JPH03107144A - 白黒画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れてニュートラルな白黒色素画像を与える画
像形成方法に関し、更に詳しくはカラー写真感光材料と
一部又は全部共通処理可能で、観察光源によるニュート
ラリテイの差が少なく、白さ及び画像保存性に優れた白
黒画像の形成方法に関する。

〔発明の背景〕

通常の白黒写真システムにおいてはハロゲン化銀写真感
光材料中に光による潜像を生ぜしめ、これを一般の白黒
現像主薬（例えばメトール、フェニドン、ピロガロール
、ハイドロキノン等当業界でよく知られているもの）を
含有する現像液にて現像することによって露光部に生ぜ
しめた金属銀を画像として利用する。そして酸化された
現像主薬はすみやかに系外に除かれる。その際に酸化さ
れた現像主薬を実質的に黒色の色素画像として利用でき
れば更に濃度の向上、感度の上昇等が期待できる。

西独間特許１，１５８．８３６号等には４−アミノピラ
ゾリノベンツイミダゾール現像主薬を用いてこの酸化生
成物と活性メチレン化合物との縮合によって黒色の色画
像を生ぜしめる方法が記載されている。

しかしながらこの方法によって充分な濃度の実質上ニュ
ートラルな黒色の色素画像を得ることは実際上困難であ
る。

又、例えば英国特許１，２１０．４１７号、米国特許３
６１５５０９号にはデベロッパーカズラーによる方法が
記載されている。これはｐ−アミノフェノール現像主薬
部とフェノール等からなるカプラ一部を同一分子中に有
する現像主薬を用いてハロゲン化銀乳剤を現像すること
により露光部に重合色素を生ぜしめ、これをアルカリ浴
又は銅キレート浴処理によって色素をキレートさせ充分
濃度の高い実質的に黒色の色素画像を得るものである。

しかしながらこの方法では所謂デベロッパーカプラーを
用いるため、当然外式処理が主体となり、処理浴の安定
性と銅キレートを用いるための処理上の問題点、更に画
像の安定性等に問題点が残されている。

更に又、米国特許３，６７４，４９０号等には、−度現
行の白黒写真処理によって得られた銀画像を過酸化水素
を反応触媒として利用し、芳香族ヒドロキシアミノ化合
物を銀画像部において酸化力・ツブリングさせ、キノン
系の黒色色素を形成する方法が記載されている。しかし
ながらこの方法では処理浴がふえる上に通常の条件下で
は充分な濃度を得ることが困難である。

西独特許４９２，５１８号、同５３７，９２３号等には
、現在カラー写真法において一般的に用いられている、
イエロー　マゼンタ、シアン等のカプラーを混合してカ
ラー発色現像を行うことにより黒色色素画像を形成する
方法が記載されている。しかしながらこの方法ではこれ
ら三色のカプラーと、カラー現像主薬例えばパラフェニ
レンジアミン系カラー現像主薬やｐ−アミンフェノール
系カラー現像主薬等とのカップリング速度がそれぞれ相
異なる等の理由により全濃度域に亘ってニュートラルな
黒色画像を得ることが困難であり、更に低い最低濃度と
画像保存性を兼ね備えた白黒画像の形成方法を得ること
は難しい。即ち、保存によって特定のカプラーがより退
色しニュートラルグレイバランスが崩れるという問題が
あった。

〔発明の目的〕

本発明は上記問題点を解決するために行われたものであ
り、本発明の第１の目的は、観察光源の変化によるニュ
ートラリテイの差が少なく、低い最低濃度、優れた画像
保存性を有する白黒画像の形成方法を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、直接撮影又は複写等により、カ
ラー写真感光材料と同一の機器を使用して白黒ポジ画像
が得られる白黒画像の形成方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は、現像済みの画像を長期間保存し
てもニュートラルグレイバランスが崩れない白黒画像の
形成方法を提供することにある。

本発明の第４の目的は、カラー写真感光材料と同一の機
器を使用して白黒ネガ画像が得られる白黒画像の形成方
法を提供することにある。

本発明の第５の目的は、同一の機器を使用してネガ及び
ポジの白黒画像が得られる白黒画像の形成方法を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、全ての乳剤層が同一の感色性をを
する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
１種のシアンカプラー　マゼンタカプラー及びイエロー
カプラーを同一乳剤層か同一感色性を有する別の乳剤層
に含むノλロゲン化銀写真感光材料を、芳香族第１級ア
ミン現像剤を含むカラー現像液で処理した後、漂白能を
有しない定着液にて処理することを特徴とする白黒画像
の形成方法によって達成された。

なお、本発明の効果をより発揮できる点で以下の態様は
好ましい。

（２）該３色のカプラー群が、それらを混合分散して単
一の乳剤層に添加した感光材料を反射支持体上に形成し
、芳香族第１級アミン現像剤を含む現像液で処理した後
、漂白定着処理を施す処理工程において、センシトメト
リーを行い、赤反射濃度、緑反射濃度、青反射濃度を測
定し、中濃度部ガンマバランスが等しくなるようにカプ
ラーの配合比を調整した場合、３色の濃度点０．２にお
ける対数で表された見掛けの感度差が０．０２以内とな
るようなカプラー群により構成されるものであることを
特徴とする請求項ｌ記載の白黒画像の形成方法。

