JPH03115589A - 石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤 - Google Patents
石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤Info
- Publication number
- JPH03115589A JPH03115589A JP25406989A JP25406989A JPH03115589A JP H03115589 A JPH03115589 A JP H03115589A JP 25406989 A JP25406989 A JP 25406989A JP 25406989 A JP25406989 A JP 25406989A JP H03115589 A JPH03115589 A JP H03115589A
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- JP
- Japan
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- oil
- refining
- present
- dissolved oxygen
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野１
本発明は石油精製及び石油化学プロセス用の新規な汚れ
防止剤、さらに詳しくは、石油精製や石油化学プロセス
における原料油の汚れ、特に原料油中に溶存酸素が存在
する場合に生成する汚れを効果的に防止しうる薬剤に関
するものである。
防止剤、さらに詳しくは、石油精製や石油化学プロセス
における原料油の汚れ、特に原料油中に溶存酸素が存在
する場合に生成する汚れを効果的に防止しうる薬剤に関
するものである。
【従来の技術１
従来、石油精製や石油化学工業においては、例えば常圧
蒸留、減圧蒸留、水素化脱硫、接触分解、接触改質、異
性化など、種々のプロセスが採用されており、各石油系
原料油は加熱、冷却、分解、分離などの鬼理が繰り返し
施され、各種石油製品に鰐導されている。また、石炭乾
留油などの石炭系原料油も単独か又は石油系原料油と混
合されて同様の地理がなされている。
蒸留、減圧蒸留、水素化脱硫、接触分解、接触改質、異
性化など、種々のプロセスが採用されており、各石油系
原料油は加熱、冷却、分解、分離などの鬼理が繰り返し
施され、各種石油製品に鰐導されている。また、石炭乾
留油などの石炭系原料油も単独か又は石油系原料油と混
合されて同様の地理がなされている。
ところで、これらのプロセスにおいては、該原料油は、
例えば予熱熱交換器、加熱炉などで加熱される際、熱変
性を受けてスラッジが生成し、これが熱交換器や加熱炉
の伝熱面に付着して汚れが生じるのを免れず、このよう
な汚れは、特に該原料油中に溶存酸素が存在する場合に
激しいという問題がある。
例えば予熱熱交換器、加熱炉などで加熱される際、熱変
性を受けてスラッジが生成し、これが熱交換器や加熱炉
の伝熱面に付着して汚れが生じるのを免れず、このよう
な汚れは、特に該原料油中に溶存酸素が存在する場合に
激しいという問題がある。
したがって、このような汚れを防止する目的で、従来、
石油精製や石油化学プロセスにおいては、酸化防止剤、
金属不活性化剤、分散剤など、あるいはこれらを組み合
わせた汚れ防止剤が用いられている。この汚れ防止剤と
しては、例えば（１）ポリアルケニルコハク酸イミド、
（２）アルキル又はアルケニル置換有機カルボン酸とポ
リアルキレンポリアミン共重合体とホスファイトとを含
有する汚れ防止剤（特公昭４６−６５０３号公報）、ポ
リアミンとコハク酸化合物との反応物、フェノール系化
合物及びＮ、Ｎ’−ジサリチリデン＝１．２−プロパン
ジアミンを含有する組成物から成る汚れ防止剤（特開昭
６０−５４３２７号公報）、スチレン−マレイン酸エス
テル共１１１体、コハク酸エステル及びＮ、Ｎ’−ジサ
リチリデンー１．２−プロパンジアミンを含有する組成
物から成る汚れ防止剤（特開昭６２−２０７２６５号公
報）などが知られている。
石油精製や石油化学プロセスにおいては、酸化防止剤、
金属不活性化剤、分散剤など、あるいはこれらを組み合
わせた汚れ防止剤が用いられている。この汚れ防止剤と
しては、例えば（１）ポリアルケニルコハク酸イミド、
（２）アルキル又はアルケニル置換有機カルボン酸とポ
リアルキレンポリアミン共重合体とホスファイトとを含
有する汚れ防止剤（特公昭４６−６５０３号公報）、ポ
リアミンとコハク酸化合物との反応物、フェノール系化
合物及びＮ、Ｎ’−ジサリチリデン＝１．２−プロパン
ジアミンを含有する組成物から成る汚れ防止剤（特開昭
６０−５４３２７号公報）、スチレン−マレイン酸エス
テル共１１１体、コハク酸エステル及びＮ、Ｎ’−ジサ
リチリデンー１．２−プロパンジアミンを含有する組成
物から成る汚れ防止剤（特開昭６２−２０７２６５号公
報）などが知られている。
しかしながら、これら従来の汚れ防止剤においては、例
えば汚れ度合が低い場合にはある程度汚れを抑制するこ
とができても、溶存酸素が多く含まれるなとして汚れ度
合が高い場合には汚れ防止効果が十分に発揮されないと
いう欠点がある。
えば汚れ度合が低い場合にはある程度汚れを抑制するこ
とができても、溶存酸素が多く含まれるなとして汚れ度
合が高い場合には汚れ防止効果が十分に発揮されないと
いう欠点がある。
このように、従来の汚れ防止剤は必ずしも十分に満足し
うるちのではなく、溶存酸素の多い原料油に対しても汚
