JPH0310663B2 - - Google Patents
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- JPH0310663B2 JPH0310663B2 JP5478682A JP5478682A JPH0310663B2 JP H0310663 B2 JPH0310663 B2 JP H0310663B2 JP 5478682 A JP5478682 A JP 5478682A JP 5478682 A JP5478682 A JP 5478682A JP H0310663 B2 JPH0310663 B2 JP H0310663B2
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- Japan
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- density polyethylene
- block copolymer
- ethylene
- propylene
- mixture
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、プロピレン−エチレンブロツクコポ
リマーが元来有する優れた耐衝撃性、その他の機
械的性質を保持し、且つ、光沢度、透明性等の光
学的特性及び耐衝撃白化性を改良した変性プロピ
レン−エチレンブロツクコポリマー組成物の製造
方法に関する。 プロピレン−エチレンブロツクコポリマー（以
下Ｐ／Ｅブロツクコポリマーと略記することもあ
る）は、優れた機械的性質、特に耐衝撃性を有す
ると共に、光沢度、透明性等の光学的特性にもあ
る程度優れているため種々の成型品の成型材料と
して使用分野が拡がりつつある。ところが、Ｐ／
Ｅブロツクコポリマーの成型品は衝撃によりその
表面が白濁化する所謂衝撃白化現象が生じ、特に
成型品の外観を重視する商品においてその商品価
値を著しく低下させる。 従来、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーの耐衝撃白化
性を改良する手段として、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーに高密度ポリエチレンを混合したＰ／Ｅブロ
ツクコポリマー組成物が提案されている。しかし
ながら、上記組成物の成型品は耐衝撃白化性が充
分でない。また、耐衝撃白化性を向上させるため
には高密度ポリエチレンの混合割合を増大させる
必要があり、その結果、Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ーが元来有する機械的性質、光学的性質等の諸特
性が低下するという問題を生ずる。 本発明者等は、上記問題を回避してＰ／Ｅブロ
ツクコポリマーの耐衝撃白化性を改良する方法と
して既に、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーと高密度ポ
リエチレンとを混合後有機過酸化物による分解を
行なう方法を提案した。その後、上記方法につい
て更に検討を重ねた結果、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーと高密度ポリエチレンに第３成分として低密
度ポリエチレンを混合後、有機過酸化物による分
解を行なうことにより、前記方法で得られる変性
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー組成物の耐衝撃白化性
等の他の特性を損なうことなく、特に透明性が著
しく向上することを見い出し、本発明を完成する
に至つた。 即ち、本発明は、プロピレン−エチレンブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合物を有機過酸化物の存在下に加
熱処理することを特徴とする変性プロピレン−エ
チレンブロツクコポリマー組成物の製造方法であ
る。 本発明において、有機過酸化物の存在下に行な
う加熱処理はＰ／Ｅブロツクコポリマー、低密度
ポリエチレン及び高密度ポリエチレンの混合物に
対して行なうことが極めて重要である。即ち、
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンを各々有機過酸化物の存
在下に加熱処理した後各々を混合しても耐衝撃白
化性の改良は充分でなく、本発明の所期の目的を
ほとんど達成することができない。Ｐ／Ｅブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合方法は特に制限されない。例え
ば、両者を粒状又は粉状で機械的に混合する方
法、或いは後述するＰ／Ｅブロツクコポリマーの
重合を続けて高密度ポリエチレンの重合を行な
う、所謂、重合による混合を行なつた後、低密度
ポリエチレンを機械的に混合する方法が好適であ
る。上記重合による混合において高密度ポリエチ
レンの重合時必要に応じて新たな触媒の供給を行
なうことができる。また、エチレンモノマーは10
重量％以下の範囲でプロピレン、ブテン−１等の
