JPH03111423A - ポリエチレンナフタレートの結晶化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 高分子量ポリエステルは一般に同一組成の低分子量ポリ
エステルから固相重合により製造される。

この種の固相重合に用いられる低分子量ポリエステルは
一般に通常の溶融重合により製造される。

固相重合は、重合期中に高分子量の超高粘度溶融ポリマ
ーを扱うことが避けられるという点で有利であると一般
に考えられている。重合の固相部分では熱分解も本質的
に避けられる。

固相重合に用いられる低分子量ポリエステルプレポリマ
ーは一般にベレットまたはチップ状である。これらのペ
レットの大きさは大幅に変動しうるが；一般にポリエス
テルプレポリマーのペレットの大きさが小さいほど、固
相重合はより速やかに進行する。米国特許筒４，７５５
，５８７号明細書くラインハルト）に記載された多孔質
ピル状のポリエステルプレポリマーを用いることにより
、きわめて高速の固相重合が達成される。

ポリエチレンテレフタレート（Ｐ　Ｅ　Ｔ　）およびポ
リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を含めて、溶融相重
合により製造される大部分の熱可塑性ポリエステルはほ
ぼ完全に非晶質である。溶融重合により製造されるこれ
らの非晶質ポリエステルプレポリマーは普通はそれらの
粘着温度を高めるために固相重合前に非晶質状態から結
晶質状態に変換される。これは、固相重合されるポリエ
ステルプレポリマーのベレットまたはチップが固体塊と
して互いに粘着しないようにするために行われる。

非晶質ポリエステルを周囲温度からそのガラス転移温度
（Ｔｇ）に加熱すると、それは結晶化する前に粘着性と
なるであろう。非晶質ポリエステルの粘着温度は通常は
そのＴｇより約２０℃高い。

ポリエステルの結晶化速度は、その温度がその粘着温度
よりさらに約３０℃高い温度に高められるまでは、実用
的となるのに十分なほど速やかではない。最大結晶化速
度を達成するためには、ポリエステルの温度をよりいっ
そう高めなければならない。たとえばＰＥＴは７４℃の
Ｔｇおよび約９５℃の粘着温度を有する。ＰＥＴの結晶
化速度は温度が１２５℃を越えるまではかなり低く、実
際にはＰＥＴは通常１５０〜１９０℃の温度で結晶化さ
れる。

ＰＥＮは比較的新しいポリエステルであり、繊維および
包装用として将来性をもつ。ＰＥＮは約１１８℃のＴｇ
および２６８℃の融点（Ｔｍ　）をもつ。これは１８０
〜２２０℃に結晶化ピークを示す。その粘着温度は非晶
質状態の場合には約１４０℃である。通常の知見によれ
ば、ＰＥＮに関する最良の結晶化温度範囲は１８０〜２
２０℃であろう。

結晶化過程でポリエステルは粘着段階を経由しなければ
ならない。これはポリエステルの温度が粘着温度を越え
た時点と、ポリエステルが十分に結晶化した時点との間
の期間に起こる。従ってポリエステルの連続結晶化のた
めの商業的規模の晶析装置は、ポリエステルベレットの
凝集（ａｇｇｌｏＩＩ＋ｅｒａｔｉｏｎ、　ｌｕ翔ｐｉ
ｎｇ）を防止するために、激しい撹拌を備えていなけれ
ばならない。２種の連続晶析装置、すなわち撹拌式容器
および流動層が広く用いられている。

従来、粒状ポリエステル、特にＰＥＴの連続結晶化法に
おいては、ポリエステルペレットは周囲温度で、前処理
なしに直接に晶析装置に装填され、そこでは伝熱媒質（
たとえば熱風、高温の窒素、または熱油）が適切な結晶
化温度を維持する。適宜な操作条件下では、ポリエステ
ルペレットは凝集することなく結晶化しうる。

しかしＰＥＮペレットが通常の知見により定められる結
晶化条件下に置かれた場合、ペレットは結晶化温度付近
に加熱されるのに件って急激かつ急速に！ｉｌｊ張する
。この膨張したペレットの表皮はきわめて粘着性であり
、激しい撹拌にもかかわらず数秒以内にペレットは密に
凝集して大塊となる。