れ防止効果を十分に発揮しうる薬剤の開発が強く望まれ
ていた。
うるちのではなく、溶存酸素の多い原料油に対しても汚
れ防止効果を十分に発揮しうる薬剤の開発が強く望まれ
ていた。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、このような従来の汚れ防止剤が有する欠点を
克服し、溶存酸素の多い原料油に対しても汚れ防止効果
を十分に発揮しうる石油精製及び石油化学プロセス用汚
れ防止剤を提供することを目的としてなされたものであ
る。
克服し、溶存酸素の多い原料油に対しても汚れ防止効果
を十分に発揮しうる石油精製及び石油化学プロセス用汚
れ防止剤を提供することを目的としてなされたものであ
る。
〔課題を解決するための手段］
本発明者は、前記の好ましい性質を有する石油精製及び
石油化学プロセス用汚れ防止剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定のベンズイミダゾール誘導体やベンズ
チアゾール誘導体を含有するものがその目的に適合しう
ろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
石油化学プロセス用汚れ防止剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定のベンズイミダゾール誘導体やベンズ
チアゾール誘導体を含有するものがその目的に適合しう
ろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、一般式
（式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ水素原子又は低級ア
ルキル基であり、それらは同一であってもよいし、たが
いに異なっていてもよく、Ｒ３は−ＮＨ−又は−Ｓ−で
ある） で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有
効成分とする石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止
剤を提供するものである。
ルキル基であり、それらは同一であってもよいし、たが
いに異なっていてもよく、Ｒ３は−ＮＨ−又は−Ｓ−で
ある） で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有
効成分とする石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止
剤を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の汚れ防止剤においては、前記一般式（１）にお
けるＲｓが−ＮＨ−である、一般式で表されるベンズイ
ミダゾール誘導体、及び該Ｒ１が−８−である、一般式 で表されるベンズチアゾール誘導体の中から選ばれた少
なくとも１種が用いられる。前記一般式（ｎ）、（Ｉ［
［）におけるＲ１及びＲ８は、それぞれ水素原子又は低
級アルキル基であって、それらは同一であってもよいし
、たがいに異なっていてもよい、該低級アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔａ
ｒｔ−ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。
けるＲｓが−ＮＨ−である、一般式で表されるベンズイ
ミダゾール誘導体、及び該Ｒ１が−８−である、一般式 で表されるベンズチアゾール誘導体の中から選ばれた少
なくとも１種が用いられる。前記一般式（ｎ）、（Ｉ［
［）におけるＲ１及びＲ８は、それぞれ水素原子又は低
級アルキル基であって、それらは同一であってもよいし
、たがいに異なっていてもよい、該低級アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔａ
ｒｔ−ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。
前記一般式（ｎ）で表されるベンズイミダゾール誘導体
の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール
、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、２
−メチルチオベンズイミダゾール、２−エチルチオベン
ズイミダゾールなどが挙げられ、一方前記一般式（ＩＩ
）で表されるベンゾチアゾール誘導体の具体例としては
、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト−
５−メチルベンズチアゾール、２−メチルチオベンズチ
アゾール、２−エチルチオベンズチアゾールなどが挙げ
られる。
の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール
、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、２
−メチルチオベンズイミダゾール、２−エチルチオベン
ズイミダゾールなどが挙げられ、一方前記一般式（ＩＩ
）で表されるベンゾチアゾール誘導体の具体例としては
、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト−
５−メチルベンズチアゾール、２−メチルチオベンズチ
アゾール、２−エチルチオベンズチアゾールなどが挙げ
