JPH03103496A - 冷凍組成物およびその使用方法 - Google Patents
冷凍組成物およびその使用方法Info
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- JPH03103496A JPH03103496A JP2141721A JP14172190A JPH03103496A JP H03103496 A JPH03103496 A JP H03103496A JP 2141721 A JP2141721 A JP 2141721A JP 14172190 A JP14172190 A JP 14172190A JP H03103496 A JPH03103496 A JP H03103496A
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- polyalkylene glycol
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- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は圧縮冷凍において冷凍剤と併用される潤滑剤に
関する。さらに特定すれば、テトラフルオロエタン例え
ばｌ．ｌ．２．２−テトラブルオロエタン（ＨＦＣ−１
３４ａ） 、１．ｌ．１．２−テトラフルオ０．１１タ
ン（ ＨＦＣ−１３４）等、および重要性は小さいがペ
ンタフルオロエタン（ＩＩＦＣ−１２５）と併用される
潤滑剤に関する。これらＲＰＣ冷凍剤は、特に自動車の
空調系におけるジクロ口ジフルオロメタン（ＣＦＣ−１
２）の代用品として検討されている。
関する。さらに特定すれば、テトラフルオロエタン例え
ばｌ．ｌ．２．２−テトラブルオロエタン（ＨＦＣ−１
３４ａ） 、１．ｌ．１．２−テトラフルオ０．１１タ
ン（ ＨＦＣ−１３４）等、および重要性は小さいがペ
ンタフルオロエタン（ＩＩＦＣ−１２５）と併用される
潤滑剤に関する。これらＲＰＣ冷凍剤は、特に自動車の
空調系におけるジクロ口ジフルオロメタン（ＣＦＣ−１
２）の代用品として検討されている。
冷凍剤としてＣＦＣ−１２を使う冷凍系において、系中
のコンプレッサーを潤滑にするために一般的には鉱浦が
使用される（例えば１９８０ＡｓｌｌＲＡＥシステム便
覧の３２章における論文を参照）。ＣＰＣ−１２は冷凍
系の全温度範囲を通して、例えば−４５〜６５℃におい
て前記オイル（鉱油）と完全に相溶する。自動車の空調
では、１００゜ＦにおけるＳＵＳ粘度約５００のバラフ
ィンオイルおよびナフテンオイルがＣＦＣ−ｌ２と併用
される。前記オイルは−２０℃より低い流動点を有し、
−１０〜１００℃の温度範囲を通して前記ＣＰＣ−１２
冷凍剤と完全に相溶する。従って、前記冷凍剤に溶解す
るオイルは、前記空調系における冷凍ループ中を移動し
、前記冷凍剤と共にコンプレッサーに戻る。また、前記
オイルは前記冷凍剤が蒸発するとき低温であるため凝縮
して蓄積され得るが、この凝縮の間には分離しない。同
時に、系中のコンプレッサーを潤滑にする前記オイルは
、次第にその潤滑特性に影響を及ぼし得る幾分の冷凍剤
を含有していくであろう。
のコンプレッサーを潤滑にするために一般的には鉱浦が
使用される（例えば１９８０ＡｓｌｌＲＡＥシステム便
覧の３２章における論文を参照）。ＣＰＣ−１２は冷凍
系の全温度範囲を通して、例えば−４５〜６５℃におい
て前記オイル（鉱油）と完全に相溶する。自動車の空調
では、１００゜ＦにおけるＳＵＳ粘度約５００のバラフ
ィンオイルおよびナフテンオイルがＣＦＣ−ｌ２と併用
される。前記オイルは−２０℃より低い流動点を有し、
−１０〜１００℃の温度範囲を通して前記ＣＰＣ−１２
冷凍剤と完全に相溶する。従って、前記冷凍剤に溶解す
るオイルは、前記空調系における冷凍ループ中を移動し
、前記冷凍剤と共にコンプレッサーに戻る。また、前記
オイルは前記冷凍剤が蒸発するとき低温であるため凝縮
して蓄積され得るが、この凝縮の間には分離しない。同
時に、系中のコンプレッサーを潤滑にする前記オイルは
、次第にその潤滑特性に影響を及ぼし得る幾分の冷凍剤
を含有していくであろう。
前記冷凍系において、ＣＦＣ−１２の代りにＮＰＣ−１
３４ａまたはＨＰＣ−１３４を使用するとき、ＣＦＣ−
１２と併用されるものと同じ鉱油を使えることが望まし
い。そのような代用品は、前記冷凍系に使用される装置
の実質上の変化、または条件の顕著な変化を必要としな
いであろう。もし前記系の操作中に冷凍剤から潤滑剤が
分離すれば、前記コンプレッサーの充分な潤滑化が行わ
れないという重大な問題が生じ得る、このことは自動車
の空調系において最も重要である。なぜなら、前記系中
のコンプレッサーは個別には潤滑化されず、冷凍剤およ
び潤滑剤の混合物が前記系中を循環しているからである
。
３４ａまたはＨＰＣ−１３４を使用するとき、ＣＦＣ−
１２と併用されるものと同じ鉱油を使えることが望まし
い。そのような代用品は、前記冷凍系に使用される装置
の実質上の変化、または条件の顕著な変化を必要としな
いであろう。もし前記系の操作中に冷凍剤から潤滑剤が
分離すれば、前記コンプレッサーの充分な潤滑化が行わ
れないという重大な問題が生じ得る、このことは自動車
の空調系において最も重要である。なぜなら、前記系中
のコンプレッサーは個別には潤滑化されず、冷凍剤およ
び潤滑剤の混合物が前記系中を循環しているからである
。
しかしながら、あいにく前記鉱油は前記テトラフルオロ
エタンと適切に相溶しない。
エタンと適切に相溶しない。
過去の二つのＡＳＨＲＡＥでの発表において、潤滑剤お
よび冷凍剤の分離に関連した問題が論じられている。こ
れらの発表は、クルゼ（ Ｋｒｕｓｅ）とシュローダ−
（ Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）により１９８４年にＡＳＨＲ
ＡＥ会報９０号２Ｂ巻の７６３〜７８２頁で発表された
論文「冷凍系およびヒートボンブにおける潤滑化の基礎
」と、スバウクス（ Ｓｐａｕｓｃｈｕｓ）により同号
７８４ 〜７９Ｂ頁で発表された論文「冷凍および空調
コンブレッサー用潤滑剤の評価」である。
よび冷凍剤の分離に関連した問題が論じられている。こ
れらの発表は、クルゼ（ Ｋｒｕｓｅ）とシュローダ−
（ Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）により１９８４年にＡＳＨＲ
ＡＥ会報９０号２Ｂ巻の７６３〜７８２頁で発表された
論文「冷凍系およびヒートボンブにおける潤滑化の基礎
」と、スバウクス（ Ｓｐａｕｓｃｈｕｓ）により同号
７８４ 〜７９Ｂ頁で発表された論文「冷凍および空調
コンブレッサー用潤滑剤の評価」である。
概して、充分な混合物組成および操作温度の範囲におい
てオイルと完全に相溶しない冷凍剤は、前記温度が室温
より上昇または下降するにつれて相溶したり相溶しなく
なったりし得る。この非相溶性の領域は、例えば放物線
状または非放物線状のような種々の形状をとり得る。放
物線状の場合、前記混合物中のオイル成分百分率に対す
る温度の相溶性曲線は、低温または高温側に面した開部
、即ち凹部を有し得る。前記放物線状曲線の閉部、即ち
凸部は、前記冷凍剤と潤滑剤がそれ以上または以下で完
全に相溶する最高温度もしくは最低温度を夫々明確に示
す。これらの温度は、最大または最小“共溶点”と呼ば
れている。放物線と比べて、前記曲線は放物線形状を歪
めた形状または色々な傾斜を有する曲線をとり、この曲
線の上方もしくは下方において非相店性状態となる。