異種モノマーを含んでいてもよい。 本発明において、有機過酸化物はＰ／Ｅブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合物を加熱処理する際に存在して
いれば、その混合時は特に制限されない。一般に
は、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチ
レン又は高密度ポリエチレンに予め混合する態
様、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチ
レン及び高密度ポリエチレンとを混合時に同時に
混合する態様、及びＰ／Ｅブロツクコポリマー、
低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを混
合後に混合する態様等から適当な態様を選択する
ことができる。有機過酸化物の混合方法は公知の
混合方法が特に制限なく実施される。例えば、有
機過酸化物を適当な溶剤に溶解させてＰ／Ｅブロ
ツクコポリマー、低密度ポリエチレン及び又は高
密度ポリエチレンに付着させ、溶剤を乾燥するこ
とによつてより均一な混合を行なうことも可能で
ある。Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエ
チレン及び高密度ポリエチレンの混合物の加熱処
理温度は、混合物の溶融温度以上で且つ有機過酸
化物の分解温度以上の温度が採用される。しか
し、あまり加熱処理温度が高いとＰ／Ｅブロツク
コポリマー、低密度ポリエチレン或いは高密度ポ
リエチレンの熱劣化を招くため、一般には180℃
〜300℃の範囲で加熱処理を行なうことが好まし
い。 本発明において、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーは
公知の製造方法で得られたものが特に制限なく使
用される。代表的な製造方法を例示すれば、先ず
プロピレンモノマーのみを単独重合した後未反応
のプロピレンモノマーを除去し、次いでエチレン
モノマー或いはエチレンモノマーとプロピレンモ
ノマーとの混合モノマーを装入して重合を行なう
方法が挙げられる。また、低密度ポリエチレン
は、0.930以下、好ましくは0.930〜0.925の密度を
有するエチレンのホモポリマー又はエチレンとプ
ロピレン、ブテン−１等の異種モノマーとのラン
ダム共重合体であれば特に制限されない。就中、
メルトフローインデツクス（MFI）が0.5ｇ／10
分（於190℃）以上、好ましくは５ｇ／10分（於
190℃）以上のものが好適である。更に、高密度
ポリエチレンは0.94以上の密度を有するエチレン
のホモポリマー又はエチレンとプロピレン、ブテ
ン−１等の異種モノマーとのランダム共重合体で
あれば特に制限されない。就中、MFIが３〜30
ｇ／10分（於190℃）の高密度ポリエチレンが好
適である。本発明において、Ｐ／Ｅブロツクコポ
リマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチ
レンの混合物中、低密度ポリエチレンの含有割合
が、１〜15重量％、好ましくは３〜13重量％、高
密度ポリエチレンの含有割合が、１〜30重量％、
好ましくは５〜25重量％となるように混合するの
がよい。 また、この場合両者の合計が混合物の２〜35重
量％となるように調整することが好ましい。 更に、本発明に用いる有機過酸化物は公知のも
のが一般に使用される。代表的な有機過酸化物と
しては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド；イソブチリルパーオキサ
イド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、その他のハイドロパーオキサイ
ド；２，５−ジメチル２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド；１，１−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシ−シクロヘキサン、その他のパーオキ
シケタール；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキル
パーエステル；ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、その他のパーカーボネート等が
挙げられる。前記有機過酸化物の使用量は、Ｐ／
Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチレン及び
高密度ポリエチレンの混合物に対して0.001〜1.0
重量％、好ましくは0.01〜0.5重量％が一般的で
ある。 本発明の方法で得られた変性Ｐ／Ｅブロツクコ
ポリマー組成物は、後述する実施例及び比較例よ
り明らかな如く、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーが元
来有する機械的性質を実用上問題のない程度に維
持しながら、光学的特性、特に透明性に関しては
該Ｐ／Ｅブロツクコポリマーより更に優れた特性
を有すると共に、優れた耐衝撃白化性を有する。