（３）前記シアンカプラー及びマゼンタカプラーが、そ
れぞれ下記一般式〔Ｉ〕及び／又は一般式（Ｉ［）で示
されるシアンカプラー、下記一般式〔■〕で示されるマ
ゼンタカプラーである請求項一般式〔Ｉ〕 ２゜ 式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ８はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ１はＲ，と共同
して環を形成してもよい。

Ｚｌは水素原子又は芳香族第１級アミン現像剤の酸化体
との反応により離脱しうる原子又は基を表す。

一般式（ｎ） ｚ 式中、Ｒ４はバラスト基を表し、Ｒ１はアルキル基を表
す。Ｚ、は水素原子又は芳香族第１級アミン現像剤の酸
化体との反応により離脱しうる原子又は基を表す。

一般式（Ｉ［Ｉ） Ｒ’ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表し、Ｒ”はアルキル基、アリール基、複素環
基、置換されたオキシ基又はアミノ基を表す。

（４）前記芳香族第１級アミン現像剤が下記一般式〔Ｉ
Ｖ〕で示される化合物である請求項３記載の画像形成方
法。

一般式（ＩＭ） １ 式中、Ｒｓはβ−メタンスルホンアミドエチル基又はβ
−ヒドロキシエチル基を表し　Ｒ４は水素原子又はメチ
ル基を表す。

（５）前記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジ型乳
剤である請求項１記載の画像形成方法。

（６）ハロゲン化銀乳剤層及び／又は隣接層中に下記化
合物Ａを１０〜８０＋ｏｇ／＠”含む請求項４記載の画
像形成方法。

化合物Ａ （７）前記ハロゲン化銀乳剤がネガ型乳剤である請求項
１記載の画像形成方法。

（８）ネガを乳剤を使用して白黒ネガ画像を、ポジ型乳
剤を使用して白黒ポジ画像を、同一の九理液にて得るこ
とのできる請求項１記載の画像形成方法。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、発色現像の後、通常カラー処理にて
用いられる漂白定着処理でなく、白黒写真に用いられる
定着処理を行うと更に良好な白黒画像形成が達成される
ことがわかった。つまり、残留する銀画像が画像のニュ
ートラリティを更に向上させる。即ち、通常カプラー発
色色素のみで白黒画像を構成しようとすると、観察光源
により色相が若干異なってくるものであるが、銀画像が
加わることにより、これが解決できることがわかった。

又、画像の保存性においても銀画像が加わるとニュート
ラリティの崩れが非常に少なくなることがわかった。

前記一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーにおいて、
ＲＩで表され、るアルキル基としては、炭素数１〜３２
のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ３で表されるアルキル基としては炭素数ｌ〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ８で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又、縮合していても
よい。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又ｌｅｔ　
７　ル：！キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキ
シ基は置換基を有するものを含むが、Ｒ１は好ましくは
水素原子である。

又、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６員
環が好ましく、その例としては、一般式〔Ｉ〕において
ｚｌで表される芳香族第１級アミン現像剤の酸化体との
反応により離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルボ
ニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基及びイミド基など（それぞれ置換基を有す
るものを含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン
原子、アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式（、Ｉ−Ａ）で示されるものである。

一般式ＣＩ−Ａ） Ｚ。

式中、Ｒｏｌは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。

Ｒｃ、ｔは前記一般式（Ｉ）のＲ□と同義である。

Ｚｏはハロゲン原子、アリールオキシ基またはアルコキ
シ基を表し、置換基を有するものを含む。

以下に一般式 で表されるシアンカプラ− 上述のシアンカプラーの具体例としては更に例えば、特
願昭６１−２１８５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開
昭６０−２２５１５５号公報第７頁左下の欄〜ｌＯ頁右
下の欄、特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の
欄〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報
第６頁左下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジ
アシルアミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書
及び公報に記載されている方法に従って合成することが
できる。

本発明の前記一般式（１）で示されるシアン色素形式カ
プラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−
’〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”モル−８ＸＩ
Ｏ鴫モルの範囲で用いることができる。

一般式Ｃｆｆ）において、Ｒ２で表されるバラスト基は
、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に多層
へ拡散できないようにするのに十分な嵩ばりをカプラー
分子に与えるところの大きさと形状を有する有機基であ
る。

該バラスト基として好ましいもの−は下記一般式％式％ −ＣＨ−０−Ａｒ １ Ｒ＠ Ｒ６は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ａｒ
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有していてもよい。

Ｒ，で表されるアルキル基は直鎖でも分岐のものでもよ
い。

ｚ２で表される芳香族第１級アミン現像剤の酸化体との
反応により離脱し得る基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、イミド基などが挙げら
れるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基
、アルコキシ基である。　以下に一般式［Ｉ［）で表さ
れるシアンカプラーの代表的具体例を示す。

これらを含め、本発明において用いることのできるシア
ンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２号、特開
昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９
６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号な
どに記載されている。

