JPH03115A - 逆浸透膜の生物汚染防止法 - Google Patents

逆浸透膜の生物汚染防止法

Info

Publication number
JPH03115A
JPH03115A JP2122800A JP12280090A JPH03115A JP H03115 A JPH03115 A JP H03115A JP 2122800 A JP2122800 A JP 2122800A JP 12280090 A JP12280090 A JP 12280090A JP H03115 A JPH03115 A JP H03115A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microorganisms
chlorine
dechlorination
process stream
chloramine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2122800A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07102309B2 (ja
Inventor
Lynn E Applegate
リン・イー・アツプルゲイト
Jr Carl W Erkenbrecher
カール・ウイリアム・アーケンブレチヤー・ジユニア
Harvey Winters
ハーベイ　ウインターズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH03115A publication Critical patent/JPH03115A/ja
Publication of JPH07102309B2 publication Critical patent/JPH07102309B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor
    • A61L2/16—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18—Liquid substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/04—Feed pretreatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
    • B01D65/022—Membrane sterilisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
    • B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
    • B01D2321/16—Use of chemical agents
    • B01D2321/168—Use of other chemical agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/18—Removal of treatment agents after treatment
    • C02F2303/185—The treatment agent being halogen or a halogenated compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、装置、特にポリアミド膜を含有する逆浸透モ
ジュールの生物汚損（ｂｉｏｆｏｕｌｉｎｇ）を防止す
るために、原料水、特に海水を処理するための方法に関
する。
本発明を要約すれば、生存する微生物が容易には同化で
きない高分子量有機物を容易に同化する比較的低分子量
のものに酸化させることなく微生物を殺すのに十分なり
ロラミンを添加することから成る微生物を殺し且つその
増殖及び生殖（後増殖）を抑制するための改良方法を提
供する。
発明の背景 非対称ポリアミドのような膜、薄膜複合材料及び酢酸セ
ルロース膜を使用する中空繊維及びらせん状に巻いた装
置は、広い範囲の逆浸透（ＲＯ）用途において用いられ
る。これらの膜の選択透過性は、望ましくない溶解成分
を除去するだめの液体流の精製を可能とする。これらの
膜の重要な一用途は海水又は塩水の脱塩である。
現在入手することができる逆浸透、装置は、それらの目
的とする用途においてきわめて効果的であるけれども、
処理する液流中に存在する生物学的活性が生汚損をみち
びいて、装置の貧弱な性能と限られた寿命を生じさせる
可能性がある。微生物が膜上を被覆するか又は埋め込ま
れ且つ増殖するときはＲＯ装置の生汚損又は詰まりが生
じる。
生物活性は、たとえば、温度、Ｉ）Ｈｓ有機及び無機栄
養物、酸素有効性、日光及び汚染及び／又は表面流水の
ような、部位特異的要因に依存する。
かくして、微生物の濃度及び種類は、処理すべき水の源
泉（水）及び季節的条件に依存する。すなわち、深海か
らの水は表面海水よりも著しく低い生物活性を有してい
る。また、深海の表面水は通常は浅い海岸線の海水より
も活性が低い。特定の場所における活性は夏期の間に増