従つて、内部を透視する必要がある自動車のバツ
テリーを始めとする種々の容器の材料としても好
適に使用することができ、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーの使用分野を更に拡張することができる。 尚、本発明の方法で得られた変性ポリプロピレ
ン−エチレンブロツクコポリマー組成物は公知の
添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤等を含有していてもよい。 以下、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 尚、実施例及び比較例においてメルトフローイ
ンデツクス（MFI）、アイゾツト衝撃強度、衝撃
白化度、光沢度及びヘイズは次の方法により測定
した。 ΓMFI；ASTM Ｄ−1238に準じて測定した。 Γアイゾツト衝撃強度；日鋼アンケルベルグ
V22A−120型射出成型機により63.6mm×12.7mm
×0.31mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−256
に準じて測定した。 Γ衝撃白化度；上記射出成型機により90mm×60mm
×２mmの試験片を作成した。この試験片を30mm
φの大きさに切り抜いた鉄板上に固定し、該切
抜部分の中心に55ｇの鋼球を2mの高さから落
下した後、該試験片を23℃で48時間放置し、鋼
球落下点での白化部分の直径を測定した。ま
た、白化の程度を、全く白化しないものを１
級、完全に白化したものを５級として５段階に
分けて評価した。 Γ光沢度；前記射出成型機により、60mm×40mm×
３mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−523に準
じて測定した。 Γヘイズ；前記射出成型機により90mm×60mm×１
mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−1003に準じ
て測定した。また、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー
中のエチレン含有量は赤外吸収スペクトルによ
つて求めた。 実施例 １ エチレン部分を4.9重量％含有し、MFI1.6ｇ／
10分（於230℃）の粉末状Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーに密度0.955、MFI20ｇ／10分（於190℃）の
ペレツト状高密度ポリエチレン、密度0.918、
MFI45ｇ／10分（於190℃）のペレツト状低密度
ポリエチレンを、混合物中の夫々の割合が表−１
に示す如くなるように添加し、これに２，５−ジ
メチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキ
サン（MBH）を、該混合物に対して表−１に示
す割合で添加し、更に酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤を添加してヘンシエルミキサーで混合した。次
いでナカタニ機械製VSK40のベント付き40mmφ
押出機でダイス出口の樹脂温度が230℃℃になる
よう制御しながら押出して変性Ｐ／Ｅブロツクコ
ポリマー組成物のペレツトを得た。該組成物につ
いてMFI、ヘイズ、光沢度、衝撃白化度、及び
アイゾツト衝撃強度を測定した。その結果を表−
１に併せて示す。
リマーが元来有する優れた耐衝撃性、その他の機
械的性質を保持し、且つ、光沢度、透明性等の光
学的特性及び耐衝撃白化性を改良した変性プロピ
レン−エチレンブロツクコポリマー組成物の製造
方法に関する。 プロピレン−エチレンブロツクコポリマー（以
下Ｐ／Ｅブロツクコポリマーと略記することもあ
る）は、優れた機械的性質、特に耐衝撃性を有す
ると共に、光沢度、透明性等の光学的特性にもあ
る程度優れているため種々の成型品の成型材料と
して使用分野が拡がりつつある。ところが、Ｐ／
Ｅブロツクコポリマーの成型品は衝撃によりその
表面が白濁化する所謂衝撃白化現象が生じ、特に
成型品の外観を重視する商品においてその商品価
値を著しく低下させる。 従来、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーの耐衝撃白化
性を改良する手段として、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーに高密度ポリエチレンを混合したＰ／Ｅブロ
ツクコポリマー組成物が提案されている。しかし
ながら、上記組成物の成型品は耐衝撃白化性が充
分でない。また、耐衝撃白化性を向上させるため
には高密度ポリエチレンの混合割合を増大させる
必要があり、その結果、Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ーが元来有する機械的性質、光学的性質等の諸特
性が低下するという問題を生ずる。 本発明者等は、上記問題を回避してＰ／Ｅブロ
ツクコポリマーの耐衝撃白化性を改良する方法と
して既に、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーと高密度ポ
