JPH03106988A - アルミン酸塩蛍光体 - Google Patents
アルミン酸塩蛍光体Info
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- JPH03106988A JPH03106988A JP1241915A JP24191589A JPH03106988A JP H03106988 A JPH03106988 A JP H03106988A JP 1241915 A JP1241915 A JP 1241915A JP 24191589 A JP24191589 A JP 24191589A JP H03106988 A JPH03106988 A JP H03106988A
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- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/02—Details
- H01J61/38—Devices for influencing the colour or wavelength of the light
- H01J61/42—Devices for influencing the colour or wavelength of the light by transforming the wavelength of the light by luminescence
- H01J61/44—Devices characterised by the luminescent material
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２価のユーロピウム及び２価のマンガンで付
活したアルカリ上類金属アルミン酸塩蛍光体に関し、特
に、この蛍光体は、３波長域発光形蛍光ランプに適した
ものである。
活したアルカリ上類金属アルミン酸塩蛍光体に関し、特
に、この蛍光体は、３波長域発光形蛍光ランプに適した
ものである。
（従来の技術）
近年、一般照明用蛍光ランプの分野において、３波長域
発光形蛍光ランプが開発され、実用に供されている。こ
のランプに使用される蛍光体は、比較的狭帯域の発光ス
ペクトル分布を有する青色、緑色、赤色の３種の発光蛍
光体を適当な割合で混合したものであり、高効率、高演
色性を実現したものである。
発光形蛍光ランプが開発され、実用に供されている。こ
のランプに使用される蛍光体は、比較的狭帯域の発光ス
ペクトル分布を有する青色、緑色、赤色の３種の発光蛍
光体を適当な割合で混合したものであり、高効率、高演
色性を実現したものである。
この３波長域発光形蛍光ランプは、各々の蛍光体につい
てランプ点灯中の光出力の低下及び発光色の変化が大き
いと、蛍光体の間で光出力及び発光色のバランスを崩し
て、色ずれ現象を起こすことが知られている。
てランプ点灯中の光出力の低下及び発光色の変化が大き
いと、蛍光体の間で光出力及び発光色のバランスを崩し
て、色ずれ現象を起こすことが知られている。
この蛍光ランプ用の青色蛍光体として、２価のユーロピ
ウム付活アルミン酸塩ｆｉ 光体［（Ｉｌａ， Ｅｕ）
０・２Ｍｇ０・８ＡＩ＊Ｏｓ］（特公昭５２− ２２８
３６号公報参照）は、その発光効率の高さからしばしば
用いられてきたが、発光色の変化が大きいという欠点が
あった。また、その他の２価のユーロピウム付活アルミ
ン酸塩蛍光体としては、［（Ｂａｉ−ａ−ｂＥＬＩｊｋ
１ｌｂ）Ｏｓ・ｘＭＩＯ・ｙＡＩｔｏ＋］但し、Ｍ１は
Ｓｒ， Ｃａ， Ｐｂ等、Ｍ１はｌａｇ又はＺｎ（特開
昭６１− ２５８８９１号公報参照）、 ［（ｒ３ａ＋−ａ−ｂＭｇｍＥｕｂ）Ｏ・ｘＭｉＯｔ・
ＹＡ１ｚＯ＋］但し、ｌはＴｉ， Ｚｒ， Ｈｆ等（特
開平１− ９６２８３号公報参照）も知られているが、
同様の欠点がある。さらに、２価のユーロピウム及び２
価のマンガンで付活したアルミン酸塩蛍光体（特公昭５
２− ２２８３６号公報参照）も知られているが、これ
はマンガン付活による緑色が主の発光で、青緑色に発光
する蛍光体であって、３波長域発光形蛍光ランプの青色
発光成分として用いることができないものであった。
ウム付活アルミン酸塩ｆｉ 光体［（Ｉｌａ， Ｅｕ）
０・２Ｍｇ０・８ＡＩ＊Ｏｓ］（特公昭５２− ２２８
３６号公報参照）は、その発光効率の高さからしばしば
用いられてきたが、発光色の変化が大きいという欠点が
あった。また、その他の２価のユーロピウム付活アルミ
ン酸塩蛍光体としては、［（Ｂａｉ−ａ−ｂＥＬＩｊｋ
１ｌｂ）Ｏｓ・ｘＭＩＯ・ｙＡＩｔｏ＋］但し、Ｍ１は
Ｓｒ， Ｃａ， Ｐｂ等、Ｍ１はｌａｇ又はＺｎ（特開
昭６１− ２５８８９１号公報参照）、 ［（ｒ３ａ＋−ａ−ｂＭｇｍＥｕｂ）Ｏ・ｘＭｉＯｔ・
ＹＡ１ｚＯ＋］但し、ｌはＴｉ， Ｚｒ， Ｈｆ等（特
開平１− ９６２８３号公報参照）も知られているが、
同様の欠点がある。さらに、２価のユーロピウム及び２
価のマンガンで付活したアルミン酸塩蛍光体（特公昭５
２− ２２８３６号公報参照）も知られているが、これ