てオイルと完全に相溶しない冷凍剤は、前記温度が室温
より上昇または下降するにつれて相溶したり相溶しなく
なったりし得る。この非相溶性の領域は、例えば放物線
状または非放物線状のような種々の形状をとり得る。放
物線状の場合、前記混合物中のオイル成分百分率に対す
る温度の相溶性曲線は、低温または高温側に面した開部
、即ち凹部を有し得る。前記放物線状曲線の閉部、即ち
凸部は、前記冷凍剤と潤滑剤がそれ以上または以下で完
全に相溶する最高温度もしくは最低温度を夫々明確に示
す。これらの温度は、最大または最小“共溶点”と呼ば
れている。放物線と比べて、前記曲線は放物線形状を歪
めた形状または色々な傾斜を有する曲線をとり、この曲
線の上方もしくは下方において非相店性状態となる。
本発明の目的の一つは、潤滑油とテトラフルオロエタン
、例えばＨＦＣ−１３４ａとの次のような組合せを提供
することである。即ち、この組合せにおいて、両者の相
溶性領域は圧縮冷凍が成される充分な温度および組戊範
囲を包含し、例えば−４５℃から少なくとも２０℃まで
の範囲における全ての組成に対して完全な相溶性状態と
なるものである。他の目的は圧縮冷凍におけるこのよう
な組成物の使用方法を提供することである。
、例えばＨＦＣ−１３４ａとの次のような組合せを提供
することである。即ち、この組合せにおいて、両者の相
溶性領域は圧縮冷凍が成される充分な温度および組戊範
囲を包含し、例えば−４５℃から少なくとも２０℃まで
の範囲における全ての組成に対して完全な相溶性状態と
なるものである。他の目的は圧縮冷凍におけるこのよう
な組成物の使用方法を提供することである。
日本石油■他により１９８１年２月 ５日に発行さなく
とも粘度指数１５０を有するポリオキシプロピレングリ
コール（またはそれらのアルキルエーテル）のようなポ
リグリコールオイル、およびＩ＼ロゲン含有冷凍剤用の
高粘度冷凍オイル組成物のようなグリシジルエーテルタ
イプのエボキシ化合物の使用に関する。これらポリグリ
コール／グリシジルエーテル組成物は、フレオン（登録
商標〉１ｌ，１２，１３．２２，ｌ１３．ｌｌ４．５０
０および５０２と併用されることが開示されている；ま
たフレオン１１または２２は“特に効果的”とされてい
る。
とも粘度指数１５０を有するポリオキシプロピレングリ
コール（またはそれらのアルキルエーテル）のようなポ
リグリコールオイル、およびＩ＼ロゲン含有冷凍剤用の
高粘度冷凍オイル組成物のようなグリシジルエーテルタ
イプのエボキシ化合物の使用に関する。これらポリグリ
コール／グリシジルエーテル組成物は、フレオン（登録
商標〉１ｌ，１２，１３．２２，ｌ１３．ｌｌ４．５０
０および５０２と併用されることが開示されている；ま
たフレオン１１または２２は“特に効果的”とされてい
る。
イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド●カン
パ−− − （Ｅ．ｌ．ｄｕ ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）ーボレーション（Ｕｎｌｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｏｐｅｒａｔｉｏｎ）より市販
されている“ユーコン（ ｌｅａｎ）″ＬＢ−１６５お
よび“ユーコン”ＬＢ−５２５のようなポリアルキレン
グリコールをＲＰＣ−１３４ａと併用することが開示さ
れている。前記グリコールは一官能性であり、またｎ−
ブタノールを開始剤としてプロピレンオキサイドから調
製されたポリプロビレングリコールである。前記ディス
クロージャーでは、オイルおよび冷凍剤の組合せは少な
くとも−５０℃程度の温度における全組戊でｔ目溶性が
あり、また鋼、銅、およびアルミニウムの存在下に４１
７５℃で６日間の熱安定性があることが示されている。
パ−− − （Ｅ．ｌ．ｄｕ ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）ーボレーション（Ｕｎｌｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｏｐｅｒａｔｉｏｎ）より市販
されている“ユーコン（ ｌｅａｎ）″ＬＢ−１６５お
よび“ユーコン”ＬＢ−５２５のようなポリアルキレン
グリコールをＲＰＣ−１３４ａと併用することが開示さ
れている。前記グリコールは一官能性であり、またｎ−
ブタノールを開始剤としてプロピレンオキサイドから調
製されたポリプロビレングリコールである。前記ディス
クロージャーでは、オイルおよび冷凍剤の組合せは少な
くとも−５０℃程度の温度における全組戊でｔ目溶性が
あり、また鋼、銅、およびアルミニウムの存在下に４１
７５℃で６日間の熱安定性があることが示されている。
１９８８年７月 ５日に発行されたアライドシグナル社
（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ．）の米国特許
第４．７５５，３１６号は、ポリアルキレングリコール
の使用に関する。しかしながら、これらグリコールは少
なくとも水酸基に関して一官能性であり、全体に比して
少なくとも８０％のブロビレン小位を含み、この残り２
０％はプロピレンオキサイドで重合され得るエチレンも
しくはブチレンのオキサイドまたはエステル、オレフィ
ン類等に由来され得るものであり得る。留意すべき点は
、この特許出願において前記二官能性ポリアルキレング
リコール（ ＰＡＧ’）については１００％オキシプロ
ピレン単位のものが例示されていることである。
（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ．）の米国特許
第４．７５５，３１６号は、ポリアルキレングリコール
の使用に関する。しかしながら、これらグリコールは少
なくとも水酸基に関して一官能性であり、全体に比して
少なくとも８０％のブロビレン小位を含み、この残り２
０％はプロピレンオキサイドで重合され得るエチレンも
しくはブチレンのオキサイドまたはエステル、オレフィ
ン類等に由来され得るものであり得る。留意すべき点は
、この特許出願において前記二官能性ポリアルキレング
リコール（ ＰＡＧ’）については１００％オキシプロ
ピレン単位のものが例示されていることである。
本発明は次のような発見に基づいている。即ち、潤滑に
充分なｆｉ（通常自動車に使用する場合で１０〜２０体
積％、またある状況において５０体積％まで）の少なく
とも一つのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ，ポリオ
キシアルキレングリコールとも呼ばれている）、好まし
くはランダムポリアルキレングリコールであって、プロ
ピレンオキサイドを伴った有意量のエチレンオキサイド
で構成されるもの（好ましくはエチレンオキサイド２５
〜７５％およびこれに相応してプロピレンオキサイド７
５〜２５％のポリアルキレングリコール）を使用すれば
、一４０℃から少なくとも＋２０℃までの温度範囲にお
いて、上記ポリアルキレングリコールはテトラフルオロ
エタンおよびペンタフルオロエタンと完全に柑溶し得る
ことの発見である。その場合のテトラフルオロエタンは
、通常は８０〜９０体積％のテトラフルオロエタン（Ｒ
ＰＣ−１３４およびＨＦＣ−１３４ａ） 、ペンタフル
オロエタン（ ＩＩＦＣ−１２５）、これら相互の混合
物、またはこれらと他の冷凍剤との混合物の何れであっ
てもよい。前記ＰＡＧ中におけるオキシブロビレンおよ
びオキシエチレンのさらに好ましい重量百分率は、夫々