リエチレンとを混合後有機過酸化物による分解を
行なう方法を提案した。その後、上記方法につい
て更に検討を重ねた結果、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーと高密度ポリエチレンに第３成分として低密
度ポリエチレンを混合後、有機過酸化物による分
解を行なうことにより、前記方法で得られる変性
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー組成物の耐衝撃白化性
等の他の特性を損なうことなく、特に透明性が著
しく向上することを見い出し、本発明を完成する
に至つた。 即ち、本発明は、プロピレン−エチレンブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合物を有機過酸化物の存在下に加
熱処理することを特徴とする変性プロピレン−エ
チレンブロツクコポリマー組成物の製造方法であ
る。 本発明において、有機過酸化物の存在下に行な
う加熱処理はＰ／Ｅブロツクコポリマー、低密度
ポリエチレン及び高密度ポリエチレンの混合物に
対して行なうことが極めて重要である。即ち、
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンを各々有機過酸化物の存
在下に加熱処理した後各々を混合しても耐衝撃白
化性の改良は充分でなく、本発明の所期の目的を
ほとんど達成することができない。Ｐ／Ｅブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合方法は特に制限されない。例え
ば、両者を粒状又は粉状で機械的に混合する方
法、或いは後述するＰ／Ｅブロツクコポリマーの
重合を続けて高密度ポリエチレンの重合を行な
う、所謂、重合による混合を行なつた後、低密度
ポリエチレンを機械的に混合する方法が好適であ
る。上記重合による混合において高密度ポリエチ
レンの重合時必要に応じて新たな触媒の供給を行
なうことができる。また、エチレンモノマーは10
重量％以下の範囲でプロピレン、ブテン−１等の
異種モノマーを含んでいてもよい。 本発明において、有機過酸化物はＰ／Ｅブロツ
クコポリマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレンの混合物を加熱処理する際に存在して
いれば、その混合時は特に制限されない。一般に
は、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチ
レン又は高密度ポリエチレンに予め混合する態
様、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチ
レン及び高密度ポリエチレンとを混合時に同時に
混合する態様、及びＰ／Ｅブロツクコポリマー、
低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを混
合後に混合する態様等から適当な態様を選択する
ことができる。有機過酸化物の混合方法は公知の
混合方法が特に制限なく実施される。例えば、有
機過酸化物を適当な溶剤に溶解させてＰ／Ｅブロ
ツクコポリマー、低密度ポリエチレン及び又は高
密度ポリエチレンに付着させ、溶剤を乾燥するこ
とによつてより均一な混合を行なうことも可能で
ある。Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエ
チレン及び高密度ポリエチレンの混合物の加熱処
理温度は、混合物の溶融温度以上で且つ有機過酸
化物の分解温度以上の温度が採用される。しか
し、あまり加熱処理温度が高いとＰ／Ｅブロツク
コポリマー、低密度ポリエチレン或いは高密度ポ
リエチレンの熱劣化を招くため、一般には180℃
〜300℃の範囲で加熱処理を行なうことが好まし
い。 本発明において、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーは
公知の製造方法で得られたものが特に制限なく使
用される。代表的な製造方法を例示すれば、先ず
プロピレンモノマーのみを単独重合した後未反応
のプロピレンモノマーを除去し、次いでエチレン
モノマー或いはエチレンモノマーとプロピレンモ
ノマーとの混合モノマーを装入して重合を行なう
方法が挙げられる。また、低密度ポリエチレン
は、0.930以下、好ましくは0.930〜0.925の密度を
有するエチレンのホモポリマー又はエチレンとプ
ロピレン、ブテン−１等の異種モノマーとのラン
ダム共重合体であれば特に制限されない。就中、
メルトフローインデツクス（MFI）が0.5ｇ／10
分（於190℃）以上、好ましくは５ｇ／10分（於
190℃）以上のものが好適である。更に、高密度
ポリエチレンは0.94以上の密度を有するエチレン
のホモポリマー又はエチレンとプロピレン、ブテ
ン−１等の異種モノマーとのランダム共重合体で
あれば特に制限されない。就中、MFIが３〜30
ｇ／10分（於190℃）の高密度ポリエチレンが好
適である。本発明において、Ｐ／Ｅブロツクコポ