はマンガン付活による緑色が主の発光で、青緑色に発光
する蛍光体であって、３波長域発光形蛍光ランプの青色
発光成分として用いることができないものであった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、２価のユーロピウム及び２価のマンガン付活
のアルミン酸塩蛍光体において、上記の欠点を解消し、
５１５ｎｉ付近の緑色発光を殆ど示さず、４５０ｎｍ付
近にピークを持つ高効率の青色蛍光体で、ランプ点灯中
の発光色の変化の小さな蛍光体を提供しようとするもの
であり、３波長域発光形蛍光ランプの青色蛍光体に適し
たものである。
のアルミン酸塩蛍光体において、上記の欠点を解消し、
５１５ｎｉ付近の緑色発光を殆ど示さず、４５０ｎｍ付
近にピークを持つ高効率の青色蛍光体で、ランプ点灯中
の発光色の変化の小さな蛍光体を提供しようとするもの
であり、３波長域発光形蛍光ランプの青色蛍光体に適し
たものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は、一般式
（Ｂａ＋−ｘ−ｙＥｕｘＭ ｙ）Ｏ”ａ（Ｍｇ＋−ｐ−
ｑＭｎｐＺｎｑ）Ｏ・ｂＡｌ，Ｏｓで表され、ＩはＳｒ
及びＣａのうち少なくとも一種の元素を表し、式中ａ
＋ ｂ ＋ Ｘ ＋ Ｙ ＋ ＋’ ＋ ｑはａ＋３≦
ｂ≦４ａ＋（３／２）， （７／３）ａ−１≦ｂ≦（Ｉ１／９）ａ＋（１７／３）
，０＜ｘ≦０．４， ０≦ｙ≦０．４ｌ Ｏ＜ｘ＋ｙ≦０．４ ｏ，ｏｏｔ≦（ａｐ／ｘ）≦０・２ ０≦ｑ≦０．３ ［１＜ｐ＋Ｑ≦０．３ の範囲にあることを特徴とするユーロピウム及びマンガ
ン付活アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体である。
ｑＭｎｐＺｎｑ）Ｏ・ｂＡｌ，Ｏｓで表され、ＩはＳｒ
及びＣａのうち少なくとも一種の元素を表し、式中ａ
＋ ｂ ＋ Ｘ ＋ Ｙ ＋ ＋’ ＋ ｑはａ＋３≦
ｂ≦４ａ＋（３／２）， （７／３）ａ−１≦ｂ≦（Ｉ１／９）ａ＋（１７／３）
，０＜ｘ≦０．４， ０≦ｙ≦０．４ｌ Ｏ＜ｘ＋ｙ≦０．４ ｏ，ｏｏｔ≦（ａｐ／ｘ）≦０・２ ０≦ｑ≦０．３ ［１＜ｐ＋Ｑ≦０．３ の範囲にあることを特徴とするユーロピウム及びマンガ
ン付活アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体である。
なお、上記式中、０． ００５≦（ａｐ／ｘ）≦０．２
、０．０１’：ｘ≦０．２５、０≦ｙ≦０．１並びに、
０≦ｑ≦０．０５であることが好ましい。さらに、０．
０１≦（ａｐ／ｘ）≦０．１であることがより好ましい
。
、０．０１’：ｘ≦０．２５、０≦ｙ≦０．１並びに、
０≦ｑ≦０．０５であることが好ましい。さらに、０．
０１≦（ａｐ／ｘ）≦０．１であることがより好ましい
。
本発明の蛍光体は、次のように合成することができる。
蛍光体原料として、（１）酸化バリウム、水酸化バリウ
ム、炭酸バリウム等のバリウム化合物、（２）Ｍ化マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム等のマグネシウム化合物、 （３）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物、 （４）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム等のカルシウム化合物、 （５）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等の亜鉛
化合物、 （６）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物、 （７）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユー
ロピウム化合物、 （８）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等
のマンガン化合物、 を所定量秤量し、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム
、フッ化アルミニウム等のブラックスを配合し、原料混
合物を十分に混合する。この混合物をルッポ等の耐熱容
器に充填して、１２００〜１５００℃で２〜５時間焼成
する。得られた焼成物を粉砕混合し、再び耐熱容器に充
填し、弱還元性雰囲気で１２００〜１５００℃で２〜５
時間焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を行
い、本発明の青色発光のアルミン酸塩蛍光体を得ること
ができる。
ム、炭酸バリウム等のバリウム化合物、（２）Ｍ化マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム等のマグネシウム化合物、 （３）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物、 （４）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム等のカルシウム化合物、 （５）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等の亜鉛