これは通常の結晶化法が商業的なＰＥＮ結晶化に好適で
はないことを示す。

（発明の要約） 結晶ｆヒに際してＰＥＮペレットが急激に膨張する原因
を調べるために、試料ＰＥＮペレットをＤＴＡで走査し
た。そのＤＴＡサーモグラムは結晶化発熱の開始点付近
で吸熱を示した。この吸熱は、ＰＥＮがその結晶１ヒ温
度付近で軟化するのに伴って、ペレット内に捕捉されて
いた揮発分−ガスを含む−が急激に気化および／または
放出されることにより生じると思われる。この現象はＰ
ＥＮペレットが１８０〜２２０℃の標準的な結晶化温度
下に置かれた際の急激な膨張を説明する。

溶融ＰＥＮはきわめて不安定であることが見出された。

溶融ＰＥＮが分解すると、水、エチレングリコール、ア
セトアルデヒドなどが発生する可能性がある。ＰＥＮの
溶融粘度はきわめて高いので、これらの副生物はペレッ
ト（ヒ中に除去することが困難である。さらにＰＥＮは
しばしば窒素圧下でペレット化される。この場合、窒素
がペレット内に捕捉される可能性もある。ＰＥＴはその
溶融状態ではＰＥＮよりはるかに安定であり、またその
溶融粘度ははるかに低い。ＰＥＴ中に生成する副生物の
量はより少なく、ペレット化中に、より容易に除去され
る。従って結晶化に際して凝集および粘着の間題を生じ
る揮発分がＰＥＴ内に捕捉される量はごくわずかである
。

結晶化に際してのＰＥＮペレットの著しい凝集および粘
着という問題は意外にも、ペレット内に捕捉されている
揮発分を結晶化工程前にペレｙ　ｔ・の粘着温度未満の
温度で徐々に除去することにより防止しうろことが見出
された。本発明はＰＥＮペレットの連続結晶化のための
効果的かつ安定な方法を開示する。本方法は結晶化工程
前に脱蔵（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）工程を
採用する。

本発明は、より詳細には下記の工程からなる非晶質ポリ
エチレンナフタレートプレポリマーの結晶化法を開示す
る：　（１）非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリ
マーを約８０〜約１４０℃の温度に不活性ガス流の存在
下または真空下で加熱して非晶質ポリエチレンナフタレ
ートプレポリマーを脱蔵し、そして（２）次いで脱蔵ポ
リエチレンナフタレートプレポリマーを約１５０〜約２
６０℃の温度に撹拌しながら加熱して結晶化ポリエチレ
ンナフタレートプレポリマーを生成させる。

本発明はポリエチレンナフタレートプレポリマーを固相
重合して高分子量ポリエチレンナフタレート樹脂となす
ための、下記の工程からなる方法を開示する：（１）ポ
リエチレンナフタレートプレポリマーを約８０〜約１４
０℃の温度で不活性ガス気流の存在下または真空下に脱
蔵し；（２）脱蔵ポリエチレンナフタレートプレポリマ
ーを約１５０〜約２６０℃の温度に撹拌しながら加熱す
ることにより結晶化し；そして（３）次いで結晶化ポリ
エチレンナフタレートプレポリマーをその粘着温度より
約５０〜約１℃低い温度に、高分子ポリエチレンナフタ
レート樹脂の製造に十分な期間加熱する。

（発明の詳細な記述） 本発明により用いられるポリエチレンナフタレ−）　（
ＰＥＮ）プレポリマーは一般に標準的な溶融重合法によ
り製造される。この種の溶融重合によれば、本質的に非
晶質のＰＥＮが生成する。これはＰＥＮが結晶質の存在
するわずかな領域を含んでいたとしても実質的に全体と
して非晶質であることを意味する。一般にＰＥＮはエチ
レングリコールとナフタリンジカルボン酸モノマー、た
とえば２６−ナフタリンジカルボン酸を溶融重合するこ
とにより製造される。しかしエチレングリコールとナフ
タリンジカルボン酸のジエステルを重合させることによ
りＰＥ、Ｎプレポリマーを製造することもできる。少量
の他のジオールおよびジ酸を用いてＰＥＮを改質するこ
とも考慮される。