本発明の前記一般式（ｎ）で示されるシアンカプラーは
、通常ハロゲン化銀１モル当たり２×１０−３〜８　Ｘ
　１０−１モル、好ましくはｌＸｌ０−”〜ｌ０−１モ
ルの範囲で用いることができる。

本発明にはピラゾロン環の３位がアシルアミノ基によっ
て置換された５−ピラゾロン類が用いられる。

一般式ＣＩＩＩ） １ 式中、Ｒ１は水素原子又は鎖状もしくは環状のアルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、ｔ−オクチル、アリル、シクロヘキシル、ノルボルニ
を等）又は置換された鎖状もしくは環状のアルキル基（
置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノア
リール、アルコキシ、アリールオキシカルボオキシ、ア
ルコキシカルボニル スルファモイル、カルバモイル、アシル、アミノウレイ
ド、複素環、アリールスルホニルオキシ及びオキソ基か
ら選ばれたもの、例えばβ−シアノエチル、β−クロロ
エチル、ベンジル、ニトロベンジル、ジクロロベンジル
、γ−（　２．４−ジー【−ペンチルフェノキシ）−プ
ロピル、β−フェノキシエチル等）を表す。

更にＲ１はアリール基（例えばフェニル、σ−又はβ−
ナフチル基等）又は１個以上の置換基を有するアリール
基（置換基としては例えばアルキル、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ハロゲン原子、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、カルバモイル、アルキルカル
バモイル、ジアルキルカルバモイル、アリールカルバモ
イル、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミ
ド、シアノ及びニトロ基から選ばれたもの）を表す。特
にオルト位の少なくとも１つがアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子等によって置換されているフェニル基
（例えＩｆ２．４．６−ドリクロルフエニル基、２．６
−ジクロル−４−メトキシフェニル等基等）が有用であ
る。Ｒ′は又、複素環基（ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子、硫黄原子等を含む５員〜６員の複素環、縮合
複素環、例えばピロリル、ピリジルキノリル、フリル、
ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、ナフ
トオキサシリル等）又はこれが更に前記のアリール基に
ついて列挙された置換基によって置換された複素環基を
表す。

Ｒ２は前記したＲ１とそれぞれ同じ意味をもつアルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、複
素環基又は置換複素環基を表す。

Ｒ２は又、置換されたオキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、フェノキシ、トリルオキシ基等）又はアミノ基（
例えばそれぞれ置換又は未置換のＮ−アルキルアミノ、
シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、Ｎ−アリールアミノ
基等）を表す。

次に、本発明に用いられる３−アシルアミノ−５−ピラ
ゾロン類（以下本発明のピラゾロン類という）の具体例
を以下に示すがこれによって本発明のピラゾロン類が限
定されるものではない。

（［１−１） Ｃｕ （ＩＩＩ−２） Ｃｕ Ｃｍ−３） （ＩＩＩ−４） （Ｉ［−５） （ＩＩＩ−６） （ＩＩＩ−７） ｏｏｉｉ （ＩＩ［−８） （ＩＩＩ−９） （ｌｌｌ−１０） （ｌｌｌ−１１） ＋Ｊ （ＩＩ［−１２） （Ｉ［ｌ−１３） Ｃ２ （ｍ−１４） ｕ （ｌｌｌ−１５） （Ｉ［ｌ−１６） （ｍ−１７） 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、 下記の一般式ＣＶ） で示される化合物 が好ましい。

一般式（ｊ） 式中、 Ｒ１１はアルキル基 （例えば、 メチル、 チル、プロピル、ブチル基等）又はアリール基（例えば
、フェニル、ｐ−メトキシフェニル等）を表し、Ｒ１２
はアリール基を表し、Ｙは水素原子又は発色現像反応の
過程で脱離する基を表す。

更に本発明に係る色素画像を形成するイエローカプラー
として、特に好ましいものは、下記一般式ＣＶ　’）で
示される化合物である。

一般式〔Ｖ′〕 式中、Ｒ＋３はハロゲン原子、アルコキシ基又はアリー
ルオ基を表し、Ｒ８いＲ１，及びＲ３゜は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、カルボニ
ル基、スルホニル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバミル基、スルホン基、スルファミル基
、スルホンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基又は
アミノ基を表し、Ｙは前述の意味を有する。

これらは例えば米国特許２，７７８．６５８号、同２，
８７５゜０５７号、同２，９０８，５７３号、同３，２
２７．１５５号、同３，２２７゜５５０号、同３，２５
３，９２４号、同３，２６５，５０６号、同３，２７７
゜１５５号、同３，３４１．３３１号、同３，３６９．
８９５号、同３，３８４゜６５７号、同３，４０８．１
９４号、同３，４１５．６５２号、同３，４４７゜９２
８号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２，３２２
号、同３，７２５゜０７２号、同３，８９４．８７５号
、西独特許公開１，５４７．８６８号、同２，０５７，
９４１号、同２，１６２．８９９号、同２，１６３，８
１２号、同２，２１３．４６１号、同２，２１９．９１
７号、同２，２６１，３６１号、同２，２６３．８７５
号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３
２号、同４８−６３８３４号、同４９−１０７３６号、
同４９−１２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５
０−１３２９２６号に記載されている。