化合物、 （６）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物、 （７）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユー
ロピウム化合物、 （８）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等
のマンガン化合物、 を所定量秤量し、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム
、フッ化アルミニウム等のブラックスを配合し、原料混
合物を十分に混合する。この混合物をルッポ等の耐熱容
器に充填して、１２００〜１５００℃で２〜５時間焼成
する。得られた焼成物を粉砕混合し、再び耐熱容器に充
填し、弱還元性雰囲気で１２００〜１５００℃で２〜５
時間焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を行
い、本発明の青色発光のアルミン酸塩蛍光体を得ること
ができる。
（作用）
従来の、ユーロピウムとマンガンを付活剤として配合す
るアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体は、ユーロピウ
ムによる４５０■付近のピークよりもマンガンによる５
１５ｎｍ付近のピークの方が主に発光し、全体として青
緑色に発光するが、本発明者等は、ＭｎＯの配合量をＭ
ｎ／Ｅｕ比として一定値以下に抑えることにより、５１
５ｎｍ付近における発光を実質的に抑制することができ
、４５０ｎｍ付近にのみピークを有する青色の発光を示
すもので、かつ、発光色の変化の極めて少ない蛍光体を
見いだしたのである。
るアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体は、ユーロピウ
ムによる４５０■付近のピークよりもマンガンによる５
１５ｎｍ付近のピークの方が主に発光し、全体として青
緑色に発光するが、本発明者等は、ＭｎＯの配合量をＭ
ｎ／Ｅｕ比として一定値以下に抑えることにより、５１
５ｎｍ付近における発光を実質的に抑制することができ
、４５０ｎｍ付近にのみピークを有する青色の発光を示
すもので、かつ、発光色の変化の極めて少ない蛍光体を
見いだしたのである。
因ニ、第３図は、マンガンを配合しない別表の比較例２
に示した従来の蛍光体の発光スペクトルであって、蛍光
体の組成は （Ｂａｏ．ｓＥｕａ．＋）Ｏ”２． ０ＭｇＯ”８＾１
ｔＬと表記され、４５Ｏｎｍ付近にのみピークを有する
青色蛍光体である。
に示した従来の蛍光体の発光スペクトルであって、蛍光
体の組成は （Ｂａｏ．ｓＥｕａ．＋）Ｏ”２． ０ＭｇＯ”８＾１
ｔＬと表記され、４５Ｏｎｍ付近にのみピークを有する
青色蛍光体である。
これに対して、第４図は、マグネシウムの一部をマンガ
ンで置換し、ユーロピウム及びマンガンで付活した従来
の蛍光体く別表の比較例３）の発光スペクトルであって
、蛍光体の組成は（Ｂａｏ ｓＥＬ１ｏ．＋）０”（Ｍ
ｇ＋．ａＭｎｏ．ｚ）Ｏｔ．ｏ”８．ＯＡｌｔＯａト表
記され、４５０ｎｍ付近のピークの外に５１５ｎｓ付近
に大きなピークを示す青緑色蛍光体である。
ンで置換し、ユーロピウム及びマンガンで付活した従来
の蛍光体く別表の比較例３）の発光スペクトルであって
、蛍光体の組成は（Ｂａｏ ｓＥＬ１ｏ．＋）０”（Ｍ
ｇ＋．ａＭｎｏ．ｚ）Ｏｔ．ｏ”８．ＯＡｌｔＯａト表
記され、４５０ｎｍ付近のピークの外に５１５ｎｓ付近
に大きなピークを示す青緑色蛍光体である。
一方、第２図は、マグネシウムの一部ヲマンカンで置換
し、ユーロピウム及びマンガンで付活した蛍光体である
が、本発明の範囲にＭｎＯの配合！ａを抑制した蛍光体
（別表の実施例３）の発光スペクトルであって、その賃
光体の組成は（Ｂａｏ．ｓＲｕｏ．＋）Ｏ”（Ｍｇ＋６
ｅｓｓＭｎｃ＋．ｏｏ＊）Ｏｔ”６Ａ１ｔＯ３と表記さ
れる。この発光スペクトルは、５１５ｎｌ付近に実質的
なピークを有していないことが分かる。
し、ユーロピウム及びマンガンで付活した蛍光体である
が、本発明の範囲にＭｎＯの配合！ａを抑制した蛍光体
（別表の実施例３）の発光スペクトルであって、その賃
光体の組成は（Ｂａｏ．ｓＲｕｏ．＋）Ｏ”（Ｍｇ＋６
ｅｓｓＭｎｃ＋．ｏｏ＊）Ｏｔ”６Ａ１ｔＯ３と表記さ
れる。この発光スペクトルは、５１５ｎｌ付近に実質的
なピークを有していないことが分かる。
本発明は、このようにユーロピウム及びマンガンで付活
したアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体ではあるが、
５１５ｎ一付近で実質的なピークを示さず、４５Ｏｎａ
付近でのみピークを示す青色蛍光体であって、発光色の
変化が極めて小さな蛍光体を提供しようとするものであ
る。
したアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体ではあるが、