本発明に従って用いられるＰＥＮプレポリマーは一般に
、６０：４０フェノール：テトラクロロエタン溶剤系中
で３０℃の温度および０．４ｇ／ｄｌの濃度において測
定して少なくとも約０．２ｄｉ／ｇの初期出発固有粘度
（ＩＶ）をもつ。非晶質ＰＥＮプレポリマーは好ましく
は約０．３〜約０．７ｄｌ／ｇの初期または出発ＩＶを
もつであろう。非晶質ＰＥＮプレポリマーは、より好ま
しくは約０．４〜約０．５ｄｌ／ｇの初期ＩＶをもつで
あろう。

結晶化法の第１工程においては、非晶質ＰＥＮプレポリ
マーを約８０〜約１４０℃の温度に、不活性ガス流の存
在下または真空下で加熱して、非晶質ＰＥＮを脱蔵する
。この脱蔵処理は好ましくは約１１５〜約１３７℃の温
度で行われる。脱蔵は１２０〜１３５℃の温度で行われ
ることがより好ましい。

脱蔵処理に用いられる不活性ガスは、ＰＥＮプレポリマ
ーと反応しないいかなるガスであってもよい。ＰＥＮプ
レポリマーは脱蔵温度において比較的安定であるので、
不活性ガスとして空気を用いることもできる。もちろん
窒素、または貴ガス、たとえばヘリウムまたはネオンを
脱蔵処理に用いることもできる。脱蔵工程を真空下で実
施することもできるが、普通は不活性ガス流の存在下で
脱蔵を行うことが好ましい。不活性ガスを脱蔵温度に予
熱して、伝熱を改良することができるからである。脱蔵
工程は大部分の揮発性物質、たとえば水、エチレングリ
コール、アセトアルデヒドなどをＰＥＮプレから除去す
るのに十分な期間性われる。もちろん実質的にすべての
揮発性化合物を非晶質ＰＥＮプレポリマーから除去する
ことが望ましい。

脱蔵処理は非晶質ＰＥＮプレポリマーの粘着温度以下の
温度で行われるので、脱蔵工程で撹拌を行う必要はない
。従って、ホッパー型脱蔵装置を使用し、その際非晶質
ＰＥＮプレポリマーベレットまたはチップはホッパーの
頂部に連続的に装填され、不活性ガスの流れと自流で、
比重によりホッパー内を移動しうる。次いでホッパー型
脱蔵装置の底から排出される脱蔵ベレットを晶析装置に
連続的に供給することができる。

次いで脱蔵ＰＥＮプレポリマーを結晶化のために約１５
０〜約２６０℃の温度に加熱する。普通は結晶化工程を
約１８０〜約２２０℃の温度で行うことが好ましい。一
般には、結晶化温度は１９０〜２００℃であることがよ
り好ましい。ＰＥＮプレポリマーを粘着防止のために撹
拌しながら結晶化工程を行うことが重要である。必要な
程度の撹拌は、流動層を備えた晶析装置により得られる
。

この種の流動層型晶析装置においては、プレポリマーチ
ップまたはペレットを流動状態に保つのに十分な速度の
不活性ガスが一般に晶析装置に貫流される。もちろん、
ＰＥＮプレポリマーベレットまたはチップの粘着または
凝集を防止するのに十分な撹拌を行う撹拌話中で結晶化
工程を実施することもできる。

脱蔵工程および結晶化工程に必要な期間は採用する温度
に依存するであろう、温度が高いほど、必要な程度の脱
蔵および結晶化を達成するのに要求される期間は当然短
縮される。たとえば１１５℃の温度では脱蔵に要する期
間は約４時間である。

１３０℃の温度では脱蔵に約２時間を要するにすぎない
。脱蔵および結晶化に要する最適期間は、用いる装置、
ならびにペレットまたはチップの大きさおよび形状にも
ある程度依存するであろう。

連続法における脱蔵に必要な期間は一般に１５分ないし
１０時間の範囲であり、より一般的には３０分ないし４
時間の範囲であろう。結晶化に必要な期間は約１分ない
し約４時間の範囲であろう。

連続法においては、結晶化工程は普通は約２〜約３０分
を要するであろう。これらの脱蔵および結晶化工程は、
もちろんバッチ式または連続式いずれの操作として行う
こともできる。

