紡糸は、1780℃で1時間ガラスを熔融後、1
570℃に保持し、ルッポの底に設けたノズルからガラ
スを落下させ繊維化し、巻き取り速度約1000m/分
にてワイングーに巻き取った。得られた繊維は、引張り
弾性率205GPa,引張り強度:3.62GPa,繊
維径=127lm,密度: 2.8 9g/c+n3で
あった。
:19.4%、CaO : 59.8%、MgO:6.
9%、AQ303:5.2%;窒素含有量23.4原子
%、式(a)=96.2、式(b)=1.OO)を混合
してモリブデン製ルツボに入れ、グラファイト製ヒータ
にて加熱しルツボ下部よりガラス繊維を弓き出して紡糸
した。紡糸は、1780℃で1時間ガラスを熔融後、1
570℃に保持し、ルッポの底に設けたノズルからガラ
スを落下させ繊維化し、巻き取り速度約1000m/分
にてワイングーに巻き取った。得られた繊維は、引張り
弾性率205GPa,引張り強度:3.62GPa,繊
維径=127lm,密度: 2.8 9g/c+n3で
あった。
(FRMの製造)
金型(5mmX5mmX20mm)を550℃に保持し
、これに一方向に引きそろえた前記ガラス繊維東0.7
2gを入れ、10分間保持した。
、これに一方向に引きそろえた前記ガラス繊維東0.7
2gを入れ、10分間保持した。
これに800℃にて溶解したアルミ合.金6061(
A(2 − Mg − S i系のモデル材料)の溶湯
を注ぎ23MPaにて加圧し、加圧したまま冷却して凝
固させた。第1図は得られたF’RMの断面の組織の顕
微鏡写真であり、繊維と金属との界面は明瞭で反応は認
められず、また繊維間には金属が均一に侵入しており濡
れ性は良好である。さらに、EPMAでの測定結果でも
元素の移動はなく、繊維とマトリックスの反応は見られ
ず、繊維にはダメージは見られなかった。
A(2 − Mg − S i系のモデル材料)の溶湯
を注ぎ23MPaにて加圧し、加圧したまま冷却して凝
固させた。第1図は得られたF’RMの断面の組織の顕
微鏡写真であり、繊維と金属との界面は明瞭で反応は認
められず、また繊維間には金属が均一に侵入しており濡
れ性は良好である。さらに、EPMAでの測定結果でも
元素の移動はなく、繊維とマトリックスの反応は見られ
ず、繊維にはダメージは見られなかった。
得られたFRMはオキシナイトライドガラス繊維を50
体積%含有し、その曲げ弾性率は137GPa,曲げ強
さは1.76GPaであった。なお、マトリックス金属
であるアルミニウム合金6061自身の引張り弾性率は
68.6GPa,引張り強度は309MPaである。
体積%含有し、その曲げ弾性率は137GPa,曲げ強
さは1.76GPaであった。なお、マトリックス金属
であるアルミニウム合金6061自身の引張り弾性率は
68.6GPa,引張り強度は309MPaである。
実施例2
ガラス原料としてS10!30.5%、Si3N+95
%、Ca049.4%、Mg06.0%、Al!0.4
.6%〔窒素含有量l2、6原子%、式(a)=96,
11式(b)=1.06)を用い実施例lと同様にして
ガラス繊維を製造した。ただし、溶融温度1700℃、
紡糸温度1510℃とした。得られたガラス繊維は、引
張弾性率113GPa、引張強度3.43GPa,繊維
径12μm,密度2.85 g/c一であった。
%、Ca049.4%、Mg06.0%、Al!0.4
.6%〔窒素含有量l2、6原子%、式(a)=96,
11式(b)=1.06)を用い実施例lと同様にして
ガラス繊維を製造した。ただし、溶融温度1700℃、
紡糸温度1510℃とした。得られたガラス繊維は、引
張弾性率113GPa、引張強度3.43GPa,繊維
径12μm,密度2.85 g/c一であった。
この繊維0.71gを用い、実施例lと同様にしてFR
Mを製造した。得られたFRMの断面の組織の顕微鏡写
真を第2図に示す。第1図と同様繊維とA1合金との界
面には反応層か認められず、また繊維間に金属が均一に
侵入しており濡れ性も良好である。なお、FRM中強化
繊維の含有量は50体積%である。得られたFRMは、
曲げ弾性率88.2GPa,曲げ強度1.67GPaで
あり、複合則が戊立していた。
Mを製造した。得られたFRMの断面の組織の顕微鏡写
真を第2図に示す。第1図と同様繊維とA1合金との界
面には反応層か認められず、また繊維間に金属が均一に
侵入しており濡れ性も良好である。なお、FRM中強化
繊維の含有量は50体積%である。得られたFRMは、
曲げ弾性率88.2GPa,曲げ強度1.67GPaで
あり、複合則が戊立していた。
比較例!