５１５ｎ一付近で実質的なピークを示さず、４５Ｏｎａ
付近でのみピークを示す青色蛍光体であって、発光色の
変化が極めて小さな蛍光体を提供しようとするものであ
る。
第１図は、アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体の三元
状態図である。
状態図である。
酸化物Ａは、＜Ｂａｒ−ｘ−ｙＥｕｘｆ ｙ）Ｏと示す
ことがテキ、バリウムの一部を付活剤のユーロヒウムと
、ストロンチウム又はカルシウムを指すＩとにより置換
することができるが、酸化物Ａのうち少なくとも６０ａ
＋ｏｌ％以上をＢａＯとすることが、発光色を維持する
ために必要である。また、酸化物八のうち３ｍｏｌ％以
上をＥｕＯとすることが、発光輝度を確保するために必
要であり、２５ａ＋ｏｌ％を越えると発光輝度の向」二
を望むことができず、経済的見地から好ましくない。
ことがテキ、バリウムの一部を付活剤のユーロヒウムと
、ストロンチウム又はカルシウムを指すＩとにより置換
することができるが、酸化物Ａのうち少なくとも６０ａ
＋ｏｌ％以上をＢａＯとすることが、発光色を維持する
ために必要である。また、酸化物八のうち３ｍｏｌ％以
上をＥｕＯとすることが、発光輝度を確保するために必
要であり、２５ａ＋ｏｌ％を越えると発光輝度の向」二
を望むことができず、経済的見地から好ましくない。
酸化物Ｂは、（Ｍｇ＋−ｐ−ｑＭｎｐＺｎＱ）ｏと示す
ことができ、マグネシウムの一部をマンガンと亜鉛で置
換することができるが、酸化物Ｂのうち少なくとも７０
ｍｏｌ％以上をｌｌＩｇｏとすることが、発光輝度を確
保する上で必要である。また、マンガンとユーロピウム
のグラムアトム比Ｍｎ／Ｅｕ（ａｐ／ｘ）を、０．２以
下とすることにより、５１５ｎｍの発光ピークを抑える
ことができ、好ましくは０．１以下とすることがよい。
ことができ、マグネシウムの一部をマンガンと亜鉛で置
換することができるが、酸化物Ｂのうち少なくとも７０
ｍｏｌ％以上をｌｌＩｇｏとすることが、発光輝度を確
保する上で必要である。また、マンガンとユーロピウム
のグラムアトム比Ｍｎ／Ｅｕ（ａｐ／ｘ）を、０．２以
下とすることにより、５１５ｎｍの発光ピークを抑える
ことができ、好ましくは０．１以下とすることがよい。
また、下限値については、０．００１を下廻ると、Ｍｎ
による発光色の変化量を小さく抑える効果が現れず、好
ましくは０． ００５以上、さらに好ましくは０．０１
以上とするとよい。
による発光色の変化量を小さく抑える効果が現れず、好
ましくは０． ００５以上、さらに好ましくは０．０１
以上とするとよい。
酸化物Ｃは、Ａ Ｉ−０３であり、酸化物Ａをｌ ｍｏ
ｌとするときの、酸化物Ｂのモノレ数をａ、酸化物Ｃの
モル数をｂとし、次の関係 ａ＋ａ＜ｂＳ４ａ＋（３／２）． （７／３）ａ− １ ＜ｈ＜（１１／９）ａ＋（１７／
３）を保持することが、発光色の色ずれ現象を防止する
ために重要なことである。
ｌとするときの、酸化物Ｂのモノレ数をａ、酸化物Ｃの
モル数をｂとし、次の関係 ａ＋ａ＜ｂＳ４ａ＋（３／２）． （７／３）ａ− １ ＜ｈ＜（１１／９）ａ＋（１７／
３）を保持することが、発光色の色ずれ現象を防止する
ために重要なことである。
第１図の三元状態図に、本発明の範囲と実施例、比較例
を実ｌ〜実１８、比１〜比３として併記し、かつ、それ
らの蛍光体の使用前の紫外線励起の発光色及び使用１０
００時間後の紫外線励起の発光色を別表に示した。
を実ｌ〜実１８、比１〜比３として併記し、かつ、それ
らの蛍光体の使用前の紫外線励起の発光色及び使用１０
００時間後の紫外線励起の発光色を別表に示した。
（実施例１）
ＢａＣＯ． ０．９０ ＋＊
ｏｌＭｇＱ ０． ９９６
ｉｏＩＨＬＩｔ（１＋
ｏ．ｏｓ ｍｏｌＭｎＯ
ｔ ｏ． ００４ｍｏｌＡＩ
ｙＯ＋ ５．０ １！１０
１ＡＩＦ３ ０．０２ ｍｏ
ｌ上記原料を十分に混合し、空気中において１３５０℃
で３時間焼成した。得られた焼或物を粉砕後、弱還元性
雰囲気において１３５０℃で３時間焼成し、粉砕、水洗
、乾燥、篩後蛍光体を得た。
ｏｌＭｇＱ ０． ９９６
ｉｏＩＨＬＩｔ（１＋
ｏ．ｏｓ ｍｏｌＭｎＯ
ｔ ｏ． ００４ｍｏｌＡＩ
ｙＯ＋ ５．０ １！１０
１ＡＩＦ３ ０．０２ ｍｏ
ｌ上記原料を十分に混合し、空気中において１３５０℃
で３時間焼成した。得られた焼或物を粉砕後、弱還元性
雰囲気において１３５０℃で３時間焼成し、粉砕、水洗
、乾燥、篩後蛍光体を得た。
この蛍光体の組成は、
（Ｂａｏ ． ｓｏＥｕｏ Ｉｏ）Ｏ・（Ｍｇｏ．ｅｓ
ｓＭｎｏ．ｏｏ＊）０・５．０＾ｌ，０３で、Ｍｎ／Ｅ
ｕは０．０４であり、第１図の三元状態図中に実１と示
したものである。
ｓＭｎｏ．ｏｏ＊）０・５．０＾ｌ，０３で、Ｍｎ／Ｅ
ｕは０．０４であり、第１図の三元状態図中に実１と示
したものである。
この蛍光体をガラスバルプ内而に塗布し、ＦＳ１，６４
Ｔ６ランプを作製し、１０００時間使用した後、ランプ
から剥がし、使用前の蛍光体と併せて、２５４ｎ＊の紫
外線励起下で発光させ、発光色を測定したところ、使用