次に本発明において好ましく用いられるイエローカプラ
ーの具体的代表例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

（Ｙ−１） ａ−ベンゾイル−２−クロロ−５−（ａ−（Ｆデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ
ー上アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｙ−３） ａ−フルオロ−ａ−ピバリルー２−クロロ−５−〔γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド （Ｙ−４’） α−ピバリルーσ−ステアロイルオキシ−４−スルファ
モイルアセトアニリＦ （Ｙ−５） σ−ビバＩ））レーα−（４−（４−ベンジルオキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ）　−２−クロロ−５−
（γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド （Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−σ〜（４−アセトキ
シフェノキシ）−４−クロロ−２−（４−ｔ−オクチル
フェノキシ）アセトアニリド （Ｙ−７） ａ−ビバリルーσ−（３，３−ジプロピル−２，４−ジ
オキソアセチジン−１−イル）−２−クロロ−５−〔α
−（ドデシルオキシカＪレボニル）エトキシカルボニル
セトアニリド （Ｙ−８） αーヒハリルーαーサクシンイミド−２−クロロ−５〔
γー２．４ージーｔーアミルフェノキシ〕ブチルアミド
〕アセトアニリド （ｙ−９） αーヒハリルーα−（３−テトラデシル−１−サクシン
イミド）アセトアニリド （　ｙ−１０） ａ−Ｃ４−Ｆデシルオキシベンゾイル）−α−（３メト
キシ−ｌ−サクシンイミド）−３．５−ジカルボキシア
セトアニリド・ジカリウム塩 （　Ｙ−１１） αービバリルーαー７タルイミドー２−クロロ−５−（
γ−（２．４−ジ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド （　ｙ−１２） ａ−２−フリル−σー７タルイミトー２ークロロー５−
（γ−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド （　Ｙ−１３） α−３−〔α−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕ベンゾイルーαーサクシンイミドー２−
メトキシアセトアニリド （　Ｙ−１４） σーフタルイミドーαービバリルー２−メトキシ−４−
（（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）スルファモイル〕
アセトアニリド （　ｙ−１５） α−アセチル−σーサクシンイミドー２ーメトキシ−４
−（（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）スルファモイル
〕アセトアニリド （　Ｙ　−　ｉ６） α−シクロブチリル−α−（３−メチル−３−エチル−
１−サクシンイミド）−２−クロロ−５−　（　（２．
５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕アセト
アニリ（　Ｙ−１７） α−（３−オクタデシル−ｌ−サクシンイミド）−α−
プロペノイルアセトアニリド （Ｙ−１８） α−（２．６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピル−ピペリ
ジン−１−イル）−αービパリルー２ークロロー５−〔
γ−（２。

４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイルア
セトアニリド （　Ｙ−１９） α−（ｌ−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミダゾリジ
ン−３−イル）−ａ−ピバリルー２ークロロ−５−〔γ
−（２。

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド （Ｙ−２０） α−（ｌ−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−ｌ。

２、４−　１−リアジン−４−イル）−σービバリルー
２ークロロー５−〔γ−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ｙ−２１） α−（３，３−ジメチル−１−サクシンイミド）−α−
ヒビバリル−２−クロロ−５−α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド（Ｙ
　−２２） α−〔３−ｐ−クロロフェニル”）−４，４−ジメチル
−２゜５−ジオキソ−１−イミダゾリル）−ａ−ビバリ
ルー２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ｙ　−２３） α−ビバリルーａ　−（２，５−ジオキソ−１，３，４
−）リアジン−１−イル）−２−メ）キシ−５−（ａ　
−（２，４−ジ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド（ｙ　−２４） α−（５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾ
イル）−ａ−上バリルー２−クロロ−５−〔γ−（２，
４−ジー上アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトア
ニリ　　ド （Ｙ　−２５） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サシイル）−σ−ビバリルー２−クロロー５−〔α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド （Ｙ−２６） α−（３，５−ジオキソ−４−オキサジニル＞　−、−
上バリルー２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド（ｙ
　−２７） ａ−ビバリルーα−（２，４−ジオキソ−５−メチル−
３−チアゾリル）−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニ
リド（Ｙ−２８） ａ　−（３（２ｔｉ）−ピリダゾン−２−イル〕−σ−
ビバリルー２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジー七−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｙ　−２９） α−〔４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダゾン−２
−イル）−ａ−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（
ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセ
トアニリド （Ｙ−３０） α−（ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ）＝、−
上バリルー２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド（Ｙ
−３１） ４．４′−ジー（アセトアセトアミノ）　−３，３−ジ
メチルジフェニルメタン （Ｙ　−３２） ｐ、ｐ’−ジー（アセトアセトアミノ）ジフェニルメタ
ン 次に前記一般式〔ＩＶ〕で示される芳香族第１級アミン
現像剤の代表的具体例を示す。

（■−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） 本発明においては、これら現像剤を場合に応じて単独又
は併用して用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には内部潜像型直接ポジ
乳剤、通常のネガを乳剤等を用いることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