ガラス原料としてSxOt39.3%、S i3Nt4
.0%、Ca046.%、MgO5.0%、AI,0
.5.0%〔窒素含有量5.6原子%、式(a)=95
.4、式(b)=0.99)を用い実施例lと同様にし
てガラス繊維を製造した。ただし、溶融温度1600℃
、紡糸温度1430℃とした。得られたガラス繊維の物
性は、引張弾性率100GPa,引張強度3.43GP
a,繊維径12μx、密度2.82 g/c+a’であ
った。
.0%、Ca046.%、MgO5.0%、AI,0
.5.0%〔窒素含有量5.6原子%、式(a)=95
.4、式(b)=0.99)を用い実施例lと同様にし
てガラス繊維を製造した。ただし、溶融温度1600℃
、紡糸温度1430℃とした。得られたガラス繊維の物
性は、引張弾性率100GPa,引張強度3.43GP
a,繊維径12μx、密度2.82 g/c+a’であ
った。
この繊維0.70gを用い、実施例1と同様にしてFR
Mを製造した。なお、FRM中強化繊維の含有量は50
体積%であり、得られたFRMは、曲げ弾性率66.6
GPa,曲げ強度3 9 2MPaで、アルミニウム合
金はほとんど強化されなかった。
Mを製造した。なお、FRM中強化繊維の含有量は50
体積%であり、得られたFRMは、曲げ弾性率66.6
GPa,曲げ強度3 9 2MPaで、アルミニウム合
金はほとんど強化されなかった。
実施例3
(強化繊維の製造)
ガラスの原料粉末(SiOt:3 5.2 9%、Si
sN.:l0.38%、CaO:36.23%、MgO
: 6 .04%、Altos:1 2.08%;窒
素含有量8.1原子% 式(a)=90、式(b)=0
.83)を混合して、モリブデン製ルッポに入れグラフ
ァイト製ヒーターにて加熱し、ルッポ下部よりガラス繊
維を引き出し紡糸した。紡糸はl670℃で2時間ガラ
スを溶融後、1500℃に保持し、ルツボの底に設けた
ノズルからガラスを落下させ繊維化し、巻とり速度約1
000m/分でワイングーに巻き取った。得られた繊維
は、引っ張り弾性率103GPa,引張強度+3.43
MPa,繊維径12μ肩であった。
sN.:l0.38%、CaO:36.23%、MgO
: 6 .04%、Altos:1 2.08%;窒
素含有量8.1原子% 式(a)=90、式(b)=0
.83)を混合して、モリブデン製ルッポに入れグラフ
ァイト製ヒーターにて加熱し、ルッポ下部よりガラス繊
維を引き出し紡糸した。紡糸はl670℃で2時間ガラ
スを溶融後、1500℃に保持し、ルツボの底に設けた
ノズルからガラスを落下させ繊維化し、巻とり速度約1
000m/分でワイングーに巻き取った。得られた繊維
は、引っ張り弾性率103GPa,引張強度+3.43
MPa,繊維径12μ肩であった。
(FRMの製造)
−ッケルメッシュの枠( 3 5m+nX 2 0mm
X 5mIR)で一方向に引きそろえた前記ガラス繊維
(約5g)を包み、この枠ごと金型に入れ500℃でI
O分間保持した。これに800℃で溶解した1000系
アルミニウムの溶湯を注ぎ6.86GPaで加圧し、加
圧したまま冷却して凝固させた。
X 5mIR)で一方向に引きそろえた前記ガラス繊維
(約5g)を包み、この枠ごと金型に入れ500℃でI
O分間保持した。これに800℃で溶解した1000系
アルミニウムの溶湯を注ぎ6.86GPaで加圧し、加
圧したまま冷却して凝固させた。
第3図は得られたFRM断面の組織の顕微鏡写真であり
、繊維と金属との界面は明瞭で反応は認められず、また
繊維間には金属が均一・に侵入しており濡れ性は良好で
ある。
、繊維と金属との界面は明瞭で反応は認められず、また
繊維間には金属が均一・に侵入しており濡れ性は良好で
ある。
得られたFRMはオキシナイトライドガラス繊維を30
体積%含有し、その曲げ弾性率は63.7GPa,曲げ
強さは833MPaであった。なお、マトリックス金属
であるアルミニ,ウム(1000系)の曲げ弾性率は4
9GPa,曲げ強度は49MPaであった。
体積%含有し、その曲げ弾性率は63.7GPa,曲げ
強さは833MPaであった。なお、マトリックス金属
であるアルミニ,ウム(1000系)の曲げ弾性率は4
9GPa,曲げ強度は49MPaであった。
[発明の効果コ
本発明のFRMは、強化繊維に表面処理などの特別な前
処理を施すことなく高い引張り強度、弾性率が得られる
。