前の蛍光体は、Ｘ・０， １４６，ｙ＝０． ０８４で
あるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’＝０．１４８
， ｙ’＝ｏ．Ｑ８６であって、発光色の変化は、Δ
Ｘ ＝０．００２，Δｙ＝０． ００２と極めて小さな
値であった。
Ｔ６ランプを作製し、１０００時間使用した後、ランプ
から剥がし、使用前の蛍光体と併せて、２５４ｎ＊の紫
外線励起下で発光させ、発光色を測定したところ、使用
前の蛍光体は、Ｘ・０， １４６，ｙ＝０． ０８４で
あるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’＝０．１４８
， ｙ’＝ｏ．Ｑ８６であって、発光色の変化は、Δ
Ｘ ＝０．００２，Δｙ＝０． ００２と極めて小さな
値であった。
（実施例２）
ＢａＣＯｉ ０
．９Ｑ ｓｏｌＭｇＯ
１．４９６ｍｏｌＥｕｔ０３
０．０５ ｍｏｌＭｎ
（ｌｔ
Ｏ．００４ｍｏｌ＾ＬＯｓ
５．５ ｉｏ！＾ＩＦａ
Ｏ．０
１ ｍｏｌ」一記原料を用い、実施例ｌと同様の条件
で蛍光体を作製した。得られた蛍光体の組成は、（Ｂａ
ｏ．ｓＥｕｏ． ＋）０（Ｍｇ＋ ．ｎｓｅＭｎｏ．ｏ
ｏ＊）０＋ ．ｓ”５． ５ＡＬＬで、Ｍｎ／Ｅｕは０
．０４であり、第１図の三元状態図中に実２と示したも
のである。
．９Ｑ ｓｏｌＭｇＯ
１．４９６ｍｏｌＥｕｔ０３
０．０５ ｍｏｌＭｎ
（ｌｔ
Ｏ．００４ｍｏｌ＾ＬＯｓ
５．５ ｉｏ！＾ＩＦａ
Ｏ．０
１ ｍｏｌ」一記原料を用い、実施例ｌと同様の条件
で蛍光体を作製した。得られた蛍光体の組成は、（Ｂａ
ｏ．ｓＥｕｏ． ＋）０（Ｍｇ＋ ．ｎｓｅＭｎｏ．ｏ
ｏ＊）０＋ ．ｓ”５． ５ＡＬＬで、Ｍｎ／Ｅｕは０
．０４であり、第１図の三元状態図中に実２と示したも
のである。
この蛍光体を実施例１と同様に発光色の測定を行ったと
ころ、使用前の蛍光体は、Ｘ・０． １４６，ｙ・０．
０８２であるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’＝
Ｏ．！４ｇ， ｙ’＝０．（１８４であって、発光色
の変化は、Δｘ ＝０． ００２．Δｙ＝０． ００２
と極めて小さな値であった。
ころ、使用前の蛍光体は、Ｘ・０． １４６，ｙ・０．
０８２であるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’＝
Ｏ．！４ｇ， ｙ’＝０．（１８４であって、発光色
の変化は、Δｘ ＝０． ００２．Δｙ＝０． ００２
と極めて小さな値であった。
（実施例３）
ＢｌｌＣＯ３ ０．９０ ｉｏ
ｌＭｇＯ １． ９９６ａｏ
ｌＥＬｌｔＯ３０．０５ ｍｏｌ Ｍｎ０， ０． ００４ｍｏ
ｌＡｌｙＯｓ
６．０ ｍｏｌ＾ＩＦ３
Ｇ．０２ ｍｏｌ上記原
料を用い、実施例１と同様の条件で蛍光体を作製した。
ｌＭｇＯ １． ９９６ａｏ
ｌＥＬｌｔＯ３０．０５ ｍｏｌ Ｍｎ０， ０． ００４ｍｏ
ｌＡｌｙＯｓ
６．０ ｍｏｌ＾ＩＦ３
Ｇ．０２ ｍｏｌ上記原
料を用い、実施例１と同様の条件で蛍光体を作製した。
得られた蛍光体の組成は、（Ｂａａ．ｓＥｕｏ．＋）Ｏ
｛Ｍｇ＋ ．ｓｓｓＭｎｏ．ｏｏｔ）Ｏｔ’６ＡＩｔＯ
＊で、Ｍｎ／Ｅｕは０．０４であり、第１図の三元状態
図中に実３と示したものである。
｛Ｍｇ＋ ．ｓｓｓＭｎｏ．ｏｏｔ）Ｏｔ’６ＡＩｔＯ
＊で、Ｍｎ／Ｅｕは０．０４であり、第１図の三元状態
図中に実３と示したものである。
この蛍光体を実施例１と同様に発光色の測定を行ったと
ころ、使用前の蛍光体は、ｘ ＝０． １４８，ｙ・０
． ０７９であるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’
＝０．１４６， ｙ’＝０．０８１であって、発光色
の変化は、Δｘ ＝０． Ｇｏｏ，Δｙ＝０． ００２
と極めて小さな値であった。
ころ、使用前の蛍光体は、ｘ ＝０． １４８，ｙ・０
． ０７９であるのに対して、使用後の蛍光体は、ｘ’
＝０．１４６， ｙ’＝０．０８１であって、発光色
の変化は、Δｘ ＝０． Ｇｏｏ，Δｙ＝０． ００２
と極めて小さな値であった。
（実施例４〜１９）
上記実施例と同様の条件の下に別表の組成の蛍光体を作
製した。第１図の三元状態図中の実４〜実ｌ９の符号は
、それぞれの実施例に対応し、その実施例で得た蛍光体
の組成を示している。
製した。第１図の三元状態図中の実４〜実ｌ９の符号は
、それぞれの実施例に対応し、その実施例で得た蛍光体
の組成を示している。
これらの蛍光体について、上記実施例と同様に発光色を
測定し、その結果を別表に併記した。
測定し、その結果を別表に併記した。
別表から明らかなように、いずれの実施例の蛍光体も発
光色の変化が小さく、上記の置換した蛍光体についても
、置換以前の蛍光体と同様な結果を得ており、これらの
蛍光体は、３波長域発光形蛍光ランプに有効な青色蛍光
体であることが分かる。
光色の変化が小さく、上記の置換した蛍光体についても
、置換以前の蛍光体と同様な結果を得ており、これらの
蛍光体は、３波長域発光形蛍光ランプに有効な青色蛍光
体であることが分かる。
