JPH0311313B2 - - Google Patents
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- JPH0311313B2 JPH0311313B2 JP2032583A JP2032583A JPH0311313B2 JP H0311313 B2 JPH0311313 B2 JP H0311313B2 JP 2032583 A JP2032583 A JP 2032583A JP 2032583 A JP2032583 A JP 2032583A JP H0311313 B2 JPH0311313 B2 JP H0311313B2
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- Japan
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- general formula
- organic solvent
- present
- lower aliphatic
- compound
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はモノアゾ化合物の製法に関するもので
ある。
下記一般式〔〕
（式中、R1及びR2は炭素数１〜８のアルキル
基を示す）で表わされるモノアゾ化合物は各種の
堅牢度に優れ、また、染色時における温度依存性
並びにPH依存性のない安定性に優れた赤色系の分
散染料として適したものであり、本出願人は先
に、前示一般式〔〕で表わされるモノアゾ化合
物よりなる染料につき特許出願を行なつた。（特
願昭56−127139号参照）この染料を製造する場
合、通常、下記一般式〔〕
（式中、R1及びR2は前示一般式と同じ意味を
示す）で表わされる化合物と下記一般式〔〕
Ｘ−CH2CN ……〔〕
（式中、Ｘはハロゲン原子又はアリールスルホ
ニルオキシ基を示す）で表わされる化合物とを反
応させることにより製造される。この反応を工業
的に実施する際には、例えば、クロルベンゼン、
オルソージクロルベンゼン、トリクロルベンゼン
又はニトロベンゼンなどの安価な有機溶媒中で実
施されるが、これらの溶媒を用いた場合、反応終
了後の混合物中には、多量の目的生成物が溶解さ
れる結果となる。そのため、反応混合物に例え
ば、メタノールなどの負溶媒を加えるとともに、
混合物を冷却することにより目的生成物の結晶を
析出させる方法が一般的に採用させる。
しかしながら、このようにして得られる前示一
般式〔〕で表わされる化合物の結晶は微細であ
り過性が極めて悪いと言う欠点がある。そのた
め、この反応混合物の過操作が面倒であるばか
りか、回収されるケーキの含液率が高いと言う欠
点を有する。
本発明者等は上記実情に鑑み、過性の良好な
前示一般式〔〕で表わされるモノアゾ化合物の
結晶を得るべく種々検討した結果、反応混合物と
メタノールとを特定の方法で混合することにより
本発明の目的が達成されることを見い出し本発明
を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、前示一般式〔〕
で表わされる化合物と前示一般式〔〕で表わさ
れる化合物とを有機溶媒中で反応させて前示一般
式〔〕で表わされるモノアゾ化合物を製造する
方法において、反応混合物を低級脂肪族アルコー
ル中に放出し、次いで、析出する前示一般式
〔〕で表わされるモノアゾ化合物の結晶を回収
することを特徴とするモノアゾ化合物の製法に存
する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で対象となる前示一般式〔〕の化合物
において、R1及びR2は炭素数１〜８のアルキル
基であるが、その具体例としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、直鎖あるいは分岐のプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基又はオクチル基などが挙げられる。また、
R1とR2は同一のものでも、異なるものでも差し
支えない。
一方、前示一般式〔〕の化合物としては、例
えば、クロロアセトニトリル、ブロモアセトニト
リル、ヨードアセトニトリルなどのハロゲン化
物、Ｐ−トルエンスルホン酸シアノメチルエステ
ル、フエニルスルホン酸シアノメチルエステルな
どのスルホン酸エステルが挙げられる。
なお、前示一般式〔〕の化合物は、２−アミ
ノ−４，５−ジシアノイミダゾールを常法に従い
ジアゾ化し、Ｎ，Ｎ−ジ・置換−ｍ−トルイジン
とカツプリングすることにより得ることができ
る。
本発明では上述のような前示一般式〔〕の化
合物と前示一般式〔〕の化合物とを有機溶媒中
で反応させるが、かかる有機溶媒としては、ハロ
ゲン原子又はニトロ基で置換された芳香族炭化水
素が挙げられる。たとえば、クロルベンゼン、オ
ルソージクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、
ニトロベンゼン又はジニトロベンゼンなどを用い
るのが好ましい。この有機溶媒の使用量は通常、
前示一般式〔〕の化合物に対し、１〜５重量
倍、好ましくは２〜３重量倍である。
本発明においては、反応系内に前示一般式
〔〕の化合物に対して、１〜1.2モル倍の塩基を
存在させるのが好ましい。この塩基は反応により
生成する酸成分を中和するためのものである。塩
基の種類としては、例えば、ピリジン、ピペリジ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウムなどの弱塩基が挙げられる。また、本発
明では通常、触媒は用いなくてもよいが、場合に
より、相間移動触媒を適宜用いても差し支えな
い。
本発明の反応温度は通常、50〜110℃、好まし
くは70〜80℃であり、また、反応時間は１〜８時
間、好ましくは２〜４時間程度である。
本発明の反応を実施するには、通常、有機溶媒
中に前示一般式〔〕の化合物と塩基とを混合
し、この混合物を所定の温度に加熱したのち、撹
拌下、前示一般式〔〕の化合物を供給すること
により行なうことができる。
このようにして得た反応混合物は反応により生
成した前述一般式〔〕の化合物を溶解している
が、本発明では、この反応混合物を低級脂肪族ア
ルコール中に放出することにより、前示一般式
〔〕の化合物の結晶を析出させることを必須要
件とするものである。すなわち、反応混合物に低
級脂肪族アルコールを添加して結晶を析出させた
場合には、過性の悪い微細な結晶しか得ること
ができないが、本発明の場合には、極めて良好な
結晶が得られるのである。例えば、本発明で得ら
れる結晶は第１図に示されるようなＸ線回折図を
有するが、その他の方法で得られる結晶は第２図
に示されるようなＸ線回折図を有するものであ
る。
低級脂肪族アルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノールなどの炭素数１〜５のアルコールが挙
げられ、なかでも、メタノールが特に好ましい。
前記アルコールの使用量は通常、反応混合物に対
し、２〜15重量倍、好ましくは３〜６重量倍であ
り、この使用量があまり少ないと前示一般式