リマー、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチ
レンの混合物中、低密度ポリエチレンの含有割合
が、１〜15重量％、好ましくは３〜13重量％、高
密度ポリエチレンの含有割合が、１〜30重量％、
好ましくは５〜25重量％となるように混合するの
がよい。 また、この場合両者の合計が混合物の２〜35重
量％となるように調整することが好ましい。 更に、本発明に用いる有機過酸化物は公知のも
のが一般に使用される。代表的な有機過酸化物と
しては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド；イソブチリルパーオキサ
イド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、その他のハイドロパーオキサイ
ド；２，５−ジメチル２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド；１，１−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシ−シクロヘキサン、その他のパーオキ
シケタール；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキル
パーエステル；ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、その他のパーカーボネート等が
挙げられる。前記有機過酸化物の使用量は、Ｐ／
Ｅブロツクコポリマー、低密度ポリエチレン及び
高密度ポリエチレンの混合物に対して0.001〜1.0
重量％、好ましくは0.01〜0.5重量％が一般的で
ある。 本発明の方法で得られた変性Ｐ／Ｅブロツクコ
ポリマー組成物は、後述する実施例及び比較例よ
り明らかな如く、Ｐ／Ｅブロツクコポリマーが元
来有する機械的性質を実用上問題のない程度に維
持しながら、光学的特性、特に透明性に関しては
該Ｐ／Ｅブロツクコポリマーより更に優れた特性
を有すると共に、優れた耐衝撃白化性を有する。
従つて、内部を透視する必要がある自動車のバツ
テリーを始めとする種々の容器の材料としても好
適に使用することができ、Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーの使用分野を更に拡張することができる。 尚、本発明の方法で得られた変性ポリプロピレ
ン−エチレンブロツクコポリマー組成物は公知の
添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤等を含有していてもよい。 以下、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 尚、実施例及び比較例においてメルトフローイ
ンデツクス（MFI）、アイゾツト衝撃強度、衝撃
白化度、光沢度及びヘイズは次の方法により測定
した。 ΓMFI；ASTM Ｄ−1238に準じて測定した。 Γアイゾツト衝撃強度；日鋼アンケルベルグ
V22A−120型射出成型機により63.6mm×12.7mm
×0.31mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−256
に準じて測定した。 Γ衝撃白化度；上記射出成型機により90mm×60mm
×２mmの試験片を作成した。この試験片を30mm
φの大きさに切り抜いた鉄板上に固定し、該切
抜部分の中心に55ｇの鋼球を2mの高さから落
下した後、該試験片を23℃で48時間放置し、鋼
球落下点での白化部分の直径を測定した。ま
た、白化の程度を、全く白化しないものを１
級、完全に白化したものを５級として５段階に
分けて評価した。 Γ光沢度；前記射出成型機により、60mm×40mm×
３mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−523に準
じて測定した。 Γヘイズ；前記射出成型機により90mm×60mm×１
mmの試験片を作成し、ASTM Ｄ−1003に準じ
て測定した。また、Ｐ／Ｅブロツクコポリマー
中のエチレン含有量は赤外吸収スペクトルによ
つて求めた。 実施例 １ エチレン部分を4.9重量％含有し、MFI1.6ｇ／
10分（於230℃）の粉末状Ｐ／Ｅブロツクコポリ
マーに密度0.955、MFI20ｇ／10分（於190℃）の
ペレツト状高密度ポリエチレン、密度0.918、
MFI45ｇ／10分（於190℃）のペレツト状低密度
ポリエチレンを、混合物中の夫々の割合が表−１
に示す如くなるように添加し、これに２，５−ジ
メチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキ
サン（MBH）を、該混合物に対して表−１に示
す割合で添加し、更に酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤を添加してヘンシエルミキサーで混合した。次
いでナカタニ機械製VSK40のベント付き40mmφ
押出機でダイス出口の樹脂温度が230℃℃になる
よう制御しながら押出して変性Ｐ／Ｅブロツクコ
ポリマー組成物のペレツトを得た。該組成物につ
いてMFI、ヘイズ、光沢度、衝撃白化度、及び