ＰＥＮプレポリマーを結晶化させたのち、これをバッチ
法または連続法で固相重合させることができる。適切な
固相重合温度は重合反応の閾値温度よりわずかに高い温
度から、ＰＥＮプレポリマーの粘着温度より数度低く、
その融点より十分低い温度までの範囲にある。

採用する固相重合温度は一般に、結晶化ＰＥＮプレポリ
マーの粘着温度より約１〜約５０℃低い。

最適な固相反応温度は分子量の異なるポリマーについて
は若干具なるであろう。一般にＰＥＮプレポリマーに最
適な固相重合温度は、その粘着温度より約５〜約２０℃
低いであろう。たとえば結晶質ＰＥＮの固相重合におい
て用いられる温度は普通は約２１０〜約２６５℃である
。一般に結晶質ＰＥＮプレポリマーは約２３０〜約２６
５℃の温度で固相重合されるであろう。大部分の場合、
ＰＥＮプレポリマーは２４０〜２６０℃の温度で固相重
合されるであろう。

ＰＥＮプレポリマーの固相重合が進行するのに件って、
その粘着温度は上昇する可能性がある。

従って重合の経過に伴って固相重合温度を徐々に高める
ことができる。たとえば米国特許第３，７１８゜６２１
号明細書にこのようなＰＥＴプレポリマーの固相重合法
が記載されている。

固相重合は真空下で、または不活性ガス流の存在下で行
われる。普通はこの種の固相重合は不活性ガス流の存在
下で行われる。重合されるポリエステルプレポリマーが
充填された固相重合帯域に不活性ガスを均一に貫流させ
ることがきわめて望ましい。不活性ガスが固相重合帯域
の特定の領域にバイパスを形成することなく確実に均質
かつ均一に貫流するのを助成するために、不活性ガスを
分散させる装置が一般に用いられる。従って好適なな重
合反応器は、内包されるポリエステルプレポリマーを不
活性ガスが均一に貫流すべく設計されているであろう。

不活性ガスは実際には固相重合帯域を貫流するのに伴っ
てポリエステルプレポリマーのベレットまたはチップの
周りを流れる点を留意すべきである。

本発明の固相重合法に用いる若干の適切な不活性ガスに
は窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、ネオン、ク
リプトン、ゼオン、および特定の産業廃ガスが包含され
る。異なる不活性ガスの各種の組合わせまたは混合物も
使用しうる。大部分の場合、窒素が不活性ガスとして用
いられるであろう。連続法においては、ＰＥＮプレポリ
マ一対窒素ガスの流量比は約１：０．２５〜約１：１で
あろう。

用いる固相重合反応器は固定層（ｆｉｘｅｄ　ｂｅｄ。

５ｔａｔｉｃ　ｂｅｄ）　、流動層または移動層のいず
れを備えていてもよい、大部分の場合、ＰＥＮプレポリ
マーが目的の滞留時間で反応器を貫流する、円筒形の重
合反応器を用いることが好ましい。この種の円筒形反応
器は実質的に均一な断面、およびＰＥＮプレポリマーが
重力によって反応器の頂部から底部へ目的の滞留時間で
流動するのに十分な高さをもつ、すなわちＰＥＮプレポ
リマーはこの種の円筒形重合反応器の頂部から底部へ、
一部せき止められた状態で移動する。この種の反応器の
貫流速度は、反応器底部における排出を調節することに
より制御しうる。一般に、不活性ガスは反応器を、ＰＥ
Ｎプレポリマーのベレットまたはチップが流動しないよ
うに（互いに常に接触した状態を維持する）、乱流点よ
り十分低い速度において向流で（上向きに）貫流するこ
とが好ましい。

ＰＥＮプレポリマーのベレットまたはチップは、固相重
合処理期間中実質的に同一の物理的形状を保つ。

ＰＥＮプレポリマーは、その分子量またはＩＶを目的の
高分子量ＰＥＮｔｌＨ脂のものに高めるのに十分な期間
、固相重合される。少なくとも０．５ｄｉ／ｇのＩＶを
もつ高分子量ＰＥＮ樹脂を製造することが望ましい。大
部分の場合高分子量樹脂は少なくとも約０．６５ｄｌ／
ｇのＩＶをもち、ある種の用途については好ましくは少
なくとも約０．８５ｄｌ／ｇのＩＶをもつであろう。必
要な重合時間は普通は約１〜約３６時間であり、大部分
の場合６〜２４時間であろう。