られる。
本発明の汚れ防止剤は、前記ベンズイミダゾール誘導体
やベンズチアゾール誘導体を１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよく、また本発明の目的を
損なわない範囲で、所望に応じ他の成分、例えば公知の
汚れ防止剤や補助剤と併用してもよい。
やベンズチアゾール誘導体を１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよく、また本発明の目的を
損なわない範囲で、所望に応じ他の成分、例えば公知の
汚れ防止剤や補助剤と併用してもよい。
本発明の汚れ防止剤の処理対象となる原料油については
特に制限はなく、石油精製や石油化学プロセスにおいて
処理される際に、汚れを発生するすべての被処理油に本
発明の汚れ防止剤を適用することができるが、特に、水
素化精製装置、ＦＣＣ装置、アルキレーション装置にお
ける予熱熱交換器や加熱炉などで処理される被処理油に
対する適用が好ましい。
特に制限はなく、石油精製や石油化学プロセスにおいて
処理される際に、汚れを発生するすべての被処理油に本
発明の汚れ防止剤を適用することができるが、特に、水
素化精製装置、ＦＣＣ装置、アルキレーション装置にお
ける予熱熱交換器や加熱炉などで処理される被処理油に
対する適用が好ましい。
このような被処理油としては、例えば原油、ナ７す留分
、ガソリン留分、さらには灯油、軽油、重質軽油留分な
どが挙げられるが、特に溶存酸素を数ｐｐｍ以上含むナ
フサから重質軽油までの留出油に有効である。溶存酸素
を数ｐｐｍ以上含む留出油としては、例えば輸入して、
国内で精製する場合の輸入す７すや輸入軽油などの留出
油、あるいはある精油所で粗精製されたのち、別の精油
所まで船などにより空気と接触する状態で輸送されて、
この精油所で精製される場合の留出油や、同一の精油所
内でも、粗精製後空気と接触する状態で貯蔵されたのち
、再度精製される場合の留出油などが挙げられる。
、ガソリン留分、さらには灯油、軽油、重質軽油留分な
どが挙げられるが、特に溶存酸素を数ｐｐｍ以上含むナ
フサから重質軽油までの留出油に有効である。溶存酸素
を数ｐｐｍ以上含む留出油としては、例えば輸入して、
国内で精製する場合の輸入す７すや輸入軽油などの留出
油、あるいはある精油所で粗精製されたのち、別の精油
所まで船などにより空気と接触する状態で輸送されて、
この精油所で精製される場合の留出油や、同一の精油所
内でも、粗精製後空気と接触する状態で貯蔵されたのち
、再度精製される場合の留出油などが挙げられる。
次に、本発明の汚れ防止剤の好適な使用方法の１例につ
いて説明すると、まず前記一般式（Ｉ）で表される化合
物及び必要に応じて併用される他の汚れ防止剤や補助剤
などを適当な有機溶媒に溶解したのち、この溶液を石油
精製や石油化学プロセスにおいて汚れが発生している設
備、例えば熱交換器、加熱炉、配管などの前に連続注入
するか、又は原料油タンクに一括注入する。この際、本
発明の汚れ防止剤の使用濃度は、通常０．１〜５０ 、
ＯＯ０ｔａｙ／ｋｙ処理油の範囲で選ばれる。
いて説明すると、まず前記一般式（Ｉ）で表される化合
物及び必要に応じて併用される他の汚れ防止剤や補助剤
などを適当な有機溶媒に溶解したのち、この溶液を石油
精製や石油化学プロセスにおいて汚れが発生している設
備、例えば熱交換器、加熱炉、配管などの前に連続注入
するか、又は原料油タンクに一括注入する。この際、本
発明の汚れ防止剤の使用濃度は、通常０．１〜５０ 、
ＯＯ０ｔａｙ／ｋｙ処理油の範囲で選ばれる。
本発明の汚れ防止剤は、酸化防止効果に優れ、溶存酸素
の高い系においても十分な汚れ防止効果を発揮すること
ができ、したがって、従来の汚れ防止剤の使用では、例
えば半年の運転期間であったものが、本発明の汚れ防止
剤を使用すると、１年以上の運転期間が可能となり、そ
の結果省エネルギーや省メンテナンスコストをもたらす
上、プラントの安定しｔ；運転及び緊急停止に伴う危険
の回避が期待できる。
の高い系においても十分な汚れ防止効果を発揮すること
ができ、したがって、従来の汚れ防止剤の使用では、例
えば半年の運転期間であったものが、本発明の汚れ防止
剤を使用すると、１年以上の運転期間が可能となり、そ
の結果省エネルギーや省メンテナンスコストをもたらす
上、プラントの安定しｔ；運転及び緊急停止に伴う危険
の回避が期待できる。
［実施例］
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、汚れ防止効果の評価として、誘導期間法により試
料油の酸化防止効果を求めＩ；。
料油の酸化防止効果を求めＩ；。
該誘導期間法は、ＪＩＳＫ−２２８７に準拠し、温度２
００℃、酸素圧３ｋｇ／ｃが・Ｇ（溶存酸素量的ｘ５０
ｐｐｍ）の条件で恒温油槽を用いて実施した。
００℃、酸素圧３ｋｇ／ｃが・Ｇ（溶存酸素量的ｘ５０
ｐｐｍ）の条件で恒温油槽を用いて実施した。
実施例１
汚れ防止剤として、２−メルカプトベンズイミダゾール
を用い、かつ試料油として重質軽油を用いて、誘導期間
法により、２−メルカプトベンズイミダゾールの各添加
量における誘導期間（分）を求め、酸化防止効果を評価
した。その結果を第１表に示す。誘導期間が長いほど酸
化防止効果はよい。
を用い、かつ試料油として重質軽油を用いて、誘導期間
法により、２−メルカプトベンズイミダゾールの各添加
量における誘導期間（分）を求め、酸化防止効果を評価
した。その結果を第１表に示す。誘導期間が長いほど酸
化防止効果はよい。
比較例１〜３