（比較例１〜３）
上記実施例と同様の条件の下に別表の組成の蛍光体を作
製した。第１図の三元状態図中の比１〜比３の符号は、
それぞれの比較例に対応し、その比較例で得た蛍光体の
組成を示している。
製した。第１図の三元状態図中の比１〜比３の符号は、
それぞれの比較例に対応し、その比較例で得た蛍光体の
組成を示している。
これらの蛍光体についても、上記実施例と同様に発光色
を測定し、その結果を別表に併記した。
を測定し、その結果を別表に併記した。
比較例１及び２の蛍光体は、その組成を（Ｂａａ ．
ｓＥｕｏ ． ｌ）Ｏ−１． ５ＭｇＯ−５． ５＾ｈ
ｏ，、及び、（Ｂａａ ． ｓＥＬｌｏ ． ＋）Ｏ”
２． ０ＭｇＯ”８． ＯＡＩｔ０３と表記されるＭｎ
を含有しない従来の蛍光体であり、発光スペクトルは第
３図のように４ ５ ０ ｎ ｍ 付近にピークを有す
るが、別表から明らかなように、発光色の変化が比較的
大きく、３波長域発光形蛍光ランプに用いるときには、
色ずれが予想されるものである。
ｓＥｕｏ ． ｌ）Ｏ−１． ５ＭｇＯ−５． ５＾ｈ
ｏ，、及び、（Ｂａａ ． ｓＥＬｌｏ ． ＋）Ｏ”
２． ０ＭｇＯ”８． ＯＡＩｔ０３と表記されるＭｎ
を含有しない従来の蛍光体であり、発光スペクトルは第
３図のように４ ５ ０ ｎ ｍ 付近にピークを有す
るが、別表から明らかなように、発光色の変化が比較的
大きく、３波長域発光形蛍光ランプに用いるときには、
色ずれが予想されるものである。
比較例３の蛍光体は、その組成を
（Ｂａｏ．ｓＥｕｏ． ＋）Ｏ”（Ｍｇ＋ ．ｓＭｎｏ
．ｔ）Ｏｔ．ａ”８． ＯＡＩｔＯ３と表記されるＥｕ
及びＭｎで付活した従来の蛍光体であり、発光スペクト
ルは第４図に示すように４５０■よりもむしろ５１５■
付近に大きなピークを有する青緑色蛍光体であって、３
波長域発光形蛍光ランプに用いることができないもので
ある。
．ｔ）Ｏｔ．ａ”８． ＯＡＩｔＯ３と表記されるＥｕ
及びＭｎで付活した従来の蛍光体であり、発光スペクト
ルは第４図に示すように４５０■よりもむしろ５１５■
付近に大きなピークを有する青緑色蛍光体であって、３
波長域発光形蛍光ランプに用いることができないもので
ある。
（発明の効果）
本発明は、」二記の構成を採用することにより、２５４
ｎｍの紫外線励起で高い発光を示し、発光スペクトルに
ついては、５１５ｎａ＋付近の発光を実質的に抑え、４
５０ｎｍ付近でのみ発光するもので、特に、発光色の変
化が極めて小さな青色蛍光体を得ることができ、色ずれ
のない３波長域発光形蛍光ランプを提供するのに大きく
寄与するものである。
ｎｍの紫外線励起で高い発光を示し、発光スペクトルに
ついては、５１５ｎａ＋付近の発光を実質的に抑え、４
５０ｎｍ付近でのみ発光するもので、特に、発光色の変
化が極めて小さな青色蛍光体を得ることができ、色ずれ
のない３波長域発光形蛍光ランプを提供するのに大きく
寄与するものである。
第１図は（Ｂａ＋−ｘ−ｙＥｕｘＭＷｙ）Ｏを酸化物Ａ
、（Ｍｇ＋−ｐ−ｑｍｎｐｚｎＪｏを酸化物Ｂ，ＡＩ，
０．を酸化物Ｃとして表記した三元状態図であり、第２
図は実施例１２の蛍光体の発光スペクトルを示したグラ
フ、第３図並びに第４図は比較例２並びに比較例３の蛍
光体の発光スペクトルをそれぞれ示したグラフである。 ｒｃ場人文四馬天
、（Ｍｇ＋−ｐ−ｑｍｎｐｚｎＪｏを酸化物Ｂ，ＡＩ，
０．を酸化物Ｃとして表記した三元状態図であり、第２
図は実施例１２の蛍光体の発光スペクトルを示したグラ
フ、第３図並びに第４図は比較例２並びに比較例３の蛍
光体の発光スペクトルをそれぞれ示したグラフである。 ｒｃ場人文四馬天
Claims (1)
- （１）一般式 （Ｂａ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＥｕ＿ｘＭ＾II＿ｙ）Ｏ・
ａ（Ｍｇ＿１＿−＿ｐ＿−＿ｑＭｎ＿ｐＺｎ＿ｑ）Ｏ・
ｂＡｌ＿２Ｏ＿３で表され、Ｍ＾IIはＳｒ及びＣａのう
ち少なくとも一種の元素を表し、式中ａ，ｂ，ｘ，ｙ，
ｐ，ｑはａ＋３≦ｂ≦４ａ＋（３／２）， （７／３）ａ−１≦ｂ≦（１１／９）ａ＋（１７／３）
，０＜ｘ≦０．４， ０≦ｙ≦０．４， ０＜ｘ＋ｙ≦０．４， ０．００１＜（ａｐ／ｘ）≦０．２ ０≦ｑ≦０．３ ０＜ｐ＋ｑ≦０．３ の範囲にあることを特徴とするユーロピウム及びマンガ
ン付活アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1241915A JP2790673B2 (ja) | 1989-09-20 | 1989-09-20 | アルミン酸塩蛍光体 |
| EP19900118148 EP0418902A3 (en) | 1989-09-20 | 1990-09-20 | Fluorescent lamp, process for its production and phosphor used therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1241915A JP2790673B2 (ja) | 1989-09-20 | 1989-09-20 | アルミン酸塩蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03106988A true JPH03106988A (ja) | 1991-05-07 |