本発明を以下の実施例により説明する。これらは単に説
明のためのものであって、本発明の範囲またはその実施
状態を限定するものとみなすべきでない。特に指示しな
い限り、部および％はすべて重量により示される。

例　　Ｉ ＩＶｏ、５２ｄｌ／ｇ、密度１．３２８ｇ／ｃｃおよび
粒径１．５　ｇ／ペレット１００個のＰＥＮペレットを
溶融相重合法により製造した。これらＰＥＮペレットの
試料を用いて結晶化試験を行った。試験に用いた晶析装
置は内径２．５４ｃｍ　（１インチ）および長さ５０．
８ｃｍ（２０インチ）のガラスカラム製撹拌式流動層で
あった。凝集を破壊する補助として直径約６．６７ｃｍ
（１／８インチ）の金属棒を撹拌機として用いた。操作
中は、温度を２００℃に制御した透明な熱油浴に流動層
を浸漬し、２００℃に予熱された熱風を層の底から約２
１２４１７時（７５ｆｔ”７時、ＣＦＨ）の流量で導通
して層中のＰＥＮペレットを流動させた。

用いた晶析装置は簡単なバッチ式流動層であるが、これ
は商業的規模の連続晶析装置においてポリエステルペレ
ットを結晶化する際の難易度が客観的に見えることが分
かった。

５ｇの未処理ＰＥＮペレットを流動層に投入した。１分
以内でペレットは突然膨張し、凝集して、撹拌機で破壊
し得ない堅固な塊となった。ペレットは膨張した表皮が
結晶化中に破壊するのに伴っである程度収縮したが、こ
れらは結晶化後もなおかなり膨張しており、開放ボイド
によって著しく変形していた。

例　　２ 例１で用いた流動層晶析装置の次に小規模の固定層脱蔵
装置を設計し、ＰＥＮペレットの結晶化に対する脱蔵処
理の効果を調べた。脱蔵装置は内径２．５４ｃｍ　（１
インチ）および長さ５０．８ｃｍ　（２０インチ）のガ
ラスカラム製であった。

操作に際しては、脱蔵装置をサーモスタット１すき熱油
浴に浸漬し、高温の油の温度に予熱された熱風を約３４
０１／時（１２ＣＦＨ）で底から導通した。

第１の実験には、脱蔵装置の熱油および熱風温度を１０
０℃に制御した。５ｇのＰＥＮペレットを脱蔵装置に装
填した。１時間後に、これらのＰＥＮペレットを、温度
が２００℃に制御された流動層晶析装置に移した。ペレ
ットはやはり晶析装置中で膨張して破壊し、急速に凝集
した。たたし生じた塊は未処理ペレットにより形成され
たちのほど密ではなかった。

第２の実験には、池の５ｇのＰＥＮペレットを脱蔵装置
中で同一温度において２時間処理したのち、晶析装置に
移した。今回もペレットはやはり膨張したが、破裂する
ほどではなかった。生じた塊は破壊してビーズ様粒子に
することができた。

第３の実験においては、脱蔵時間を３時間に延長した。

晶析装置内でペレットは膨張しである程度変形し、やは
り高い粘度傾向を示したが、結晶化中に生じた塊は撹拌
機によってばらばらに破壊することができた。得られた
結晶化ペレットはわずかにＬｔＪ　５１および変形して
いた。

第４の実験においては、脱蔵時間を６時間に延長した。

この前処理によって、ペレットは晶析装置中で膨張また
は変形しなかった。結晶化中にごく緩和な粘着傾向が示
されたにすぎず、凝集は撹拌によって容易に防止された
。２分以内にペレットは十分に結晶化し、良好に流動し
た。５分後に結晶化ペレットを晶析装置から取出し、室
温にまで冷却した。この結晶化ＰＥＮの密度は１．３５
１ｇ　／　ｃ　ｃであると測定された。