〔〕の化合物の結晶を十分に析出させることが
できず、また、あまり多くても効果に変りはない
ので経済的でない。
反応混合物を前記アルコール中に放出される温
度は特に限定されるものではなく、通常、反応終
了後の加温されている反応混合物を常温のメタノ
ール中に放出すればよい。また、この放出処理の
際に、前示一般式〔〕の化合物が一部、分解す
るのを抑制するために、例えば、酢酸、塩酸など
の酸をそのまま又は水溶液として存在させ、混合
物のPHを４〜６に調節するのが好ましい。
放出処理を終えた混合物は通常、大部分の結晶
が析出しているが、更に、必要に応じて、混合物
を５℃以下の温度まで冷却したのち、次いで、こ
れを過することによつて前示一般式〔〕の化
合物の結晶を回収することができる。
本発明によれば、過性の良好な大きな結晶が
得られるので、過操作が簡単となるばかりか、
含液率の低いケーキを回収することができる。従
つて、本発明は前示一般式〔〕の化合物を工業
的に製造するための方法として極めて有用なもの
である。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
実施例 １
温度調節器及び撹拌機を有するガラス製反応器
に、オルソージクロルベンゼン115ml、炭酸ナト
リウム11.8ｇ及び下記構造式の化合物50ｇを仕込
み、80℃の温度に昇温し均一溶液を調製した。
この均一溶液に撹拌下、クロロアセトニトリル
10.3ｇを３時間かけて混合し、更に、引き続き同
温度で４時間、反応を行なつた。
このようにして得た混合物に酢酸11.9ｇを加え
たのち、この混合物を80℃の温度で別のガラス製
容器に準備された酢酸２ｇを含有するメタノール
中に、30分間かけて放出したのち、次いで、この
混合物を５℃の温度まで冷却し、同温度でヌツチ
エ型過機（No.131紙、減圧500mmＨｇ）にて５
分間過し結晶を回収した。
ここで回収した結晶につき、粒径及び含液率
（湿潤ケーキベース）を測定したところ、第１表
の通りであつた。また、この結晶のＸ線回折図は
第１図に示す通りであつた。
比較例 １
実施例１の方法において、反応混合物に対し
て、同量のメタノールを添加し全く同様の方法で
結晶を回収したところ、得られた結晶の粒径及び
含液率は第１表の通りであつた。また、Ｘ線回折
図は第２図に示す通りであつた。
なお、過時間を更に、５分延長したが、ケー
キの含液率には変化はなかつた。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing monoazo compounds. General formula below [] (In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) The monoazo compound represented by the following formula has excellent color fastness, and also has stability without temperature dependence or PH dependence during dyeing. The present applicant has previously filed a patent application for a dye consisting of a monoazo compound represented by the general formula []. (Refer to Japanese Patent Application No. 56-127139) When producing this dye, the following general formula [] (In the formula, R 1 and R 2 have the same meanings as the above general formula) and the following general formula [] It is produced by reacting with a compound represented by (representing an oxy group). When carrying out this reaction industrially, for example, chlorobenzene,
The reaction is carried out in an inexpensive organic solvent such as ortho-dichlorobenzene, trichlorobenzene or nitrobenzene, but when these solvents are used, a large amount of the desired product may be dissolved in the mixture after the reaction is completed. Become. Therefore, while adding a negative solvent such as methanol to the reaction mixture, for example,
A commonly used method is to precipitate crystals of the desired product by cooling the mixture. However, the crystals of the compound represented by the above-mentioned general formula [] obtained in this manner have a drawback that they are fine and have extremely poor transient properties. Therefore, not only is it troublesome to over-manipulate the reaction mixture, but also the recovered cake has a high liquid content. In view of the above circumstances, the present inventors conducted various studies to obtain crystals of the monoazo compound represented by the above general formula [] with good transient properties, and found that by mixing the reaction mixture and methanol in a specific manner, The present invention was completed after discovering that the object of the present invention can be achieved. That is, the gist of the present invention is the general formula []