汚れ防止剤を使用しないで（比較例１）、また実施例１
における２−メルカプトベンズイミダゾールの代わりに
、アルケニルコハク酸イミド（比較例２）、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体とコハク酸エステルとＮ、
Ｎ’−ジサリチリデンー１．２−プロパンジアミンとの
混合物（比較例３）を用いて、実施例１と同様にして実
施しｔ；、その結果を第１表に示す。
における２−メルカプトベンズイミダゾールの代わりに
、アルケニルコハク酸イミド（比較例２）、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体とコハク酸エステルとＮ、
Ｎ’−ジサリチリデンー１．２−プロパンジアミンとの
混合物（比較例３）を用いて、実施例１と同様にして実
施しｔ；、その結果を第１表に示す。
（以下余白）
第
１
表
第１表から分かるように、従来品（比較例２．３）は１
０．０００１９／Ｊ１９の添加でもほとんど効果を示さ
ないが、２−メルカプトベンズイミダゾールは優れた効
果（誘導期間を延ばす）を発揮する。
０．０００１９／Ｊ１９の添加でもほとんど効果を示さ
ないが、２−メルカプトベンズイミダゾールは優れた効
果（誘導期間を延ばす）を発揮する。
実施例２〜５、比較例４．５
第２表に示す汚れ防止剤をｌ 、ＯＯＯｒａｇ／ｋｇの
割合で用い、実施例１と同様にして実施した。その結果
を第２表に示す。
割合で用い、実施例１と同様にして実施した。その結果
を第２表に示す。
（以下余白）
第
表
第２表から分かるように、本発明の汚れ防止剤、特に２
−メルカプトベンズチアゾールは優れた汚れ防止効果を
発揮する。一方２−メチルベンズチアゾールはある程度
の汚れ防止効果を有するが、２−メチルベンズイミダゾ
ールはほとんど汚れ防止効果を有していない。
−メルカプトベンズチアゾールは優れた汚れ防止効果を
発揮する。一方２−メチルベンズチアゾールはある程度
の汚れ防止効果を有するが、２−メチルベンズイミダゾ
ールはほとんど汚れ防止効果を有していない。
［発明の効果］
本発明の石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤は
、特定のベンズイミダゾール誘導体やベンズチアゾール
誘導体を有効成分とするものであって、石油精製や石油
化学プロセスにおける原料油の汚れ、特に溶存酸素の含
有量が多い原料油の汚れを効果的に防止することができ
、プラントの安定した運転及び緊急停止に伴う危険の回
避を可能とするとともに、省エネルギーや省メンテナン
スコストをもたらす。
、特定のベンズイミダゾール誘導体やベンズチアゾール
誘導体を有効成分とするものであって、石油精製や石油
化学プロセスにおける原料油の汚れ、特に溶存酸素の含
有量が多い原料油の汚れを効果的に防止することができ
、プラントの安定した運転及び緊急停止に伴う危険の回
避を可能とするとともに、省エネルギーや省メンテナン
スコストをもたらす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１及びＲ＾２は、それぞれ水素原子又は低
級アルキル基であり、それらは同一であってもよいし、
たがいに異なっていてもよく、Ｒ＾３は−ＮＨ−又は−
Ｓ−である） で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を有
効成分とする石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25406989A JPH03115589A (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25406989A JPH03115589A (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115589A true JPH03115589A (ja) | 1991-05-16 |
Family
ID=17259789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25406989A Pending JPH03115589A (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 石油精製及び石油化学プロセス用汚れ防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03115589A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106926A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Hakuto Co Ltd | 石油精製用汚れ防止剤及び石油精製プラントの汚れ防止方法 |
-
1989
- 1989-09-29 JP JP25406989A patent/JPH03115589A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106926A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Hakuto Co Ltd | 石油精製用汚れ防止剤及び石油精製プラントの汚れ防止方法 |
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