４０〜６０％および６０〜４０％である；また最も好ま
しい比率は５０：５０である。前記冷凍に使用される混
合物中において、前記ＰＡＧ潤滑剤に対する冷凍剤の重
量比は９９ｌ１〜１／９９のいずれかで、好ましくは９
９／ｌ〜７０／３０であり得る。前記組成物の粘度は１
００−１２００ ＳＵＳのいずれかで、最も商業的用途
では４００〜１０００ ＳＵＳであり得る。
充分なｆｉ（通常自動車に使用する場合で１０〜２０体
積％、またある状況において５０体積％まで）の少なく
とも一つのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ，ポリオ
キシアルキレングリコールとも呼ばれている）、好まし
くはランダムポリアルキレングリコールであって、プロ
ピレンオキサイドを伴った有意量のエチレンオキサイド
で構成されるもの（好ましくはエチレンオキサイド２５
〜７５％およびこれに相応してプロピレンオキサイド７
５〜２５％のポリアルキレングリコール）を使用すれば
、一４０℃から少なくとも＋２０℃までの温度範囲にお
いて、上記ポリアルキレングリコールはテトラフルオロ
エタンおよびペンタフルオロエタンと完全に柑溶し得る
ことの発見である。その場合のテトラフルオロエタンは
、通常は８０〜９０体積％のテトラフルオロエタン（Ｒ
ＰＣ−１３４およびＨＦＣ−１３４ａ） 、ペンタフル
オロエタン（ ＩＩＦＣ−１２５）、これら相互の混合
物、またはこれらと他の冷凍剤との混合物の何れであっ
てもよい。前記ＰＡＧ中におけるオキシブロビレンおよ
びオキシエチレンのさらに好ましい重量百分率は、夫々
４０〜６０％および６０〜４０％である；また最も好ま
しい比率は５０：５０である。前記冷凍に使用される混
合物中において、前記ＰＡＧ潤滑剤に対する冷凍剤の重
量比は９９ｌ１〜１／９９のいずれかで、好ましくは９
９／ｌ〜７０／３０であり得る。前記組成物の粘度は１
００−１２００ ＳＵＳのいずれかで、最も商業的用途
では４００〜１０００ ＳＵＳであり得る。
前記二官能性ランダムポリアルキレングリコールの製造
方法は、二個の水酸基の間に炭素原子２〜６個を有する
グリコールを開始剤とする。ジエチレングリコールは好
ましい開始剤である；またこの製造方法は高分子化学お
よび工学事典（ ｔｈｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｒ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒ−Ｉｎｇ）第六巻第二版（ １９８Ｂ、ジョン
・ウィリー＆サンズ編）；クリントン（Ｃｌｌｎｔｏｎ
）とマトロック（ Ｍａｔｔｏｃｋ）による論文「エチ
レンオキサイド高分子体および共重合体」に記載されて
いる。
方法は、二個の水酸基の間に炭素原子２〜６個を有する
グリコールを開始剤とする。ジエチレングリコールは好
ましい開始剤である；またこの製造方法は高分子化学お
よび工学事典（ ｔｈｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｒ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒ−Ｉｎｇ）第六巻第二版（ １９８Ｂ、ジョン
・ウィリー＆サンズ編）；クリントン（Ｃｌｌｎｔｏｎ
）とマトロック（ Ｍａｔｔｏｃｋ）による論文「エチ
レンオキサイド高分子体および共重合体」に記載されて
いる。
「極圧添加剤（ｃｘｔｒｅａｍ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａ
ｄｄｉｔｉｖｅ）ＪＯ．１−１．３％を使用することに
よって、オキシエチレン単位５０％を有する前記ブタノ
ールを開始剤とした、一官能性のランダムポリアルキレ
ングリコールの潤滑特性と耐負荷特性（ ｌｏａｄ−ｂ
ｅａｒｉｎｇｅｈａｒａｅｔｅｒｉＺａｔｉｏｎ）が改
善されることが見出されている（米国明細書第（ＣＩ−
１８５１）号に記載）；また、前記極圧添加剤は本発明
の前記冷凍組成物の品質をも改善することが期待される
。本発明に使用される極圧添加剤は、米国特許第４．７
５５，３１６号の表Ｄに開示された物質に含まれている
。そのうちの好ましい物質は有機リン酸塩であり、ルブ
リゾールコーポレーション製（ｔｈｅ Ｌｕｂｒ１ｚｏ
ｌ Ｃｏｒｐｏ−ｒａｔ Ｉｏｎ）のルブリゾール（
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ 登録商標）ｌ０９７、即ち（ジア
ルキルジチオ）リン酸亜鉛；およびスタウファーケミカ
ルカンパニー（Ｓｔａｕｆｆ’ｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）製のトリ （ ２，４．６−トリ ー
ｔ−プチルフエニル）リン酸エステル／トリフエニルリ
ン酸エステルの７０％／３０％混合物が含まれる。
ｄｄｉｔｉｖｅ）ＪＯ．１−１．３％を使用することに
よって、オキシエチレン単位５０％を有する前記ブタノ
ールを開始剤とした、一官能性のランダムポリアルキレ
ングリコールの潤滑特性と耐負荷特性（ ｌｏａｄ−ｂ
ｅａｒｉｎｇｅｈａｒａｅｔｅｒｉＺａｔｉｏｎ）が改
善されることが見出されている（米国明細書第（ＣＩ−
１８５１）号に記載）；また、前記極圧添加剤は本発明
の前記冷凍組成物の品質をも改善することが期待される
。本発明に使用される極圧添加剤は、米国特許第４．７
５５，３１６号の表Ｄに開示された物質に含まれている
。そのうちの好ましい物質は有機リン酸塩であり、ルブ
リゾールコーポレーション製（ｔｈｅ Ｌｕｂｒ１ｚｏ
ｌ Ｃｏｒｐｏ−ｒａｔ Ｉｏｎ）のルブリゾール（
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ 登録商標）ｌ０９７、即ち（ジア
ルキルジチオ）リン酸亜鉛；およびスタウファーケミカ
ルカンパニー（Ｓｔａｕｆｆ’ｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）製のトリ （ ２，４．６−トリ ー
ｔ−プチルフエニル）リン酸エステル／トリフエニルリ
ン酸エステルの７０％／３０％混合物が含まれる。
極圧添加剤はまた、米国特許第４．７５５．３１Ｂ号の
表Ｄに開示された酸化安定性向上剤、熱安定性向上剤、
および／または腐食防止剤と併用され得る。
表Ｄに開示された酸化安定性向上剤、熱安定性向上剤、
および／または腐食防止剤と併用され得る。
このような好ましい添加剤の混合物は、ＭＬＸ−７８８
即ち、ユニオンカーバイド社が独占的に販売するリン酸
エステルおよび二種のアミン含有化合物を含んだ混合物
である。
即ち、ユニオンカーバイド社が独占的に販売するリン酸
エステルおよび二種のアミン含有化合物を含んだ混合物
である。
上記のように、テトラフルオロエタン（例えばＨＦＣ−
１３４ａＳ｝ＩＰＣ−１３４）およびペンタフルオロエ
タン（ ＲＦＣ−１２５）、特にＩＩＰｃ−１３４ａは
圧縮冷凍における装置の最小限の変更で、ＣＦＣ−１２
の代用品となり得る物性を有する。これらは相互に混合
されることができ、同様ｊ．： ＣＦＣ−１２（ＣＣＩ
２．Ｆ２．）、ＩＣＰＣ−２２（ＣＨＣＩＰＬ）１１Ｐ
Ｃ−１５２Ａ（ＣＩ１３ＣＨＦｉ） 、ＩＩＣＰＣ−１
２４ （ＣＩＩＣＩＰＣＦ３）１１ｃＰｃ−１２４ａ（
ＣＩ１Ｆ，Ｉ．ＣＣＩｒ２’）、ｌＩｃＦｃ−１４２ｂ
（ＣＩ１３０ＣＩＦ，）、１１Ｐｃ−３２ （ＣＩ１２
Ｆ２）、ＨＰＣ−１４３ａ（ＣＩ１３ＣＦ，） 、ＩＩ
ＰＣ−１４３（ＣＩ１Ｆ，ＣＩ１ユＦ）、ＲＦＣ−１２