アイゾツト衝撃強度を測定した。その結果を表−
１に併せて示す。
【表】
実施例 ２
実施例１のNo.４に於て低密度ポリエチレンを表
−２に示すペレツト状低密度ポリエチレンに代え
た以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ー組成物のペレツトを得た。該組成物について実
施例１と同様な測定を行なつた。結果を表−２に
併せて示す。
−２に示すペレツト状低密度ポリエチレンに代え
た以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ー組成物のペレツトを得た。該組成物について実
施例１と同様な測定を行なつた。結果を表−２に
併せて示す。
【表】
実施例 ３
実施例１のNo.４に於て高密度ポリエチレンを表
−３に示すペレツト状高密度ポリエチレンに代え
た以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ー組成物のペレツトを得た。該組成物について実
施例１と同様な測定を行つた。結果を表−３に併
せて示す。
−３に示すペレツト状高密度ポリエチレンに代え
た以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツクコポリマ
ー組成物のペレツトを得た。該組成物について実
施例１と同様な測定を行つた。結果を表−３に併
せて示す。
【表】
実施例 ４
実施例１のNo.４において、有機過酸化物の種類
をMBHに代えて、１，３−ビス−（ｔ−ブチル
パーオキシ−イソプロピル）ベンゼン（BPB）
及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド（TBP）をそ
れぞれ用いた以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツ
クコポリマー組成物のペレツトを得た。該組成物
について実施例１と同様な測定を行なつた。結果
を表−４に示す。
をMBHに代えて、１，３−ビス−（ｔ−ブチル
パーオキシ−イソプロピル）ベンゼン（BPB）
及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド（TBP）をそ
れぞれ用いた以外は同様にして変性Ｐ／Ｅブロツ
クコポリマー組成物のペレツトを得た。該組成物
について実施例１と同様な測定を行なつた。結果
を表−４に示す。
【表】
実施例 ５
三塩化チタンとジエチルアルミニウムモノクロ
ライドからなる触媒を用い60℃で３時間プロピレ
ンを重合した。次いで、未反応プロピレンをパー
ジし、エチレンとプロピレンの気相モル濃度比が
１／４となるように供給し、更に所定のMIにす
るため水素ガスを添加した。この間の重合温度は
50℃であつた。ポリマー中のエチレン含有量が５
重量％になるまで混合ガスを供給しつづけた。各
ガス濃度の制御はプロセスガスクロで行なつた。
所定のエチレン含有量に達した後未反応ガスをパ
ージし、次いでエチレンガスを供給して重合を続
行して高密度ポリエチレンの重合を行なつた。所
定のMFIにするため水素ガスも同時に供給した。
ポリマー中のトータルのエチレン含有量が20重量
％になるまでエチレンガスを供給しつづけた。重
合の停止は未反応のガスをパージした後、メタノ
ールを投入することにより行なつた。触媒及び
APPを除去した後白色状の粉末状ポリマーを回
収した。該ポリマーのエチレン含有量は221％、
MI値は2.2であつた。該ポリマーに実施例１で用
いた低密度ポリエチレン及び有機過酸化物MBH
を表−５に示す割合で混合し、次いで実施例１と
同様な押出機を用い、同様な条件で変性Ｐ／Ｅブ
ロツクコポリマー組成物のペレツトを得た。該組
成物について、実施例１と同様な測定を行なつ
た。測定結果は表−５の通りである。尚、実験No.
１は比較例を示す。
ライドからなる触媒を用い60℃で３時間プロピレ
ンを重合した。次いで、未反応プロピレンをパー
ジし、エチレンとプロピレンの気相モル濃度比が
１／４となるように供給し、更に所定のMIにす
るため水素ガスを添加した。この間の重合温度は
50℃であつた。ポリマー中のエチレン含有量が５
重量％になるまで混合ガスを供給しつづけた。各
ガス濃度の制御はプロセスガスクロで行なつた。
所定のエチレン含有量に達した後未反応ガスをパ
ージし、次いでエチレンガスを供給して重合を続
行して高密度ポリエチレンの重合を行なつた。所
定のMFIにするため水素ガスも同時に供給した。
ポリマー中のトータルのエチレン含有量が20重量
％になるまでエチレンガスを供給しつづけた。重
合の停止は未反応のガスをパージした後、メタノ
ールを投入することにより行なつた。触媒及び
APPを除去した後白色状の粉末状ポリマーを回
収した。該ポリマーのエチレン含有量は221％、
MI値は2.2であつた。該ポリマーに実施例１で用
いた低密度ポリエチレン及び有機過酸化物MBH
を表−５に示す割合で混合し、次いで実施例１と
同様な押出機を用い、同様な条件で変性Ｐ／Ｅブ
ロツクコポリマー組成物のペレツトを得た。該組
成物について、実施例１と同様な測定を行なつ
た。測定結果は表−５の通りである。尚、実験No.