内部潜像を直接ホゾカラー乳剤は顔写真等の直接撮影用
の用途に用いられている。この顔写真市場においては白
黒画像に対する需要がカラーに劣らず存在するが、現在
では通常の銀画像を利用しているためカラーと同一の機
器又は処理液を使用することができない。これに対し本
発明によれば前記目的を達成することができる。

内温を直接ポジ感材を用いてポジ画像を作成するために
用いられる方法は、特殊のものを除き実用的有用さを考
慮すると、主として２つのタイプに分けることができる
。

１つのタイプは、予めかぶらされたハロゲン化銀乳剤を
用い、ソラリゼーションあるいはバーシェル効果等を利
用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊することによっ
て現像後ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像をハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後、あるいはカブリ処理を施しながら表面現像を行いポ
ジ画像を得るものである。

なお上記の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真乳
剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される応用に
適しており、本発明のこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許２，５９２，２５０号、同２
，４６６．９５７号、同２，４９７．８７５号、同２，
５８８．９８２号、同３，７６１．２６６号、同３，７
６１．２７６号、同３，７９６．５７７号及び英国特許
１，１５１．３６３号等に記載されているものがその主
なものであり、これらの方法を用いると直接ポジ型とし
ては比較的高感度の写真感光材料を作ることができる。

直接ポジ像の形成機構の詳細については、これまでに明
確な説明が与えられているとは言い難いが、例えばミー
ス及びジェームス共著「ザ・セオリー・オブ・ザ・７オ
トグラフイツク・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第３版、　１６１頁に論じられている如き「内部
潜像による減感作用」などによりポジ画像の形成される
過程をある程度理解することができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用
により、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光
部に写真画像が形成されるものと思われる。

上記の如く選択的にカブリ核を生成させる手段として、
「化学カブリ」と呼ばれているカブリ剤など薬剤を用い
てかぶらせる方法と、「光カブリ」と呼ばれている全面
露光を与えてかぶらせる方法とが知られている。

内部潜像型直接ポジ乳剤においては、最低濃度を低く維
持し、白さを向上するために、通常用いられる混色防止
剤２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの他に前記
化合物Ａを用いると良い。しかしながら本発明者らは該
化合物を過剰に用いると画像保存性上からは好ましくな
いことを見い出した。

即ち、保存によりカラーバランスが大きく崩れ、ニュー
トラリティが大幅に劣化することを見い出し本発明に至
ったものである。即ち添加量はｌＯ〜８０ｍｇ／　ｍ　
”が好ましく、これ以下では白さが充分でなく、これ以
上では発色色素の明退色及び暗退色が大きい。

本発明において、ネガ型乳剤とは、カラー印画紙用、カ
ラーネガフィルム用、カラーリバーサルフィルム用、カ
ラーリバーサルペーパー用乳剤等を意味する。

本発明においては、内温型直接ポジ感材とネガ型感材と
を共通の現像処理液で現像処理することができる。即ち
内温型直接ポジ感材が現像処理槽に搬入された際には、
内温型直接ポジ感材が光カブリにより直接ポジ面像を形
成するタイプの場きには、全面露光を与え、ネガ型感材
が現像処理槽に搬入された際には、全面露光を与えない
ように該全面露光を制御可能にした自動現像機を用いる
ことができる。内温型直接ポジ感材がカブリ剤の存在下
で直接ポジ画像を形成するタイプの場合には、直接ポジ
型感材が現像処理槽に搬入された際にも全面露光を与え
ることは必要ではない。

本発明によれば同一の処理機でポジ及びネガの白黒画像
が得られる。

本発明においては通常のカラー処理、即ち発色現像の後
、漂白定着処理を行ってもよいが発色現像の後、通常の
白黒写真に用いる定着処理を行うことで更に良好な結果
が得られる。即ち残留する銀画像が画像のニュートラリ
ティを更に向上させる。通常発色カプラーのみで白黒画
像を構成しようとすると観察光源により見え方が若干具
なってくるものであるが、銀画像がこれに加わると、こ
れが解決できることが判った。又、画像の保存性につい
ても銀画像が加わるとニュートラリティの崩れが非常に
少なくなることが判った。

本発明に用いられる支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙：反射層
を併設し、あるいは反射体を併用した透明支持体；ガラ
ス板：セルロースアセテート、セルローススナイトレー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム；ポリアミドフィルム；ポリカーボネートフィルム
；ポリスチレンフィルム等が挙げられる。これらの支持
体は、それぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使
用目的に合わせて適宜選択される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層
の塗設には、ディッピング塗布、エフ　−ドクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法が用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広
くてもよい。

又、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶
でもよく、（１００）面と（１１１）面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、
内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい
。又、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成するをのものでも
よい。