５（ＣＰ３ＣＩＩＰユ）、およびＰＣ−２１８（ＣＰ３
Ｃｌ’ユＣＦｊ）を含む他の冷凍剤とも混合され得る本
発明の目的のために、上記のような混合物は除外されな
い。しかしながら、テトラフルオロエタンまたはペンタ
フルオロエタンと、他の冷凍剤との混合物は、−４０℃
から少なくとも＋２０℃までの範囲で本発明の潤滑剤と
相溶性があるもの以外は含まれない。
１３４ａＳ｝ＩＰＣ−１３４）およびペンタフルオロエ
タン（ ＲＦＣ−１２５）、特にＩＩＰｃ−１３４ａは
圧縮冷凍における装置の最小限の変更で、ＣＦＣ−１２
の代用品となり得る物性を有する。これらは相互に混合
されることができ、同様ｊ．： ＣＦＣ−１２（ＣＣＩ
２．Ｆ２．）、ＩＣＰＣ−２２（ＣＨＣＩＰＬ）１１Ｐ
Ｃ−１５２Ａ（ＣＩ１３ＣＨＦｉ） 、ＩＩＣＰＣ−１
２４ （ＣＩＩＣＩＰＣＦ３）１１ｃＰｃ−１２４ａ（
ＣＩ１Ｆ，Ｉ．ＣＣＩｒ２’）、ｌＩｃＦｃ−１４２ｂ
（ＣＩ１３０ＣＩＦ，）、１１Ｐｃ−３２ （ＣＩ１２
Ｆ２）、ＨＰＣ−１４３ａ（ＣＩ１３ＣＦ，） 、ＩＩ
ＰＣ−１４３（ＣＩ１Ｆ，ＣＩ１ユＦ）、ＲＦＣ−１２
５（ＣＰ３ＣＩＩＰユ）、およびＰＣ−２１８（ＣＰ３
Ｃｌ’ユＣＦｊ）を含む他の冷凍剤とも混合され得る本
発明の目的のために、上記のような混合物は除外されな
い。しかしながら、テトラフルオロエタンまたはペンタ
フルオロエタンと、他の冷凍剤との混合物は、−４０℃
から少なくとも＋２０℃までの範囲で本発明の潤滑剤と
相溶性があるもの以外は含まれない。
好ましいテトラフルオロエタン冷凍剤であるＮＦＣ−１
３４ａは、先行技術、例えば米国特許第２，７４５，８
８６号：２．８８７．４２７号；４， １２９，６０３
号；４．１５８．６７５号；４，３１１，８６３号；４
，７９２．６４３号：および英国特許第１，５７８．９
３３号および２，０３０，９８１号に開示された方法の
いずれによってでも調製され得る。これらの特許開示は
、参考として本発明に組入れられている。
３４ａは、先行技術、例えば米国特許第２，７４５，８
８６号：２．８８７．４２７号；４， １２９，６０３
号；４．１５８．６７５号；４，３１１，８６３号；４
，７９２．６４３号：および英国特許第１，５７８．９
３３号および２，０３０，９８１号に開示された方法の
いずれによってでも調製され得る。これらの特許開示は
、参考として本発明に組入れられている。
本発明に使用される最も好ましいジヒドロキシルポリア
ルキレングリコールは、エチレンオキサイドおよびプロ
ピレンオキサイドの重量比５０／ ５０の混合物を、ジ
エチレングリコールを開始剤として任意に重合すること
により得られる。前記エチレンオキサイド量は前記エチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイド組成物の２５〜
７５重量％の範囲であって、またその粘度は１０Ｇ゜Ｆ
において約１００〜１２００ ＳＯＳ粘度、好ましくは
４００〜１２００ ＳＯＳであり得る。最も好ましいポ
リアルキレングリコールは、ユニオンカーバイドコーポ
レーション製のｒ５０Ｈ４００Ｊ （４００は１００゜
ＦにおけるＳＵＳ粘度、′Ｈ“は“親水性″ “５０
２はエチレンオキサイド単位が５０％存在することを夫
々表している）である。
ルキレングリコールは、エチレンオキサイドおよびプロ
ピレンオキサイドの重量比５０／ ５０の混合物を、ジ
エチレングリコールを開始剤として任意に重合すること
により得られる。前記エチレンオキサイド量は前記エチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイド組成物の２５〜
７５重量％の範囲であって、またその粘度は１０Ｇ゜Ｆ
において約１００〜１２００ ＳＯＳ粘度、好ましくは
４００〜１２００ ＳＯＳであり得る。最も好ましいポ
リアルキレングリコールは、ユニオンカーバイドコーポ
レーション製のｒ５０Ｈ４００Ｊ （４００は１００゜
ＦにおけるＳＵＳ粘度、′Ｈ“は“親水性″ “５０
２はエチレンオキサイド単位が５０％存在することを夫
々表している）である。
前記“５０｝１４００”の製造方法は高分子化学および
工学事典１９８６年度編に記載されている。
工学事典１９８６年度編に記載されている。
好ましい５０Ｈ４００は−４０℃より低い流動点を有し
、−５０℃から凝縮器温度４５℃までにおいてＨＦＣ−
１３４ａと完全な相溶性があって、自動車の空調におい
て他の全ての必要事項（例えば、粘度指数、安定性、潤
滑性、および−１０℃より低い温度におけるＮＦＣ−１
３４ａとの相溶性）を満たす必要がある。さらに上記の
ような極圧添加剤を使用することによって、耐負荷特性
が改善されるはずである。
、−５０℃から凝縮器温度４５℃までにおいてＨＦＣ−
１３４ａと完全な相溶性があって、自動車の空調におい
て他の全ての必要事項（例えば、粘度指数、安定性、潤
滑性、および−１０℃より低い温度におけるＮＦＣ−１
３４ａとの相溶性）を満たす必要がある。さらに上記の
ような極圧添加剤を使用することによって、耐負荷特性
が改善されるはずである。
特に、本発明の組成物に使用される潤滑剤、および圧縮
冷凍において潤滑性を提供する本発明の方注は、以下の
特性を有する。
冷凍において潤滑性を提供する本発明の方注は、以下の
特性を有する。
１００゜Ｆにおける粘度
ｉｏｏ〜１２０ＯＳＵＳ ，好ましくは４００〜１２０
ＯＳＵＳ ，最も好ましくは５００ＳＵＳ （自動車
の空調用）粘度指数 ９０より高い、好ましくは１５０〜２５０またはそれよ
り高い 流動点 −２０℃未満、好ましくは−２０℃〜約−５０℃（粘度
１００ＳＵＳのオイル）、および−３５℃（粘度１２ロ
ｏｓｕｓのオイル） 溶解性範囲または相溶性範囲 ＲＰＣ−１３４ａを１〜９９重量％前記潤滑剤と混合さ
せた場合、少なくとも２０℃から−１０℃未満において
１００％であった。
ＯＳＵＳ ，最も好ましくは５００ＳＵＳ （自動車
の空調用）粘度指数 ９０より高い、好ましくは１５０〜２５０またはそれよ
り高い 流動点 −２０℃未満、好ましくは−２０℃〜約−５０℃（粘度
１００ＳＵＳのオイル）、および−３５℃（粘度１２ロ
ｏｓｕｓのオイル） 溶解性範囲または相溶性範囲 ＲＰＣ−１３４ａを１〜９９重量％前記潤滑剤と混合さ
せた場合、少なくとも２０℃から−１０℃未満において
１００％であった。
ｌ．潤滑剤中における冷凍剤の溶解性
この溶解性の研究では、冷凍剤および潤滑剤の混合物８
ｍｌを使用した。一般的に、前記混合物は冷凍剤を３０
、６０、９０重量％含有した。幾つかの例では、前記相
溶性／非相溶性の頭域を明確にするため、さらに多くの
混合物が調製された。これら無空気混合物は、密封され
たパイレックス（Ｐｙｒｅｘ．登録商標）管（内径７１
１８″×５．５″ｃａ．容積１２．５ｃｃ）中に内包さ
れた。この冷凍剤／潤滑剤の溶解性は、前記管を各テス
ト温度の浴中に最低１５分間浸し、攪拌して混合および
平衡化を促進させることによって測定される。前記冷凍
剤／潤滑剤混合物が相溶性または非相溶性になる温度を
決定する前記方法の精度は、約±２℃であった。
ｍｌを使用した。一般的に、前記混合物は冷凍剤を３０
、６０、９０重量％含有した。幾つかの例では、前記相
溶性／非相溶性の頭域を明確にするため、さらに多くの
混合物が調製された。これら無空気混合物は、密封され
たパイレックス（Ｐｙｒｅｘ．登録商標）管（内径７１
１８″×５．５″ｃａ．容積１２．５ｃｃ）中に内包さ
れた。この冷凍剤／潤滑剤の溶解性は、前記管を各テス
ト温度の浴中に最低１５分間浸し、攪拌して混合および
平衡化を促進させることによって測定される。前記冷凍