大する。
Ｒｉｄｇｗａｙらは、　”　Ｂ　ｉｏｆｉｌｍ　　Ｆ　
ｏｕｌｉｎｇ　　ｏｆ　　ＲＯＭｅｕｂｒａｎｅｓ　−
１ｔｓ　　Ｎａｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｅ　ｆｆｅｃｂ
ｏｎ　　Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　　ｏｆ　　Ｗａｔｅｒ　
ｆｏｒ　　Ｒｅｕｓｅ「ＨＯ膜の生体膜汚染−その性質
及び再使用のための水の処理に対する影響Ｊ　、Ｊ　ｏ
ｕｒｎａｌ　　Ａ　ｍａｒｉｃａｎ　　　Ｗａｔｅｒ　
　　Ｗｏｒｋｓ　　　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎｓ　　　
１　９　８　４年６月、９４〜１０２頁中で、酢酸セル
ロース膜を有するＲＯ装置に対する廃水からの原水の塩
素殺菌の効果を記載している。原水は一般に１５ミリグ
ラム／Ｑ（ｍｇ／１２）を越える高濃度のアンモニアを
含有していた。低い結合塩素残留物を含有するＲＯ供給
水における効果を、付加的な１５〜２０ｍｇ／Ｑの塩素
を加えたＲＯ洪給水と比較した。
高濃度の結合塩素は摸の表面への細菌の付着を防止はし
なかったが、しかしながら、一つの原因不明の例外を際
いては、高結合塩素にさらした膜表面から集落化した微
生物を回収することはなかった。
Ａ　ｐｐｌｅｇａｔｅらは、　”Ｍｏｒｉｔｏｒｉｎｇ
　　ａｎｄ　　Ｃｏｎｔｒｏｌ　　ｏｆ　　　Ｂｉｏｌ
ｏｇｉｃａｌ　　　ＡｃｆｉｖｉＬｙ　　ｉｎ　　Ｐｅ
ｒｍａｓｅｐ＠　　Ｓ　ｅａｗａｆｅｒ　　ＲＯＰ　１
ａｎｔｓ”　　ｒバーマセツプ■海水ＲＯ装置における
生物活性の監視と抑制」Ｄａｓａｌｉｎａむｉｏｎ、　
　６５　　（１９８７）　　、　３３１　〜３５９頁に
おいて、ポリアミド膜を用いるバーマセップ＠ＲＯ装置
に海水を供給するときの生物活性を抑制するための典型
的前処理をお載している。亜硫酸ナトリウム衝撃処理と
結び付いた塩素化−脱塩素を用いている。
主な殺菌剤として遊離塩基［次亜塩素酸（ＨＯ（、Ｑ）
と次亜臭素酸（ＨＯＢｒ）］を記している。
海水に塩素を添加するときは、大部分のＨＯＣＱが海水
中の高濃度の臭素イオン（Ｂ　ｒ−）と反応してＨＯＢ
ｒを生成する。簡単のために、ＡｐｐｌｅｇａＬｅらは
、−船釣に存在する多少のＨＯＣＱを伴なうＨＯＢｒに
対して「塩素」という用語を用いている。同一の用語を
本明細書中で海水の場合にも使用できる。
Ａ　ｐｐｌｅｇａＬｅらは、気体、溶液［Ｎａ０Ｃ（ｌ
又はｃ　ａ（Ｏｃ　ａ）ｓｌ　として又は電解塩素発生
機からの塩素を、塩素の必要量及び、存在するならば、
塩素ブレークポイントを超えるために十分な量で添加し
なければならないことを記している。塩素の必要量は、
たとえば、Ｆｅ＋＋、Ｈ，Ｓ、Ｎｏ２−及びある種の有
機物を迅速に塩素化するために必要な量である。塩素ブ
レークポイントは、たとえば、アンモニアの存在のため
に生じるクロラミン（結合塩素と記す）の分解及び遊離
塩素残留物が生成し始める点である。脱塩素は、使用す
る非対称ポリアミド膜Ｏ膜が塩素によって悪影響を受け
る（増大した塩の通過と低下した生成物流）ために必要
であると記している。メタ重亜硫酸塩（Ｎａ、Ｓ。
○、）は選択しうる脱塩素剤である。塩素化−脱塩素と
結び付いたＮａ２Ｓ２０．衝撃処理（長時間にわたる高
い濃度）をも記している。
Ｐｏｈｌａｎ、ｄらは、　”　Ｓ　ｕｃｃｅｓｓｆａｌ
　　Ｏｐｅｒａｔ　１ｏｎｏｆ　　ａ　　Ｐ　ｅｒｍａ
ｓｅｐ＠Ｐ　ｅｒｍｅａｔｏｒ　　Ｒｅｖｅｒｓｅ　−
Ｏｓｍｏｓｉｓ　　Ｓｙｓｔｅｍ　　ｏｎ　　Ｂｉｏｌ
ｏｇｉｅａｌｌｙ　　ＡｃｔｉｖｅＦ　ｅｅｄ　　Ｗａ
ｔｅｒ”　ｒ生物活性供給水に対するバーマセップ［Ｆ
］パーミエータ−逆浸透装置の有効操作」、Ａ　ｍｅｒ
ｉｃａｎ　　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　　Ｓ　ｏｃｉｅＬ
ｙ　　　Ｓ　ｙｍｐｏｓｉｕｍＳｅｒｉｅｓ　　　ｌ　
　５３、　Ｓ　ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｍｅｎｂｒａｎｅ
ｓ、　　（１９８１）、３９９〜４０６頁において、同
時にメタ重亜硫酸ナトリウム流を中止しながら塩素化供
給水中への過剰のよう化カリウム（よう素源として）の
１０％溶液の継続的注入によるポリアラミド膜を備えた
ＲＯ装置における生物学的汚染問題の解決方法を記して
いる。
米国特許第４，２７８．５４８号は、膜の重合体構造を
大きく損なうことなくポリアミド膜上の微生物の増殖を
抑制するための方法を記している。
この方法においては、ポリアミド半透膜を含有するＲＯ
モジュールへのプロセス流の流入前に、７２時間の操業
について３０分〜３時間にわたってプロセス流に添加剤
を導入する。この添加剤は、よう素、過酸化水素、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム及び過はう酸、ナト
リウムの中から選択する。
ある種の用途においては、殺生物剤として塩素を用いる
ときにすら、ＲＯ膜の激しい微生物汚染が容易に生じる