更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、アンモニア法
、酸性法のいずれで製造されたものであってもよく、又
、同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法
等いずれで製造されたハロゲン化銀粒子も適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、又、
活性あるいは不活性のセレン増感剤そして還元増感剤、
例えば第１錫塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば
金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチ
アゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウム
、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的
にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロオ
ーレ−ト及びナトリウムクロロパラダイト等の単独で、
あるいは適宜併用で化学的に増感することができる。又
、本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写真
用添加剤を含有させることができる。例えば「リサーチ
・ディスクロージャーＪ　１９７６年１２月、　Ｎｏ１
７６４３に記載されているが如き写真用添加剤である。

本発明の感光材料の層構成については種々考えられるが
、全てのカプラーが単一の乳剤層と同一層に含まれても
よいし、同一感色性を有する複数の乳剤層に別れて存在
してもよい。全ての乳剤が同一の感色性を有することに
より全ての感光波長域に亘って白黒画像を形成すること
ができるものである。

本発明に用いる乳剤については用途に応じて種々の分光
増感色素を単独又は併用して用いることにより分光増感
を施すができる。例えば前記化学増感の前後にパンクロ
増感色素とオルソ増感色素を併用したり、更にレギュラ
ー増感色素を併用したりすることにより用途に応じた分
光感度を持たせることができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許２，２７０，３７８号、同２，４４２
゜７１０号、同２，４５４．６２０号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニ
ン色素を代表的なものとして挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性層には、他の各種写真用添加剤を含有さ
せることができる。例えばリサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ１７６４３号に記載されているカブリ防止剤、色
汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、可塑剤
、湿潤剤及び紫外線吸収剤等を適宜用いることができる
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれに限定されない。

実施例１ （内温型直接ポジ乳剤Ａの調製） 変換型コア乳剤を次のようにして調製した（乳剤−１）
。ゼラチンｌＯｇを含む溶液中に、温度６０℃に制御し
ながら硝酸銀の２モル水溶液１７５■βと塩化カリウム
２．１モル水溶液１７５諺Ｑを同時に１０分間で添加し
、１０分間の物理熟成を行った後、臭化カリウム２モル
水溶液２００ｍｆｆを添加し、更に１０分間の物理熟成
を行った。次いで水洗を行って水溶性ハライドを除去し
た後、ゼラチン１０ｇを添加し水を加えて全量５００＋
ａｆｆｉとした。

平均粒径０．３μｍの塩臭化銀乳剤が得られた（組成分
析により臭化銀含量９６モル％であることが判った）。

コア乳剤（乳剤−１）　５００ｍｆｆに、６０℃で硝酸
銀の２モル水溶液１００ｍ＜＋と塩化カリウム２．１モ
ル水溶液１００ｍｆｆを同時に５分間で添加することに
よって塩化銀シェルを沈澱させた後、水洗した。平均粒
径０．３５μＩで塩化銀シェル含有率が全ハロゲン化銀
量を基準にして３６モル％であるコア／シェル乳剤が得
られた。

上記の如く調製した乳剤Ａに対して、下記増感色素ＧＤ
−１及びＲＤ−１を順次添加し分光増感を施し、乳剤Ａ
−１とした。

ＲＤ−１ ＲＤ−１ 次に表１に示す様な配合のＹ。

Ｍ。

０３色のカ プラーと２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．
５ｇ。

化合物Ａ　１．２５ｇ、ジブチルフタレート３０ｍｆｆ
を酢酸エチル３０ｍＱ中に添加し、６０℃で溶解した。

この溶液をアルカノールｘＣ（アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、デュポン社製）のｌＯ％水溶液３０
ｍＱ及びゼラチン５％水溶液７００ｍ１２と混合し、超
音波ホモジナイザーを用いて乳化し、それぞれの分散液
とした。

次に前記乳剤Ａ−１と上記カプラー分散液を混合し添加
剤を加えて感光性乳剤層用塗布液とした。

別に第１保護層用に紫外線吸収剤ＵＶ−１を含む塗布液
と、第２保護層用に主としてゼラチンから成る塗布液を
調整し、坪量１６０ｇ／ｍ”の原紙の両面にポリエチレ
ン被覆した樹脂被覆支持体上に同時塗布、乾燥、インキ
ユベーシヨンを行い、下記の様な層構成で表１に示すよ
うな試料１〜４を得た。

（層構成）添加量は１＋ａ”当たりの付き量を示す。

層１：感光性乳剤層 増感色素ＧＤ−１及びＲＤ−１で 分光増感した乳剤Ａ−１ （銀に換算して） カプラー ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド 化合物Ａ ゼラチン 層２：第１保護層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ゼラチン 層３：第２保護層 ゼラチン なお、塗布助剤と ２及び硬膜剤Ｈ−１を使用した。

−１ して界面活性剤Ｓ−１、Ｓ− １，０ｇ 表１に示す ロキノン　１２＋ｏｇ ０ｍｇ ２．５ｇ ０．５ｇ １．５ｇ ２．０ｇ Ｃ２Ｈ。

■ ＮａＯ、Ｓ　−ＣＨＣＯＯＣＨ、ＣＨＣ、Ｈ。

ＣＨＩＣＯＯＣＨｚＣＨＣ＜Ｉｔ Ｃ，Ｈ。

ＮａＯ，５−ＣＨＣＯＯＣＨ，（ＣＦ、ＣＦり２Ｈ　− １ Ｎａ 上記で得られた表１で示される試料を用いてセンシトメ
トリー性能評価の為にウェッジを通して露光を行った試
料を準備した。