例　　３ この例の実験は例２のものと同様であるが、ただし脱蔵
温度が最も安定な結晶化操作に必要な脱蔵時間に及ぼす
影響を判定するなめに、脱蔵条件を変化させた。

脱蔵温度を１１５℃および１３０℃に高めると、必要な
脱蔵時間はそれぞれ４および２時間に短縮された。

１３０℃で２時間脱蔵されたＰＥＮペレットの少量の試
料をＤＴＡで走査した。予備処理したＰＥＮペレットは
未処理ＰＥＮペレットが実際に結晶化発熱開始点付近で
示したような吸熱を示さなかった。これはペレット内に
捕捉された揮発分が脱蔵中に除去されていたことを示す
。

例１はポリエステルの連続結晶化のための通常の一工程
法がＰＥＮペレットの結晶化に不適当であることを示す
。例２はＰＥＮペレットに結晶化工程前に脱蔵工程を施
すことによりＰＥＮペレットの凝集の問題を防止しうろ
ことを示す。例３は必要な脱蔵時間が脱蔵温度の上昇と
共に短縮されることを示す。必要な脱蔵条件を非晶質Ｐ
ＥＮの製法およびペレット１ヒ法に応じて変動する可能
性があることを留意すべきである。

例　　４ 例２で用いた装置を用いて、ＰＥＮの結晶化速度および
程度を測定した６例１で用いたものと同一のＰＥＮペレ
ットをまず１３０℃で２時間脱蔵し、次いで晶析装置に
移して種々の温度で種々の期間結晶化させた。結晶化し
たＰＥＮ試料の密度を測定した。

密度値は次式によりＰＥＮの結晶化度と関係付けられる
。

分別結晶度−（Ｄ　ｓ−Ｄ　ａ）／（Ｄ　ｃ−Ｄ　ａ）
式中、Ｄｓ−被験試料の密度（ｇ／ｃｃ）、Ｄａ＝非晶
質試料の密度＝１．３２８ｇ／ｃｃ、Ｄｃ＝ＰＥＮ結晶
の密度＝１．４０７ｇ／ｃｃ。

ＰＥＮは２００℃以上の温度では速やかに結晶化し、１
７０℃未満の温度では緩徐に結晶化することが認められ
た。ＰＥＮの結晶化速度および程度は結晶化温度および
時間の増大と共に増大することも認められた。

ＰＥＮの多段連続結晶化法も考慮される。この結晶化法
は１または２以上の脱蔵工程と１結晶化工程からなる。

脱蔵装置は基本的には連続式ポリマー加熱およびパージ
容器である。脱蔵装置の最高操作温度はポリエステルの
粘着温度より低く保たれ、従って脱蔵操作には激しい撹
拌が不要である。この脱蔵容器はその形状に応じて撹拌
下に、または撹拌せずに操作することができる。最も簡
単な脱蔵装置は撹拌機を備えた、または備えていないホ
ッパー型容器である。撹拌式水平容器も使用しうる。こ
の場合、ポリマーを移送するため、および熱伝達を改善
するために緩和な撹拌が必要となるにすぎない。パージ
用ガスは窒素または空気−乾燥したもの、または乾燥し
ないもの−であってもよい。

この改良法に用いる晶析装置は通常の結晶化法に用いら
れるものと同様である。これは連続流動層、または激し
い撹拌を施す水平容器であってもよい。熱油および／ま
たは熱ガスが伝熱媒質として用いられる。流動層を用い
る場合、乾燥したまたは乾燥していない窒素または空気
を流動化用および伝熱用媒質として用いることができる
。

この例では、非晶質ＰＥＮペレットをホッパー型脱蔵装
置に連続的に装入する。熱風流を脱蔵装置の底から１３
０℃において導通する。ＰＥＮペレットは比重によって
、ペレットを加熱および脱蔵する熱風に対して自流で、
脱蔵装置を下降する。

脱蔵装置の底から排出される脱蔵ペレットは振動式流動
層晶析装置に進入する。熱風流が晶析装置の底から導入
され、それらが層内を移動するのに伴ってペレットを流
動１ヒおよび加熱する。ペレットは晶析装置中で結晶化
温度に加熱され、速やかに結晶化する。晶析装置から排
出されるペレットは後続処理工程、たとえば乾燥、固相
重合、押出しおよび射出成形などに十分な結晶化度を生
じているであろう。晶析装置から排出される熱風の分流
を、周囲温度との混合によりポリマー粘着温度未満に冷
却したのち脱蔵装置の加熱に用いることができる。残り
の排出熱風は再循環される。