１は比較例を示す。
【表】
比較例 １
実施例１で用いたＰ／Ｅブロツクコポリマーに
対し、実施例１で用いた高密度ポリエチレンのみ
をブレンドしたもの、低密度ポリエチレンのみを
ブレンドしたもの及びポリエチレンを全く含まな
いものに有機過酸化物MBHを表−６に示す割合
で混合し、更に酸化防止剤、熱安定剤、滑剤を添
加し、実施例１と同様にして処理したものについ
て、実施例１と同様な測定を行なつた。その結果
を表−６に併せて示す。なお、表−６には実施例
１で用いたＰ／Ｅブロツクコポリマー単独の場合
の測定結果を示しておいた。また、実施例１の
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンに夫々MBHを添加し、
実施例１と同様にしてペレツト化した後、これら
を表−６に示す割合で混合したものについても同
様な測定を行なつた。結果を表−６に併せて示
す。
対し、実施例１で用いた高密度ポリエチレンのみ
をブレンドしたもの、低密度ポリエチレンのみを
ブレンドしたもの及びポリエチレンを全く含まな
いものに有機過酸化物MBHを表−６に示す割合
で混合し、更に酸化防止剤、熱安定剤、滑剤を添
加し、実施例１と同様にして処理したものについ
て、実施例１と同様な測定を行なつた。その結果
を表−６に併せて示す。なお、表−６には実施例
１で用いたＰ／Ｅブロツクコポリマー単独の場合
の測定結果を示しておいた。また、実施例１の
Ｐ／Ｅブロツクコポリマー、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンに夫々MBHを添加し、
実施例１と同様にしてペレツト化した後、これら
を表−６に示す割合で混合したものについても同
様な測定を行なつた。結果を表−６に併せて示
す。
【表】
＊ 単独で処理したもの
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ プロピレン−エチレンブロツクコポリマー、
低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンの混
合物を有機過酸化物の存在下に加熱処理すること
を特徴とする変性プロピレン−エチレンブロツク
コポリマー組成物の製造方法。 ２ 混合物が低密度ポリエチレンを１〜15重量％
及び高密度ポリエチレンを１〜30重量％含有する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 有機過酸化物の使用量が混合物に対して
0.001〜１重量％である特許請求の範囲第１項記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5478682A JPS58173145A (ja) | 1982-04-03 | 1982-04-03 | 変性プロピレン−エチレンブロツクコポリマ−組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5478682A JPS58173145A (ja) | 1982-04-03 | 1982-04-03 | 変性プロピレン−エチレンブロツクコポリマ−組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58173145A JPS58173145A (ja) | 1983-10-12 |
| JPH0310663B2 true JPH0310663B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=12980436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5478682A Granted JPS58173145A (ja) | 1982-04-03 | 1982-04-03 | 変性プロピレン−エチレンブロツクコポリマ−組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58173145A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4588775A (en) * | 1984-06-22 | 1986-05-13 | Shell Oil Company | High toughness propylene polymer compositions |
| JPS61136547A (ja) * | 1984-12-06 | 1986-06-24 | Toray Ind Inc | Ａｂｓ系樹脂組成物の製法 |
| JP2643036B2 (ja) * | 1991-06-17 | 1997-08-20 | 三菱電機株式会社 | 真空スイッチ管 |
| JP5395337B2 (ja) * | 2007-07-06 | 2014-01-22 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルム |
-
1982
- 1982-04-03 JP JP5478682A patent/JPS58173145A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58173145A (ja) | 1983-10-12 |
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