各試料を以下の処理条件で現像処理した。

処理工程（１）　　　　　　温　度　　　時　間（１）
浸漬（発色現像液）３８°０　　　８秒〔２〕カブリ露
光　　　　　　−１／レツクスで〔３〕発色現像 〔４〕漂漂白者 〔５〕安定化旭理 〔６〕乾燥 処理液組成は次の通り ［発色現像液］ ベンジルアルコール 硫酸セリウム １０秒 ３８℃　　　　２分 ３５°Ｃ６０秒 ２５〜３０℃　　　１分３０秒 ７５〜８０°Ｃ１分 である。

１５　　■ａ ０．０１５ｇ エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｔ−４ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム 現像主薬（ＩＶ−１） 現像主薬（ＩＶ−２） 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ ペンジスルホン酸誘導体） 水酸化カリウム ジエチレングリコール 水を加えて全量をＩＱとし、 る。

〔漂白定着液〕

ジエチレントリアミン五酢酸 第２鉄アンモニウム １．０ｇ ２．０ｇ １５　　　ｍＱ ｐＨ１０，１５に調整す ２ｇ Ｏ，６Ｘ　１０−”モル ０．９Ｘ　１０−”モル スチル ８　　糧Ｑ ２．５ｇ ０．６ｇ ０．２ｇ ２５．０ｇ ０．１ｇ ５．０ｇ ０　　ｇ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１８０　　ｍ（１亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７　、５ｍｆ
ｆ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール　　　０
．１５ｇ水を加えて全量をｌＱとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ７，１に調整する。

［安定化液］ ０−フェニルフェノール　　　　　　　　０．３ｇ亜硫
酸カリウム（５０％溶液）１２　　菖ａエチレングリコ
ール　　　　　　　　　１０　　ｇｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　　０．２ｇ硫酸亜鉛７水
塩　　　　　　　　　　　０．７ｇ水酸化アンモニウム
（２８％水溶液）　　　　２．０ｇポリビニルピロリド
ン（Ｋ　−１７）　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２ｇ 水を加えて全量をｌＱとし、水酸化アンモニウム又は硫
酸でｐＨ７，５に調整する。

処理工程（２） 処理工程（１）における漂白定着液を下記組成の定着液
に変えた以外は、処理工程（１）と全く同様の処理条件
で現像処理したものを処理工程（２）とした。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　９０　　ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１２．４ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４ｇ水を加えて全量をＩＱ
とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７，１に調整する
。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

処理された試料についてキセノンランプの照射下に１週
間保存しイエロー　マゼンタ及びシアンの色素濃度の変
化を分光反射濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ社製）で測定
した。

結果は表１に示す。

得られた画像について青反射濃度による中濃度部ガンマ
に対する緑及射濃度による中濃度部ガンマバラン入及び
濃度点０．２における見掛は感度差を評価した。

又、前記感材にて顔写真の直接撮影を行い、ハイライト
部でのニュートラル性を実技評価した。

同時に明所保存性及び暗所保存性より画像保存性の評価
も行った。

〈明所保存性〉 色素画像をキセノンフェトメータを用い、４５０００ル
クスで１５０時間曝射した後の初濃度１．０における残
存濃度を測定しｔ；。

〈暗所保存性〉 暗所にて７７°Ｃで２週間保存後の初濃度１．０にお本
比較カプラーＭＣ−１ Ｃａ 比較カプラーＭＣ−２ Ｑ Ｃａ 比較カプラーＭＣ〜３ 表Ｉに明らかな如く、 漂白定着処理に比べて定 着処理を施すことにより、蛍光灯下での黒地の向上等、
ニュートラリティの観察光源の相違による差が少なく、
又、画像保存性にも優れていることがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にしてシアンカプラー及びマゼンタカプ
ラーの配合を変更して表２に見られる如く試料５〜１６
を作成し、実施例１で作成した試料と共に実施例１の地
理工程（２）と同様な処理を行って、センシトメトリー
及び直接撮影によるハイライト部の二ニーにラル性の評
価を行い、更に明所保存性及び暗所保存性より画像保存
性の評価本比較カプラーＣＣ−１ ＣＱ 比較カプラーＣＣ−２ Ｃα 表２に明らかな如く、本発明によればハイライト部ニュ
ートラリティが良好で、かつ画像保存性も良好な画像形
成が得られることがわかる。

実施例３ 実施例１の試料４中の化合物Ａを変化した他は同様にし
て試料１７〜２４を作成した。更に次の様にして試料４
とカプラーの塗布量比が同じでＹカプラーのみを別層散
し、ＭＣカプラー層に使用しているものと全く同じ乳剤
を用いてＹカプラー層をもう１層設けた試料を作成し、
試料２５とした。