In a method for producing a monoazo compound represented by the above general formula [] by reacting a compound represented by the above general formula [] with a compound represented by the above general formula [] in an organic solvent, the reaction mixture is dissolved in a lower aliphatic alcohol. The present invention relates to a method for producing a monoazo compound, which is characterized by recovering crystals of the monoazo compound represented by the general formula [] that are released and then precipitated. The present invention will be explained in detail below. In the compound of the general formula [] that is the object of the present invention, R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a straight chain Alternatively, a branched propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, or octyl group may be mentioned. Also,
R 1 and R 2 may be the same or different. On the other hand, examples of the compound of the general formula [] include halides such as chloroacetonitrile, bromoacetonitrile, and iodoacetonitrile, and sulfonic acid esters such as P-toluenesulfonic acid cyanomethyl ester and phenylsulfonic acid cyanomethyl ester. Can be mentioned. The compound of the general formula [] can be obtained by diazotizing 2-amino-4,5-dicyanoimidazole according to a conventional method and coupling it with N,N-di-substituted-m-toluidine. In the present invention, the compound of the above-mentioned general formula [] and the compound of the above-mentioned general formula [] are reacted in an organic solvent. group hydrocarbons. For example, chlorobenzene, ortho-dichlorobenzene, trichlorobenzene,
It is preferable to use nitrobenzene or dinitrobenzene. The amount of organic solvent used is usually
The amount is 1 to 5 times by weight, preferably 2 to 3 times by weight, relative to the compound of the general formula [] shown above. In the present invention, it is preferred that the base be present in the reaction system in an amount of 1 to 1.2 moles relative to the compound of the general formula []. This base is for neutralizing the acid component produced by the reaction. Examples of the base include weak bases such as pyridine, piperidine, sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydrogen carbonate. Further, in the present invention, although it is not necessary to use a catalyst, a phase transfer catalyst may be appropriately used depending on the case. The reaction temperature of the present invention is usually 50 to 110°C, preferably 70 to 80°C, and the reaction time is about 1 to 8 hours, preferably about 2 to 4 hours. To carry out the reaction of the present invention, the compound of the general formula [] shown above and a base are usually mixed in an organic solvent, the mixture is heated to a predetermined temperature, and then, with stirring, the compound of the general formula [] shown above is mixed with a base. ] can be carried out by supplying the compound. The reaction mixture thus obtained dissolves the compound of the above general formula [] produced by the reaction, but in the present invention, by releasing this reaction mixture into a lower aliphatic alcohol, the compound of the