剤／潤滑剤混合物が相溶性または非相溶性になる温度を
決定する前記方法の精度は、約±２℃であった。
前記冷凍剤／潤滑剤混合物は、該混合物に不溶解線”ｓ
ｃｈｌｉｅｒｅｎ ｌｉｎｅ”が生じて、保持された、
霞んだまたは曇った状態になり、フロックが形成され、
または二つの液層が形成されたときに、非相溶性と呼ば
れる。
ｃｈｌｉｅｒｅｎ ｌｉｎｅ”が生じて、保持された、
霞んだまたは曇った状態になり、フロックが形成され、
または二つの液層が形成されたときに、非相溶性と呼ば
れる。
２．粘度および粘度指数
ａ．粘度（ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）とは、剪断応力に対
する流体の抵抗性を決める特性である。粘度は、それが
測定される方法によって、絶対粘度、動粘度、またはセ
イボルト・セコンド・ユニバーサル粘度（Ｓａｙｂｏｌ
ｔ Ｓｅｃｏｎｄ Ｕｎｉｖｅｓａｌ．即ち３３０）と
いう語で表されている。ＳＳＵからＩＩＩＩｌ２ｌｓ（
センチストークス）への変換はＡＳＴＭ （米国材料試
験協会）Ｄ−４５５に包含された表によって即座に成さ
れるが、動粘度を絶対粘度に変換するためにはその密度
を知る必要がある。冷凍オイルは粘度グレードによって
販売されているが、ＡＳＴＭでは産業的用途別（ Ｄ−
２４２２）に標準化された粘度グレードのシステムを提
案している。
する流体の抵抗性を決める特性である。粘度は、それが
測定される方法によって、絶対粘度、動粘度、またはセ
イボルト・セコンド・ユニバーサル粘度（Ｓａｙｂｏｌ
ｔ Ｓｅｃｏｎｄ Ｕｎｉｖｅｓａｌ．即ち３３０）と
いう語で表されている。ＳＳＵからＩＩＩＩｌ２ｌｓ（
センチストークス）への変換はＡＳＴＭ （米国材料試
験協会）Ｄ−４５５に包含された表によって即座に成さ
れるが、動粘度を絶対粘度に変換するためにはその密度
を知る必要がある。冷凍オイルは粘度グレードによって
販売されているが、ＡＳＴＭでは産業的用途別（ Ｄ−
２４２２）に標準化された粘度グレードのシステムを提
案している。
ｂ．粘度指数（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）とは
、ある温度でのオイルによる粘度の変化量を測定したも
のである。粘度はその温度が上昇すれば低くなり、温度
が下降すれば高くなる。温度と動粘度の関係は次式によ
って表される。
、ある温度でのオイルによる粘度の変化量を測定したも
のである。粘度はその温度が上昇すれば低くなり、温度
が下降すれば高くなる。温度と動粘度の関係は次式によ
って表される。
ここで
■一動粘度、ＩＩＩ１’ ／ｓ （ＣＳＴ）Ｔ一熱力学
的温度（ケルビン） Ａ．Ｂ 一各オイルによる定数 上記関係はＡＳＴＭに表された粘度一温度図の基本であ
り、幅広い温度範囲に亘る粘度直線のプロットを可能に
する。このプロットは、前記オイルが均一な液体になる
温度範囲で適用可能である。
的温度（ケルビン） Ａ．Ｂ 一各オイルによる定数 上記関係はＡＳＴＭに表された粘度一温度図の基本であ
り、幅広い温度範囲に亘る粘度直線のプロットを可能に
する。このプロットは、前記オイルが均一な液体になる
温度範囲で適用可能である。
前記粘度一温度直線の傾きは、オイルによって異なる。
あるオイルの粘度と温度の関係は、粘度指数（ｖ１）と
呼ばれる実験的数値で示される（ＡＳＴＭ．Ｄ−２２７
０）．高粘性指数（ＨＶＩ）（７）オイルハ、低粘性指
数（ＬＶＩ）のオイルに比べ、設定温度範囲での粘度変
化が少ない。
呼ばれる実験的数値で示される（ＡＳＴＭ．Ｄ−２２７
０）．高粘性指数（ＨＶＩ）（７）オイルハ、低粘性指
数（ＬＶＩ）のオイルに比べ、設定温度範囲での粘度変
化が少ない。
３．流動点（Ｐｏｕｒ Ｐｏｉｎｔ）
低温での用途が意図されたどのようなオイルも、遭遇し
易い最低温度において流動可能でなければならない。通
常、このような要件は適切な低流動点を特定することに
よって満たされる。あるオイルの成動点は、ＡＳＴＭ
Ｄ−９７に規定された標準的方法によりテストされたと
き、オイルが流動するまたは流れるであろう最低温度と
して定義される。
易い最低温度において流動可能でなければならない。通
常、このような要件は適切な低流動点を特定することに
よって満たされる。あるオイルの成動点は、ＡＳＴＭ
Ｄ−９７に規定された標準的方法によりテストされたと
き、オイルが流動するまたは流れるであろう最低温度と
して定義される。
本発明は、以下の表１〜６に示された実験を参照するこ
とによって、より明確に理解されるであろう。
とによって、より明確に理解されるであろう。
ｌ．溶解性データ
表１は、本発明の前記二官能性の任意のアルキレングリ
コールボリマー／テトラフルオロエタン冷凍剤組戊物に
関する溶解性のデータを要約している。このポリアルキ
レングリコールは、エチレンオキサイド単位２５〜７５
％、およびこれに相応してプロピレンオキサイド単位７
５〜２５％を含有していた。実験番号１における最も好
ましい組成物の調製品は、開始剤としてジエチレングリ
コールを含有していた。
コールボリマー／テトラフルオロエタン冷凍剤組戊物に
関する溶解性のデータを要約している。このポリアルキ
レングリコールは、エチレンオキサイド単位２５〜７５
％、およびこれに相応してプロピレンオキサイド単位７
５〜２５％を含有していた。実験番号１における最も好
ましい組成物の調製品は、開始剤としてジエチレングリ
コールを含有していた。
実験番号１は実際のテスト操作による評価であり、一方
実験２〜７は表ＩＢに示された実際の操作と、表ＩＡに
示された最小共溶点とに基づいた評価を表すことが理解
されよう。表ＩＡは、実験１で使われる潤滑剤（５０１
１４００）の前記冷凍剤（ＨＰＣ−１３４ａ）との混合
における最小共溶点が、｝ＩＦＣ−１３４ａと潤滑剤（
５０ＨＢ４００）＊との混合物における最小共溶点と、
第１図（最小共溶点対５０ＨＢ系の１’００゜Ｆにおけ
るＳＵＳ粘度のプロット）に見られるように−致する。
実験２〜７は表ＩＢに示された実際の操作と、表ＩＡに
示された最小共溶点とに基づいた評価を表すことが理解
されよう。表ＩＡは、実験１で使われる潤滑剤（５０１
１４００）の前記冷凍剤（ＨＰＣ−１３４ａ）との混合
における最小共溶点が、｝ＩＦＣ−１３４ａと潤滑剤（
５０ＨＢ４００）＊との混合物における最小共溶点と、
第１図（最小共溶点対５０ＨＢ系の１’００゜Ｆにおけ
るＳＵＳ粘度のプロット）に見られるように−致する。
即ち、ＲＦＣ−１３４ａと５０ＨＢ４００との混合物に
おける最小共溶点は４７℃であり、ＮＦＣ−１３４ａと
５ ０ Ｈ ４００との混合物のための最低共溶点は４
５℃である。
おける最小共溶点は４７℃であり、ＮＦＣ−１３４ａと
５ ０ Ｈ ４００との混合物のための最低共溶点は４
５℃である。
４５℃および４７℃の最小共溶点は、実験上の誤差範囲
内にある。従って、実験２〜７で評価された相溶性の範
囲は実質上表１に示されるようなものである。
内にある。従って、実験２〜７で評価された相溶性の範
囲は実質上表１に示されるようなものである。
註＊ ユニオンカーバイドコーポレーション製、ｌ１−
親水性； Ｂ−ブタノール開始剤：５０−５０％エチレンオキサイ
ド単位（および５０％プロピレンオキサイド単位） 表１に示された溶解性データは、本発明に使用されるポ
リアルキレングリコールが、以下の物質と比較して優れ
た結果をもたらすことを示している。
親水性； Ｂ−ブタノール開始剤：５０−５０％エチレンオキサイ
ド単位（および５０％プロピレンオキサイド単位） 表１に示された溶解性データは、本発明に使用されるポ