（試料２５の層構成） 添加量は１ｍ″当たりの付き量 を示す。

層１：Ｙカプラー層 増感色素ＧＤ−１及びＲＤ−１で 分光増感した乳剤Ａ−１ （銀に換算して） Ｙカプラー（Ｙ　−１９） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．３６ｇ ０．４５ｇ ０．４５ｍｇ ゼラグーン 層２層Ｍカプラー層 増感色素ＧＤ−１及びＲＤ−１で 分光増感した乳剤Ａ−１ （銀に換算して） Ｍカプラー（ＩＩＩ−１） Ｃカプラー（ｎ−２０） Ｃカプラー（Ｉ−２） 化合物Ａ ゼラチン 層３２層４は、 ０．６４ｇ ０．２７ｇ ０．１２ｇ ０．２４ｇ ０Ｂ １．６ｇ それぞれ実施例１の層２１層３と １．０ｇ 同一とした。

実施例１の処理工程（２）と同様な処理を行い、センシ
トメトリー及びＹカプラーの耐光性を評価し　Ｉこ　。

試験条件は実施例２と同じとした。

表３に見られる如く、化合物Ａの塗布量がｆｏｍｇ／ｌ
１１２未満では最小濃度の上昇が大きく白地に好ましく
ない。又、８０ｍｇ／ｍ２を超えるとＹカプラーの耐光
性が悪く、画像保存でニュートラルバランスが崩れてし
まう。

一方、Ｙカプラーを別層とすると、Ｙ耐光性が更に向上
することがわかる。

実施例４ 実施例１と同じ分光増感色素を使用し乳剤を直接ポジ乳
剤に変えて８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀ネガ型乳
剤を使用し、化合物Ａを使用しない他は実施例１と同様
にして試料を作成した。次に処理はカブリ露光を行わな
い他は実施例１と同様に行い、実施例１と同様な評価を
行ったところ同じ結果が得られた。

実施例５ 次に実施例１の試料４を実施例１の発色現像液中の現像
主薬のみを変化して（添加モル数は同じ）処理を行い、
センシトメトリーを行った。

表４に現像主薬の種類及びセンシトメトリーによる最小
濃度、最大濃度を示す。

本比較現像剤 ＤＣ−１ ＮＨ。

Ｃ−２ 表４に示される様に、本発明によれば最小濃度が低く、
最大濃度が高くニュートラリテイの優れた画像形成が行
われることがわかる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）全ての乳剤層が同一の感色性を有する少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１種のシアンカ
   プラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーを同一
   乳剤層か同一感色性を有する別の乳剤層に含むハロゲン
   化銀写真感光材料を、芳香族第１級アミン現像剤を含む
   カラー現像液で処理した後、漂白能を有しない定着液に
   て処理することを特徴とする白黒画像の形成方法。
2. （２）該３色のカプラー群が、それらを混合分散して単
   一の乳剤層に添加した感光材料を反射支持体上に形成し
   、芳香族第１級アミン現像剤を含む現像液で処理した後
   、漂白定着処理を施す処理工程において、センシトメト
   リーを行い、赤反射濃度、緑反射濃度、青反射濃度を測
   定し、中濃度部ガンマバランスが等しくなるようにカプ
   ラーの配合比を調整した場合、３色の濃度点０．２にお
   ける対数で表された見掛けの感度差が０．０２以内とな
   るようなカプラー群により構成されるものであることを
   特徴とする請求項１記載の白黒画像の形成方法。
3. （３）前記シアンカプラー及びマゼンタカプラーが、そ
   れぞれ下記一般式〔 I 〕及び／又は一般式〔II〕で示
   されるシアンカプラー、下記一般式〔III〕で示される
   マゼンタカプラーである請求項２記載の画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ
   ＿２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
   復素環基を表す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基又はアルコキシ基を表す。 又、Ｒ＿３はＲ＿１と共同して環を形成してもよい。 Ｚ＿１は水素原子又は芳香族第１級アミン現像剤の酸化
   体との反応により離脱しうる原子又は基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４はパラスト基を表し、Ｒ＿５はアルキル
   基を表す。Ｚ＿２は水素原子又は芳香族第１級アミン現
   像剤の酸化体との反応により離脱しうる原子又は基を表
   す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリール基又
   は復素環基を表し、Ｒ＾２はアルキル基、アリール基、
   復素環基、置換されたオキシ基又はアミノ基を表す。〕
4. （４）前記芳香族第１級アミン現像剤が下記一般式〔I
   V〕で示される化合物である請求項３記載の画像形成方
   法。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はβ−メタンスルホンアミドエチル基又
   は１−ヒドロキシエチル基を表し、Ｒ＾４は水素原子又
   はメチル基を表す。〕
5. （５）前記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジ型乳
   剤である請求項１記載の画像形成方法。
6. （６）ハロゲン化銀乳剤層及び／又は隣接層中に下記化
   合物Ａを１０〜８０ｍｇ／ｍ＾２含む請求項４記載の画
   像形成方法。 化合物Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼
7. （７）前記ハロゲン化銀乳剤がネガ型乳剤である請求項
   １記載の画像形成方法。
8. （８）ネガ型乳剤を使用して白黒ネガ画像を、ポジ型乳
   剤を使用して白黒ポジ画像を、同一の処理液にて得るこ
   とのできる請求項１記載の画像形成方法。