above general formula [] is dissolved. It is an essential requirement to precipitate crystals of the compound []. That is, when crystals are precipitated by adding a lower aliphatic alcohol to the reaction mixture, only fine crystals with poor permeability can be obtained, but in the case of the present invention, extremely good crystals can be obtained. It is. For example, the crystal obtained by the present invention has an X-ray diffraction pattern as shown in FIG. 1, while the crystal obtained by other methods has an X-ray diffraction pattern as shown in FIG. . Examples of lower aliphatic alcohols include methanol,
ethanol, propanol, isopropanol,
Examples include alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as butanol, and methanol is particularly preferred.
The amount of the alcohol used is usually 2 to 15 times, preferably 3 to 6 times the weight of the reaction mixture; if this amount is too small, the crystals of the compound of the general formula [] may not be sufficiently precipitated. Moreover, it is not economical because there is no difference in effectiveness even if there is too much. The temperature at which the reaction mixture is discharged into the alcohol is not particularly limited, and generally, the heated reaction mixture after the completion of the reaction may be discharged into methanol at room temperature. In addition, during this release treatment, in order to suppress the decomposition of a part of the compound of the general formula [], for example, an acid such as acetic acid or hydrochloric acid may be present as it is or as an aqueous solution to lower the PH of the mixture. It is preferable to adjust it to 4-6. The mixture after the release treatment usually has most of the crystals precipitated, but if necessary, the mixture can be further cooled to a temperature of 5°C or less and then passed through the precipitate. Crystals of the compound of the general formula [] can be recovered. According to the present invention, large crystals with good transient properties can be obtained, which not only simplifies over-operation, but also
A cake with a low liquid content can be recovered. Therefore, the present invention is extremely useful as a method for industrially producing the compound of the general formula []. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. Example 1 115 ml of orthodichlorobenzene, 11.8 g of sodium carbonate, and 50 g of a compound having the following structural formula were charged into a glass reactor equipped with a temperature controller and a stirrer, and the temperature was raised to 80°C to prepare a homogeneous solution. . Add chloroacetonitrile to this homogeneous solution while stirring.
10.3 g was mixed over 3 hours, and the reaction was continued for 4 hours at the same temperature. After adding 11.9 g of acetic acid to the mixture thus obtained, the mixture was released over a period of 30 minutes into methanol containing 2 g of acetic acid prepared in a separate glass vessel at a temperature of 80 °C. Next, this mixture was cooled to a temperature of 5°C, and passed at the same temperature in a Nutstier type filter (No. 131 paper, vacuum 500 mmHg).