処理を施すことなく高い引張り強度、弾性率が得られる
。
第1図、第2図および第3図は、FRM断面の繊維の形
状を示す顕微鏡写真(1000倍)である。 第′3’+”<i
状を示す顕微鏡写真(1000倍)である。 第′3’+”<i
Claims (1)
- 窒素含有量8原子%以上のガラス繊維、および該ガラス
繊維に含浸されたマトリックス金属からなる繊維強化金
属。
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| JP1-165554 | 1989-06-27 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH0672029B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2014045527A1 (ja) * | 2012-09-18 | 2014-03-27 | ニチアス株式会社 | 耐熱性を有する生体溶解性無機繊維及びその組成物 |
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| JPS61110742A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Ube Ind Ltd | 無機繊維強化金属複合材料 |
| DE3774939D1 (de) * | 1986-06-17 | 1992-01-16 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Fasern fuer verbundwerkstoffe, verbundwerkstoffe unter verwendung derartiger fasern und verfahren zu ihrer herstellung. |
| EP0293105B1 (en) * | 1987-05-28 | 1993-04-21 | Shimadzu Corporation | Oxynitride glass and fibers thereof |
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-
1989
- 1989-12-18 JP JP1327777A patent/JPH0672029B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,436 patent/US5024902A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-18 EP EP90306593A patent/EP0405809B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-18 DE DE69025991T patent/DE69025991T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-23 KR KR1019900009339A patent/KR960001715B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-26 CN CN90103216A patent/CN1034347C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
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| DE69025991T2 (de) | 1996-08-29 |
| US5024902A (en) | 1991-06-18 |
| KR960001715B1 (ko) | 1996-02-03 |
| JPH0672029B2 (ja) | 1994-09-14 |
| EP0405809A1 (en) | 1991-01-02 |
| KR910001080A (ko) | 1991-01-30 |
| CN1034347C (zh) | 1997-03-26 |
| CN1048413A (zh) | 1991-01-09 |
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