ＰＥＴおよび他の熱可塑性ポリエステルを通常の一段式
晶折法によって支障なく結晶化することができるが、提
案されたこの多段式結晶化法を用いてプロセスの効率お
よび安定性を改良することも有利である。

本発明法には多くの利点が伴う。前記のように通常の結
晶化法を用いると、ＰＥＮペレットは膨張および凝集を
生じやすく、その結果プロセスが混乱する。本発明はこ
の種の問題を取り除く。

晶析装置に連続的に進入するポリエステルペレットは粘
着温度付近に予熱されているので、それらは晶析装置中
ではるかに速やかに結晶化温度に加熱され、結晶化する
。これによってポリマーの粘着性段階が短縮され、より
均一なペレット温度および結晶化度が得られ、従ってよ
り安定かつ効果的なプロセスが得られる。

脱蔵装置は結晶化プロセス全体に必要な全熱の５０％ま
でを供給しうるので、膨張性晶析装置の大きさを５０％
まで縮小することができ、結果的に著しい資本節約が得
られる。さらに、晶析装置から排出される熱風の一部を
脱蔵装置の加熱に用いることにより、操作経費を削減す
ることができる。

本発明はここに提示した記載を考慮して変更することが
できる。従って個々の実施態様において、特許請求の範
囲に定める本発明の意図する範囲全体に包含される変更
をなしうると解すべきである。

（外３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマーの結
   晶化法において：（１）非晶質ポリエチレンナフタレー
   トプレポリマーを約８０〜約１４０℃の温度に不活性ガ
   ス流の存在下または真空下で、非晶質ポリエチレンナフ
   タレートプレポリマーの脱蔵に十分な期間加熱し；そし
   て（２）次いで脱蔵ポリエチレンナフタレートプレポリ
   マーを約１５０〜約２６０℃の温度に撹拌しながら加熱
   して結晶化ポリエチレンナフタレートプレポリマーを生
   成させることよりなる方法。 ２、ポリエチレンナフタレートプレポリマーを固相重合
   して高分子量ポリエチレンナフタレート樹脂となす方法
   において：（１）ポリエチレンナフタレートプレポリマ
   ーを約８０〜約１４０℃の温度で不活性ガス流の存在下
   または真空下に脱蔵し；（２）脱蔵ポリエチレンナフタ
   レートプレポリマーを約１５０〜約２６０℃の温度に撹
   拌しながら加熱することにより結晶化させ；そして（３
   ）次いで結晶化ポリエチレンナフタレートプレポリマー
   をその粘着温度より約５０〜約１℃低い温度に、高分子
   量ポリエチレンナフタレート樹脂の製造に十分な期間加
   熱することよりなる方法。 ３、非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマーがポ
   リエチレンナフタレートホモポリマーである、請求項１
   に記載の方法。 ４、非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマーが約
   １１５〜約１３７℃の温度に加熱され、かつ脱蔵ポリエ
   チレンナフタレートプレポリマーが約１８０〜約２２０
   ℃の温度で加熱される、請求項１に記載の方法。 ５、非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマーが約
   １２０〜約１３５℃の温度に加熱され、かつ脱蔵ポリエ
   チレンナフタレートプレポリマーが約１９０〜約２００
   ℃の温度で加熱される、請求項１に記載の方法。 ６、脱蔵が約１２０〜約１３５℃の温度で行われ、かつ
   結晶化工程が約１９０〜約２００℃の温度で行われる、
   請求項２に記載の方法。 ７、非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマーが空
   気の存在下で加熱される、請求項１に記載の方法。 ８、脱蔵が非晶質ポリエチレンナフタレートプレポリマ
   ーを流動層において加熱することにより行われる、請求
   項１に記載の方法。 ９、固相重合が円筒形重合反応器中で、約２４０〜約２
   ６０℃の温度において行われ；多孔質ピルが反応器の頂
   部から底部へ重力によって、一部せき止められた状態で
   移動し；かつ不活性ガスが向流で反応器を貫流する、請
   求項２に記載の方法。