After a minute, the crystals were collected. The particle size and liquid content (wet cake base) of the crystals recovered here were measured and found to be as shown in Table 1. The X-ray diffraction pattern of this crystal was as shown in FIG. Comparative Example 1 In the method of Example 1, the same amount of methanol was added to the reaction mixture and crystals were collected in exactly the same manner. The particle size and liquid content of the obtained crystals were as shown in Table 1. It was hot on the street. Moreover, the X-ray diffraction pattern was as shown in FIG. Although the elapsed time was further extended by 5 minutes, there was no change in the liquid content of the cake. 【table】
第１図は本発明の実施例１で得られた結晶のＸ
線回折図を示し、第２図は比較例１で得られた結
晶のＸ線回折図を示すものであり、横軸は回折角
（2θ）、縦軸は回折強度をそれぞれ示す。
Figure 1 shows the crystal X obtained in Example 1 of the present invention.
Figure 2 shows the X-ray diffraction diagram of the crystal obtained in Comparative Example 1, where the horizontal axis shows the diffraction angle (2θ) and the vertical axis shows the diffraction intensity.
Claims (1)
基を示す）で表わされる化合物と下記一般式
〔〕 Ｘ−CH2CN ……〔〕 （式中、Ｘはハロゲン原子又はアリールスルホ
ニルオキシ基を示す）で表わされる化合物とを有
機溶媒中で反応させて下記一般式〔〕 （式中、R1及びR2は前示一般式と同じ意味を
示す）で表わされるモノアゾ化合物を製造する方
法において、反応混合物を低級脂肪族アルコール
中に放出し、次いで、析出する前記一般式〔〕
で表わされるモノアゾ化合物の結晶を回収するこ
とを特徴とするモノアゾ化合物の製法。 ２ 低級脂肪族アルコールがメタノールであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 有機溶媒がハロゲン原子又はニトロ基で置換
された芳香族炭化水素であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 有機溶媒がクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン又はジ
ニトロベンゼンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ５ 有機溶媒の使用量が前示一般式〔〕で表わ
される化合物に対し、１〜５重量倍であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項、第３項又は第
４項記載の方法。 ６ 低級脂肪族アルコールの使用量が反応混合物
に対し、２〜15重量倍であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ７ 低級脂肪族アルコールが少量の酸を含有して
いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。[Claims] 1. The following general formula [] (wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and the following general formula [] (representing a sulfonyloxy group) in an organic solvent to form the following general formula [] (wherein R 1 and R 2 have the same meanings as in the above general formula), the reaction mixture is released into a lower aliphatic alcohol, and then precipitated. []
A method for producing a monoazo compound, which comprises collecting crystals of the monoazo compound represented by: 2. The method according to claim 1, wherein the lower aliphatic alcohol is methanol. 3. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is an aromatic hydrocarbon substituted with a halogen atom or a nitro group. 4. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene or dinitrobenzene. 5. The method according to claim 1, 3, or 4, wherein the amount of the organic solvent used is 1 to 5 times the weight of the compound represented by the general formula [] above. . 6. The method according to claim 1 or 2, wherein the amount of the lower aliphatic alcohol used is 2 to 15 times the weight of the reaction mixture. 7. The method according to claim 1, wherein the lower aliphatic alcohol contains a small amount of acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032583A JPS59147051A (en) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Manufacturing method of monoazo compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032583A JPS59147051A (en) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Manufacturing method of monoazo compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147051A JPS59147051A (en) | 1984-08-23 |
| JPH0311313B2 true JPH0311313B2 (en) | 1991-02-15 |
Family
ID=12023977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2032583A Granted JPS59147051A (en) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Manufacturing method of monoazo compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59147051A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111229390A (en) * | 2020-03-05 | 2020-06-05 | 兰溪诸葛南方水泥有限公司 | Vertical mill type powder concentrator capable of returning materials |
-
1983
- 1983-02-09 JP JP2032583A patent/JPS59147051A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111229390A (en) * | 2020-03-05 | 2020-06-05 | 兰溪诸葛南方水泥有限公司 | Vertical mill type powder concentrator capable of returning materials |
| CN111229390B (en) * | 2020-03-05 | 2021-10-22 | 兰溪诸葛南方水泥有限公司 | Vertical mill type powder concentrator capable of returning materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59147051A (en) | 1984-08-23 |
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