リアルキレングリコールが、以下の物質と比較して優れ
た結果をもたらすことを示している。
（１〉表２に示されたようなプロピレンオキサイド単位
体１００％を含んだ一官能性ポリアルキレングリコール （２）表３に示されたような水酸基を全く含まないポリ
アルキレングリコール （３）表４に示されたような水酸基２個を有するプロピ
レンオキサイド単位体１００％を含んだポリアルキレン
グリコール零＊ （４〉表５に示されたようなグリセリンを開始剤とする
水酸基３個を有するポリアルキレングリコール 表４においては、！ＩＰＣ−１３４ａとＣＦＣ−１２
（自動車の空調用に典型的に使われるオイル、例えばバ
ラフィンオイル（ＢＶＭ−１００Ｎ）やナフテンオイル
（．Ｓｕｎｉｓｏ５ＧＳ）を含む）と併用され得る雑多
な冷凍オイルとの相溶性を示すデータが表されている。
体１００％を含んだ一官能性ポリアルキレングリコール （２）表３に示されたような水酸基を全く含まないポリ
アルキレングリコール （３）表４に示されたような水酸基２個を有するプロピ
レンオキサイド単位体１００％を含んだポリアルキレン
グリコール零＊ （４〉表５に示されたようなグリセリンを開始剤とする
水酸基３個を有するポリアルキレングリコール 表４においては、！ＩＰＣ−１３４ａとＣＦＣ−１２
（自動車の空調用に典型的に使われるオイル、例えばバ
ラフィンオイル（ＢＶＭ−１００Ｎ）やナフテンオイル
（．Ｓｕｎｉｓｏ５ＧＳ）を含む）と併用され得る雑多
な冷凍オイルとの相溶性を示すデータが表されている。
註零本 表ＩＡに示されたような本発明の混合物のため
の、４５℃に比較した最小共溶点３６℃表 １ 冷凍！ｌ（ＨＦＣ−１３４８）の調滑剤（官ＨｔＪ酸１
２１を含むｌ’ＡＣ）（テスト範囲＝９３〜−５０”Ｃ
） ｔｏｏ ｐにお１ｔる 勇滑網中の ｎＩ号、Ｉｌｌ剤 粘度（３１１Ｓ） ＨＦＣ
−１３４ａ．ｉ１％１ ５０Ｈ４０（１＊＊ ４
００ ３０Ｂ０ ９０ ２＊ ５０Ｈ２Ｂ０ ２６０
３０８０ ９０ ０ ５０１１３５０ ３５０
３０６０ ９０ ４＊ ７５Ｈ３５０ ３５０
３０６０ ９０ ５＊ ５０Ｈ５００ ５００
３０６０ ９０ 損溶性のｉ８囲 （”ｃ） ９０〜−５０ ６９〜−５０ ４６〜−５０ ９３〜−５０＊ ９３〜−５０＊ ５６〜−５０＊ ９３〜−５０１ ６０〜−５０＊ ５ｌ〜−５０＊ ９３〜−５０零 ６９〜−５０＊ ４４〜−５０＊ ９３〜−５０＊ ５５〜−５０本 ４２〜−５０本 との溶解性 ６＊ ２５１１５３０ ５３０
３０ ９３〜−５０零６０
５８〜−５０本 ９０ ３７〜−５０＊ ７＊５０８６８０ ６６０ ３０
５０〜−５０＊６０ ４０〜−
５０＊ ９０ ３０〜−５０＊ 註 ＊ 任意のｆり了ルキレングリコールの一宮０系に
対する比較から評６された。
の、４５℃に比較した最小共溶点３６℃表 １ 冷凍！ｌ（ＨＦＣ−１３４８）の調滑剤（官ＨｔＪ酸１
２１を含むｌ’ＡＣ）（テスト範囲＝９３〜−５０”Ｃ
） ｔｏｏ ｐにお１ｔる 勇滑網中の ｎＩ号、Ｉｌｌ剤 粘度（３１１Ｓ） ＨＦＣ
−１３４ａ．ｉ１％１ ５０Ｈ４０（１＊＊ ４
００ ３０Ｂ０ ９０ ２＊ ５０Ｈ２Ｂ０ ２６０
３０８０ ９０ ０ ５０１１３５０ ３５０
３０６０ ９０ ４＊ ７５Ｈ３５０ ３５０
３０６０ ９０ ５＊ ５０Ｈ５００ ５００
３０６０ ９０ 損溶性のｉ８囲 （”ｃ） ９０〜−５０ ６９〜−５０ ４６〜−５０ ９３〜−５０＊ ９３〜−５０＊ ５６〜−５０＊ ９３〜−５０１ ６０〜−５０＊ ５ｌ〜−５０＊ ９３〜−５０零 ６９〜−５０＊ ４４〜−５０＊ ９３〜−５０＊ ５５〜−５０本 ４２〜−５０本 との溶解性 ６＊ ２５１１５３０ ５３０
３０ ９３〜−５０零６０
５８〜−５０本 ９０ ３７〜−５０＊ ７＊５０８６８０ ６６０ ３０
５０〜−５０＊６０ ４０〜−
５０＊ ９０ ３０〜−５０＊ 註 ＊ 任意のｆり了ルキレングリコールの一宮０系に
対する比較から評６された。
零＊ユニオンカーバイドコーポレーシ３冫製ここで １
１一表水性 ５０−５０７５０重！％ ポリオキシエチレン／ボリオ
牛シブａビレン４００−４０ＯＳＵＳ粘度（１００＠Ｐ
）表 Ｉ Ａ ５０ＨＢ２６０ ５０ＨＢ４００ ５０Ｈ４００ ５ ０ Ｈ Ｂ ５ ０ ０ ５０ＨＢＢ６０ 註 ＊ 表 ＩＢ 冷１剤（ＩＩＦｃ−１３４ａ）の勇滑剤（官艷性水酸基
一［％含むランダムＰＡＧ中との溶ｆＮ性 〉 （テス
トｉｉＩＢ：９３〜−５０℃）濁滑剤中におけるＩＩＦ
ｃ−１３４ａの５０ＨＢ２６０ ９３〜−５０
９３〜−５０ ９３〜−５０５０ＨＢ４００ ９
３〜−４９ ６９〜−５０ ４３〜−５０５ ０ Ｈ
Ｂ ５ ０ ０ ９ ３〜−５０ ５５〜−５０
４２〜−５０５０ＨＢ８６０ ５０〜−５０
４０〜−５０ ３０〜−５０ユニオンカーハイドコー４
レーシ１ノ製ここで ５０・エチレンオ手サイド単位体、重ｌ％ （残りはブ
ａピレンキサイイド単位体）１１−ｌ水性 Ｂ−ブタノール開始剤ボリマー ２８０ ３５０ ４００−ＳＵＳ帖度 （ｌｏｏ゜
Ｆ）表 ２ 冷凍剤（ＨＰＣ−１３４ａ）のエチレンオキサイｒ単位
体を含有しない一ｇ蛯性Ｉリγルヰレ７グリゴールとの
溶解性（テスト範囲：９３〜−５０も） ＨＦＣ／オイル混合物中の 關性の 対！！Ａ 対ＩＢ 対照Ｂ ＬＢ−１６５０ ３０．８０ ７０ ７３．９０ ９４ ＬＢ−２８５＊＊ ６０ ８０ ９４ ９７ ９９ ＬＢ−５２５＊＊ ３０ ６０ ９０ ９３〜−５０ ８０〜−５０ ７３〜−５０ Ｂ８〜−５０ ７８〜−５０ ４０〜−５０ ５３〜−５０ ５８〜−５０ ５８〜〜５０ ４０〜−５０ ３６〜〜４０ −７〜−２３ 註 ＊ 濁滑躬決定のポイント Ｌ一校油性 ＢＪタノールを開始剤としたポクマー 第一番号なし・エチレン酸化ｌ！１単位釦０％即ちブロ
ビレン酸化物１００％１８５，２８５．５２５−１００
Ｆｔｆｌ）ＳＵ３４ｆ零＊ユニ才冫カーバイドコー
ポレーシｌ冫製表 ３ １１Ｆｃ−１３４ａの官梵性水酸基を全く有さないポリ
アル手レングリコールとのＩＩ解性（テストｉｌ：９：
｛〜 ５０＠ｃ） オイル中にお１ナるＨＦＣの 対ＨＤ ＃ＭＥ 対！Ｆ ５０８Ｇ３００（＋３ アセトキシ牛＋フブ）＊９３ 〜−ｔｏ ９３ 〜−
ｔｏ ８７ 〜−５０５０１１４００（◆２ アセトキ’／’ｒａフブ）＊＊ ９３ 〜−１０
９３ 〜−１０ ５３ 〜−５０５０１１８４００
＜＋１ アセトキシキ＋ｙブ）Ｈ＊ ９３ 〜−１０ ２５
〜−５０ ２５ 〜−５０対Ｉ！Ｇ 対！Ｈ 対照１ ５０Ｈ８５００（＋０．５ ブ子ルキャフブ）＊＊＊ 不 溶
不 港 不 溶５０ＨＢ５００（＋０．９１ メチルキャップ）Ｈ＊ ９３〜４５ ９３〜４
５ 不 溶５０ＨＢ５００（＋０．９５ メチル手中１ブ）Ｈ＊ ９３〜５０ ９３〜７
５ 不 溶註 ＊ ５０ＨＧ３００（＋３７セ
トキシキャップ）５０−５０７５０１１％ ポリオキシ
エチレン／ポリオキシブロビレンＨ−親水性 Ｇ−グリセロールを開始剤としたＦＡＧ３００−１００
゜Ｆでの ３００ＳＯＳ鈷度＋３７セトキシキ中フプ・
量水酢酸からの７セトキシ基で１冠された水！基３！Ｉ
＊＊ ジエチレングリコールを開始剤としたポリマー
本本本 ブタノールを開始剤とした卓リマー表 ４ ＨＦＣ−１３４ａと官膨性水酸基２Ｉを含有するＰＡＧ
との混合物の最小共溶点１００゜Ｆでの 最小
共溶点 実験番号 オイル 粘度 ＳＯ
Ｓ （’Ｃ）対照Ｊ ボＶｔ手冫ブａ
どレ７ ジオール＊ ５５４
３１対照Ｋ ボリオ牛シブロビレン ジオール＊＊ １５４
４５対照Ｌ ！Ｊリオキシブａピレ
ンジオール ４００
３Ｂ＊ＨｉＩ ＣＰＩ 工冫ジニア
！ｌ７グｉ（ＣＰＩ ｇｎｇｔｅｅｒｊｎｇ Ｃｏ