| JP2790673B2 JP2790673B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=17081443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1241915A Expired - Fee Related JP2790673B2 (ja) | 1989-09-20 | 1989-09-20 | アルミン酸塩蛍光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP2790673B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073667A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Toray Ind Inc | 蛍光体および蛍光体ペースト |
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| US8513872B2 (en) | 2010-08-05 | 2013-08-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting apparatus and method for manufacturing thereof |
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| WO2015108096A1 (ja) * | 2014-01-17 | 2015-07-23 | 株式会社ブリヂストン | 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 |
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|---|---|---|---|---|
| TW353678B (en) * | 1994-08-17 | 1999-03-01 | Mitsubishi Chem Corp | Aluminate phosphor |
| JP3405049B2 (ja) * | 1995-05-29 | 2003-05-12 | 日亜化学工業株式会社 | 残光性ランプ |
| US6157126A (en) * | 1997-03-13 | 2000-12-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Warm white fluorescent lamp |
| US6117362A (en) * | 1997-11-07 | 2000-09-12 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Long-persistence blue phosphors |
| US6565771B1 (en) * | 1999-10-06 | 2003-05-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aluminate-based phosphor |
| US6660186B2 (en) | 2001-10-31 | 2003-12-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of making blue emitting aluminate phosphor for VUV excited light emitting device |
| US6830706B2 (en) | 2002-11-21 | 2004-12-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Stable blue phosphor for plasma display panel applications |
| KR100499079B1 (ko) * | 2003-02-10 | 2005-07-01 | 엘지전자 주식회사 | 녹색 산화물 형광체 |
| US6953536B2 (en) | 2003-02-25 | 2005-10-11 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Long persistent phosphors and persistent energy transfer technique |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2509563A1 (de) * | 1974-03-05 | 1975-09-11 | Thorn Electrical Ind Ltd | Leuchtstoff und verfahren zu dessen herstellung |
| JPS56136875A (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-26 | Kasei Optonix Co Ltd | Highly color rendering fluorescent lamp |
| JPS5822495B2 (ja) * | 1981-04-15 | 1983-05-09 | 株式会社東芝 | アルミン酸塩螢光体 |
| JPS59226087A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-19 | Toshiba Corp | 螢光ランプ |
| JPS61258891A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-17 | Matsushita Electronics Corp | 螢光体 |
| JPS61258892A (ja) * | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Matsushita Electronics Corp | 螢光ランプ |
-
1989
- 1989-09-20 JP JP1241915A patent/JP2790673B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-20 EP EP19900118148 patent/EP0418902A3/en not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073667A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Toray Ind Inc | 蛍光体および蛍光体ペースト |
| US7737621B2 (en) | 2005-05-30 | 2010-06-15 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device provided with a wavelength conversion unit incorporating plural kinds of phosphors |
| US8729788B2 (en) | 2005-05-30 | 2014-05-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device provided with a wavelength conversion unit incorporating plural kinds of phosphors |
| US9281456B2 (en) | 2005-05-30 | 2016-03-08 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US9722149B2 (en) | 2005-05-30 | 2017-08-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US10008644B2 (en) | 2005-05-30 | 2018-06-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US8663498B2 (en) | 2006-11-24 | 2014-03-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| US9624427B2 (en) | 2006-11-24 | 2017-04-18 | Ge Phosphors Technology, Llc | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
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| US8513872B2 (en) | 2010-08-05 | 2013-08-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting apparatus and method for manufacturing thereof |
| WO2015108096A1 (ja) * | 2014-01-17 | 2015-07-23 | 株式会社ブリヂストン | 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0418902A2 (en) | 1991-03-27 |
| EP0418902A3 (en) | 1991-11-06 |
| JP2790673B2 (ja) | 1998-08-27 |
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