．）１本本 ユニオンカーバイドコーポレーション
製゜ニア１クスＰＰＧ４２５（ＮｉａｘＰＰＧ４２５）
” ＊＊＊ 対ｌ！ＪおよびＫより直ｌ補閃によって求め
た表 ５ ＲＦＣ−Ｌ３４ａの三宮膨性水酸基３■含むＰＡＧとの
溶解性（テスト＠ｌ：９３〜−５０℃） １００゜Ｆでの オイル中の 相溶性
範囲実０号 オイル 粘ｆ ＳＵＳ
ＨＰＣ−１３４ａ，重１％ （’Ｃ）対ｊＫＭ
５０ＨＧ４００＊ ４００ ３
０ ９３〜−２５６０
２５〜５ ９０ ２５〜−５０ 対ＩＮ ５０ＨＧ４５０＊ ４５０
３０ ２５〜−５０６０
２５〜−５０ ９０ ２５〜−５０ 対！！０ １００ＨＧ５５０＊ ５５０
３０ ２４〜−４０６０
不溶 ９０ 不溶 対ｆｆｌＰ ＣＨ３Ｃ（ＣＨ，ＯＣＨユ
３０ 不 溶−ＣＨ，ＯＣ
Ｈ：ＬＣＨ．ＯＨ ）， ５８２ ８０ 不
溶９０ 不溶 註 ＊ Ｇ−グリセａ−ルを開始剤としたポツ７一実１
番号 対ｆｆｌＱ 対ＦｉＲ ３１照Ｓ 対ＩＴ ！ｌ照Ｕ Ｎｆｆｉｖ １Ｉｗ 表 ６ ＨＦＣ１３４ａ の入手可箆な種々の冷凍剤オイルと
の溶解性（テストｉ囲：ａに記載なければ９３〜−５０
℃ ）Ｉｌｌ剤中にお１ｔるＨＦＣ−１３４ａの下記１
ｒ１（重量％） での相ｔｌ性＠ｌ（’ｃ）オイル 脂肪酸のジベンタ エリトリトールエステル（ｃ） ２４ＯＳＵＳ ２９０８０８ 版訪酸のＰＥＧ エステル（ｄ） １４４８０８ ６２０８０８ ８３０ＳＵＳ ナ７テンオイル（ｅ） スニソ（ｉＢ商は）５ＧＳ （５００３ＵＳ．芳香族３８％〉 ウィツコ（ｗｉｔｃｏ）５００ （５００ＳＵＳ） ３０％ ６０％ ９０％ −５０＋ −４４ ４０＋−４４＋
−１７＋ ７０＋ー２ｌ＋ −４＋ 一〇＋ ５４（ａ） ５４（ａ） ４＋ ７０＋ ’ｙｏ＋ ７０４ ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） 対ａＸ 実駿オイル （５２ＯＳＵＳ．芳香族３８％） ５４（ａ）
５４（ａ）実験オイル （５２９ＳＵＳ．芳香族７５％） ５４（ａ）
５４（ａ）パラ７イ７オイル（ｂ） ＢＶＭ−１００Ｎ（５００ＳＵＳ） ５４（ａ）
５４（ａ）アルキルベンゼ７ 対照Ａ′ ゼロル（Ｚｅｒｏｌ）３００（３００
８０８）（ｇ） ５４（ａ） ５４（ａ）Ｍｆｆ
ｌＢ’ ＤＮ６００（１２５ｓＵｓ）（ｂ） ５４（
ａ） ５４（ａ）対照Ｃ′ アトモス（Ａｔｎ＋
ｏｓ）ＨＡＢ１５Ｆ（７８ＳＯＳ）（１） ５５＋
不溶（ｂ）シリコンオイル 対照 Ｌ−４５オイル （ｊ） Ｄ’Ｅ’ Ｐ’（１８３，２３１．４Ｂ２ｓＵｓ）不溶
（ｂ） 不１（ｂ）対Ｆｉｚ 対ｌ！Ｙ ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） 不溶（ｂ） 不溶（ｂ） ＣＰＩ工７ジニアリング （ＣＰＩ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）ウィフコケミカル社 （Ｗｌｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｇｏ．）ＢＶＭ７ソシエーフ （ＢＶ
Ｍ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）シェリーブケミカル社（
Ｓｈｒｉｅｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）コノ
コ （Ｃｏｎｏｃｏ） 日本石油ＫＫ ユニオンカーバイド （Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｌｄｅ
）
１一表水性 ５０−５０７５０重！％ ポリオキシエチレン／ボリオ
牛シブａビレン４００−４０ＯＳＵＳ粘度（１００＠Ｐ
）表 Ｉ Ａ ５０ＨＢ２６０ ５０ＨＢ４００ ５０Ｈ４００ ５ ０ Ｈ Ｂ ５ ０ ０ ５０ＨＢＢ６０ 註 ＊ 表 ＩＢ 冷１剤（ＩＩＦｃ−１３４ａ）の勇滑剤（官艷性水酸基
一［％含むランダムＰＡＧ中との溶ｆＮ性 〉 （テス
トｉｉＩＢ：９３〜−５０℃）濁滑剤中におけるＩＩＦ
ｃ−１３４ａの５０ＨＢ２６０ ９３〜−５０
９３〜−５０ ９３〜−５０５０ＨＢ４００ ９
３〜−４９ ６９〜−５０ ４３〜−５０５ ０ Ｈ
Ｂ ５ ０ ０ ９ ３〜−５０ ５５〜−５０
４２〜−５０５０ＨＢ８６０ ５０〜−５０
４０〜−５０ ３０〜−５０ユニオンカーハイドコー４
レーシ１ノ製ここで ５０・エチレンオ手サイド単位体、重ｌ％ （残りはブ
ａピレンキサイイド単位体）１１−ｌ水性 Ｂ−ブタノール開始剤ボリマー ２８０ ３５０ ４００−ＳＵＳ帖度 （ｌｏｏ゜
Ｆ）表 ２ 冷凍剤（ＨＰＣ−１３４ａ）のエチレンオキサイｒ単位
体を含有しない一ｇ蛯性Ｉリγルヰレ７グリゴールとの
溶解性（テスト範囲：９３〜−５０も） ＨＦＣ／オイル混合物中の 關性の 対！！Ａ 対ＩＢ 対照Ｂ ＬＢ−１６５０ ３０．８０ ７０ ７３．９０ ９４ ＬＢ−２８５＊＊ ６０ ８０ ９４ ９７ ９９ ＬＢ−５２５＊＊ ３０ ６０ ９０ ９３〜−５０ ８０〜−５０ ７３〜−５０ Ｂ８〜−５０ ７８〜−５０ ４０〜−５０ ５３〜−５０ ５８〜−５０ ５８〜〜５０ ４０〜−５０ ３６〜〜４０ −７〜−２３ 註 ＊ 濁滑躬決定のポイント Ｌ一校油性 ＢＪタノールを開始剤としたポクマー 第一番号なし・エチレン酸化ｌ！１単位釦０％即ちブロ
ビレン酸化物１００％１８５，２８５．５２５−１００
Ｆｔｆｌ）ＳＵ３４ｆ零＊ユニ才冫カーバイドコー
ポレーシｌ冫製表 ３ １１Ｆｃ−１３４ａの官梵性水酸基を全く有さないポリ
アル手レングリコールとのＩＩ解性（テストｉｌ：９：
｛〜 ５０＠ｃ） オイル中にお１ナるＨＦＣの 対ＨＤ ＃ＭＥ 対！Ｆ ５０８Ｇ３００（＋３ アセトキシ牛＋フブ）＊９３ 〜−ｔｏ ９３ 〜−
ｔｏ ８７ 〜−５０５０１１４００（◆２ アセトキ’／’ｒａフブ）＊＊ ９３ 〜−１０
９３ 〜−１０ ５３ 〜−５０５０１１８４００
＜＋１ アセトキシキ＋ｙブ）Ｈ＊ ９３ 〜−１０ ２５
〜−５０ ２５ 〜−５０対Ｉ！Ｇ 対！Ｈ 対照１ ５０Ｈ８５００（＋０．５ ブ子ルキャフブ）＊＊＊ 不 溶
不 港 不 溶５０ＨＢ５００（＋０．９１ メチルキャップ）Ｈ＊ ９３〜４５ ９３〜４
５ 不 溶５０ＨＢ５００（＋０．９５ メチル手中１ブ）Ｈ＊ ９３〜５０ ９３〜７
５ 不 溶註 ＊ ５０ＨＧ３００（＋３７セ
トキシキャップ）５０−５０７５０１１％ ポリオキシ
エチレン／ポリオキシブロビレンＨ−親水性 Ｇ−グリセロールを開始剤としたＦＡＧ３００−１００
゜Ｆでの ３００ＳＯＳ鈷度＋３７セトキシキ中フプ・
量水酢酸からの７セトキシ基で１冠された水！基３！Ｉ
＊＊ ジエチレングリコールを開始剤としたポリマー
本本本 ブタノールを開始剤とした卓リマー表 ４ ＨＦＣ−１３４ａと官膨性水酸基２Ｉを含有するＰＡＧ
との混合物の最小共溶点１００゜Ｆでの 最小
共溶点 実験番号 オイル 粘度 ＳＯ
Ｓ （’Ｃ）対照Ｊ ボＶｔ手冫ブａ
どレ７ ジオール＊ ５５４
３１対照Ｋ ボリオ牛シブロビレン ジオール＊＊ １５４
４５対照Ｌ ！Ｊリオキシブａピレ
ンジオール ４００
３Ｂ＊ＨｉＩ ＣＰＩ 工冫ジニア
！ｌ７グｉ（ＣＰＩ ｇｎｇｔｅｅｒｊｎｇ Ｃｏ
．）１本本 ユニオンカーバイドコーポレーション
製゜ニア１クスＰＰＧ４２５（ＮｉａｘＰＰＧ４２５）
” ＊＊＊ 対ｌ！ＪおよびＫより直ｌ補閃によって求め
た表 ５ ＲＦＣ−Ｌ３４ａの三宮膨性水酸基３■含むＰＡＧとの
溶解性（テスト＠ｌ：９３〜−５０℃） １００゜Ｆでの オイル中の 相溶性
範囲実０号 オイル 粘ｆ ＳＵＳ
ＨＰＣ−１３４ａ，重１％ （’Ｃ）対ｊＫＭ
５０ＨＧ４００＊ ４００ ３
０ ９３〜−２５６０
２５〜５ ９０ ２５〜−５０ 対ＩＮ ５０ＨＧ４５０＊ ４５０
３０ ２５〜−５０６０
２５〜−５０ ９０ ２５〜−５０ 対！！０ １００ＨＧ５５０＊ ５５０
３０ ２４〜−４０６０
不溶 ９０ 不溶 対ｆｆｌＰ ＣＨ３Ｃ（ＣＨ，ＯＣＨユ
３０ 不 溶−ＣＨ，ＯＣ
Ｈ：ＬＣＨ．ＯＨ ）， ５８２ ８０ 不
溶９０ 不溶 註 ＊ Ｇ−グリセａ−ルを開始剤としたポツ７一実１
番号 対ｆｆｌＱ 対ＦｉＲ ３１照Ｓ 対ＩＴ ！ｌ照Ｕ Ｎｆｆｉｖ １Ｉｗ 表 ６ ＨＦＣ１３４ａ の入手可箆な種々の冷凍剤オイルと
の溶解性（テストｉ囲：ａに記載なければ９３〜−５０
℃ ）Ｉｌｌ剤中にお１ｔるＨＦＣ−１３４ａの下記１
ｒ１（重量％） での相ｔｌ性＠ｌ（’ｃ）オイル 脂肪酸のジベンタ エリトリトールエステル（ｃ） ２４ＯＳＵＳ ２９０８０８ 版訪酸のＰＥＧ エステル（ｄ） １４４８０８ ６２０８０８ ８３０ＳＵＳ ナ７テンオイル（ｅ） スニソ（ｉＢ商は）５ＧＳ （５００３ＵＳ．芳香族３８％〉 ウィツコ（ｗｉｔｃｏ）５００ （５００ＳＵＳ） ３０％ ６０％ ９０％ −５０＋ −４４ ４０＋−４４＋
−１７＋ ７０＋ー２ｌ＋ −４＋ 一〇＋ ５４（ａ） ５４（ａ） ４＋ ７０＋ ’ｙｏ＋ ７０４ ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） 対ａＸ 実駿オイル （５２ＯＳＵＳ．芳香族３８％） ５４（ａ）
５４（ａ）実験オイル （５２９ＳＵＳ．芳香族７５％） ５４（ａ）
５４（ａ）パラ７イ７オイル（ｂ） ＢＶＭ−１００Ｎ（５００ＳＵＳ） ５４（ａ）
５４（ａ）アルキルベンゼ７ 対照Ａ′ ゼロル（Ｚｅｒｏｌ）３００（３００
８０８）（ｇ） ５４（ａ） ５４（ａ）Ｍｆｆ
ｌＢ’ ＤＮ６００（１２５ｓＵｓ）（ｂ） ５４（
ａ） ５４（ａ）対照Ｃ′ アトモス（Ａｔｎ＋
ｏｓ）ＨＡＢ１５Ｆ（７８ＳＯＳ）（１） ５５＋
不溶（ｂ）シリコンオイル 対照 Ｌ−４５オイル （ｊ） Ｄ’Ｅ’ Ｐ’（１８３，２３１．４Ｂ２ｓＵｓ）不溶
（ｂ） 不１（ｂ）対Ｆｉｚ 対ｌ！Ｙ ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） ５４（ａ） 不溶（ｂ） 不溶（ｂ） ＣＰＩ工７ジニアリング （ＣＰＩ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）ウィフコケミカル社 （Ｗｌｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｇｏ．）ＢＶＭ７ソシエーフ （ＢＶ
Ｍ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）シェリーブケミカル社（
Ｓｈｒｉｅｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）コノ
コ （Ｃｏｎｏｃｏ） 日本石油ＫＫ ユニオンカーバイド （Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｌｄｅ
）
第１図は、ＨＦＣ−１３４ａ／ＰＡＧ混合物の、。１０
０ Ｆにおける最小共溶点対オイル粘度（ ＳＯＳ）の
関係を表す図である。
０ Ｆにおける最小共溶点対オイル粘度（ ＳＯＳ）の
関係を表す図である。
Claims (15)
- （１）（ａ）テトラフルオロエタンおよびペンタフルオ
ロエタンからなる群より選ばれた少なくとも一つの化合
物と、 （ｂ）水酸基に関して二官能性であり、エチレンオキサ
イド２５〜７５％およびこれに相応してプロピレンオキ
サイド７５〜２５％から構成されており、１００゜Ｆに
おけるＳＵＳ粘度１００〜１２００を有し、−４０℃か
ら少なくとも＋２０℃までの温度範囲において成分（ａ
）と混合した場合相溶性がある潤滑性付与に充分な量の
少なくとも一つのランダムポリアルキレングリコールと
を具備する圧縮冷凍に使用される組成物。 - （２）前記テトラフルオロエタンが１，１，２，２−テ
トラフルオロエタンである請求項１記載の組成物。 - （３）前記テトラフルオロエタンが１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンである請求項１記載の組成物。 - （４）成分（ａ）がペンタフルオロエタンである請求項
１記載の組成物。 - （５）前記二官能性ポリアルキレングリコールが、開始
剤としてジエチレングリコールを使用して調製されてい
る請求項１記載の組成物。 - （６）前記二官能性ポリアルキレングリコールの１００
゜ＦにおけるＳＵＳ粘度が、４００〜１０００である請
求項１記載の組成物。 - （７）前記ポリアルキレングリコールが、前記組成物を
１〜９９重量％含有する請求項１記載の組成物。 - （８）（１）極圧添加剤、（２）酸化安定性および熱安
定性向上剤、および（３）腐食防止剤からなる群より選
ばれた成分（ｃ）をさらに具備する請求項１記載の組成
物。 - （９）極圧添加剤０．１〜１．３重量％をさらに具備す
る請求項８記載の組成物。 - （１０）前記テトラフルオロエタンが１，１，１，２−
テトラフルオロエタンであることと、前記二官能性のラ
ンダムポリアルキレングリコールがジエチルグリコール
開始剤を使って調製されており、エチレンオキサイド４
０〜６０％およびこれに相応してプロピレンオキサイド
６０〜４０％から構成されており、１００゜Ｆにおける
ＳＵＳ粘度が約５００であり、−５０℃から少なくとも
＋４０℃までの温度範囲で前記テトラフルオロエタンと
の混合における相溶性があることとを特徴とする請求項
１記載の組成物。 - （１１）圧縮冷凍においてテトラフルオロエタンとの併
用に適合した潤滑剤であって、エチレンオキサイド２５
〜７５％およびこれに相応してプロピレンオキサイド７
５〜２５％で構成され、且つ１００ＦにおけるＳＵＳ粘
度１００〜１２００とを有する少なくとも一つの二官能
性ランダムポリアルキレングリコールによって本質的に
構成される潤滑剤。 - （１２）前記ポリアルキレングリコールがエチレンオキ
サイド単位約５０％から構成され、１００゜Ｆにおける
ＳＵＳ粘度約４００を有する請求項１１記載の潤滑剤。 - （１３）冷凍剤としてテトラフルオロエタンを使った圧
縮冷凍装置における潤滑性改善方法であって、エチレン
オキサイド２５〜７５％およびプロピレンオキサイド７
５〜２５％から構成され、且つ１００゜ＦにおけるＳＵ
Ｓ粘度約４００〜１０００を有する少なくとも一つの二
官能性ランダムポリアルキレングリコールを、前記テト
ラフルオロエタンと混合した状態で１〜９９重量％使用
することを必須構成要件とする方法。 - （１４）前記ポリアルキレングリコールが、エチレンオ
キサイド単位約５０％から構成され、且つ１００゜Ｆに
おけるＳＵＳ粘度約４００を有する請求項１３記載の方
法。 - （１５）冷凍剤としてテトラフルオロエタンを使った圧
縮冷凍装置における潤滑性改善方法であって、エチレン
オキサイド２５〜７５％およびプロピレンオキサイド７
５〜２５％から構成され、且つ１００゜ＦにおけるＳＵ
Ｓ粘度約４００〜１０００を有する少なくとも一つの二
官能性ランダムポリアルキレングリコールを、前記テト
ラフルオロエタンと混合した状態で１０〜５０体積％使
用することを必須構成要件とする方法。
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-
1990
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