可能性がある。たとえばポリアミド膜を使用する場合の
ように脱塩素を必要とするときは、このことが特にあて
はまる。不必要に本発明を制限しようとするものではな
いが、ここに、海水の場合においては、それは、海水中
に存在する、たとえばアミン酸物質のような、ある種の
有機物を塩素が酸化して、生き残っている微生物がエネ
ルギー／炭素栄養源として使用して急速に増殖し且つ再
生産することを可能とする短鎖有機化合物へと十分に分
解させるためであることが見出された。脱塩素によって
、生き残っている微生物の増殖を阻止すべき塩素は存在
していない。アミン酸に類似する非同化性化合物を含有
する非海水使用においても、塩素処理は、やはりその化
合物を同化できるエネルギー／炭素栄養源へと分解する
ものと思われる。
７ミン酸物質は藻類の退化によって生じ、一般には海岸
に近いほど高い濃度で存在している。フミン酸は高分子
質の溶解したを載物である。フミン酸はベンゼン及び芳
香環を含有する高分子量化金物である。それらの分解し
難い性質のために、アミン酸は通常は細菌に対するエネ
ルギー／炭素源であるとはみなされていない。たとえば
塩素のような酸化剤は、これらの化合物を、エネルギー
／炭素源と・して有用な同化できる有機物である比較的
低分子量単位へと分解することが見出された。
かくして、従来から提案された前処理は、特に、塩素の
連続的存在において膜が分解する場合のように脱塩素を
必要とするときに、急速な増殖と引続く装置の汚損を促
進する。
発明の要約 本発明は、特に、塩素の存在において分解することが公
知であるポリアミド膜の場合におけるように塩素の連続
的存在が不可能である場合の環境において、微生物を殺
し且つその増殖及び生殖作用（後増殖）を抑制するため
の改良方法を提供する。この方法は処理すべき原水に対
して微生物を殺すために十分なりロラミンを添加する（
またその場で生成させる）ことから成る。クロラミンは
、塩素と異なり、生き残る微生物によって容易には同化
を受けることがないアミン酸のような高分子量有機物を
、容易に同化を受ける比較的低分子量のものに酸化分解
することはない。
発明の詳細な説明 本発明は微生物学的な汚損を受けやすい、どのような装
置においても適用可能であるけれども、ポリアミド膜に
基づ＜ＲＯ装置の操作におけるように、脱塩素を必要と
する環境において特に適応する。このようなポリアミド
膜は平膜又は中空繊維の形態にあることができ且つ種々
のポリアミドから作製することができる。一般に脱塩素
を必要とする代表的な膜及びそれから製作したＲＯ装置
は、米国特許第５，５６７．６３２号、４，０３９゜４
４０号；４．２５９．１８３号；４．２７７．３４４号
；４，５５７，９７９号及び４，５２９．６４６号中に
詳細に記されており、これらの特許を参考としてここに
編入せしめる。
原水に対してクロラミンを添加することによりて、又は
原水にＮＨ３を注入し、次いで塩素を添加することによ
って、生き残っている微生物の増殖のために必要とする
栄養源を生じさせることなく微生物を殺すことができる
ということが見出された。ＲＯ応用においてポリアミド
膜を保護するためには、次いで膜への供給水を還元剤の
使用によって脱塩素することが好ましい。
ＮＨ，はＮＨ，ガス、ＮＨ４ＯＨ％ＮＨ，ＣＱ又は（Ｎ
　Ｈ５）ｔｓ　Ｏ４の形態で添加することができる。
塩素は原水との接触において遊離の塩素（次亜塩素酸及
び次亜臭素酸）を生じる、どのような形態で添加しても
よい。好適な塩素源は塩素ガス、Ｎａ０Ｃ１２及びＣａ
（ＯＣ１１）！のような、次亜塩素酸塩及び電解的に発
生させた塩素である。
この分野で公知のどのような還元剤をも用いることがで
きるが、メタ重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ！Ｓｌ＋）
が好適な脱塩素剤である。その他のものとしては炭素濾
過器、ＳＯ！及びチオｉ酸ナトリウムがある。
クロラミンは、先ずＮＨｓを、次いで塩素を添加するこ
とによって、その場で生成させることが好ましい。その
場でクロラミンを生成させるために必要な塩素の全量を
最初に添加する場合には、非同化性の有機物の塩素によ
る著るしい分解を避けるために、迅速に、たとえば１分
未満で、ＮＨ３を添加しなければならない。
ＮＨ，より前に、たとえば原水の取込みにおいて、取水
管中の゛″マクロ生物学的゛′生長又はヘドロの蓄積を
抑制するために、少量の塩素（約０゜５ｍｇ／７２未満
）を添加することもまた、その直後に十分なりロラミン
を添加するか又はその場で生成させる限りは、可能であ
る。マクロ生物学的な生長の抑制のために取水時に添加
する塩素の量が、フミン酸のような非同化性物質の過度
の分解を避けるために十分な程度に僅かなものである場
合には、クロラミンを添加する前に許される時間の長さ
を、塩素の全量を加える場合よりも著るしく長くするこ
とができる。許容時間は塩素濃度及び水のｐＨと温度に
よって異なるが、好適な制限時間は１５分未満、−層好
ましくは５分以下である。
この分野の専門家は試験に基づいて特定の条件に対する
許容時間を容易に決定することができよう。
ＮＨ，のＨＯＣＩ２としての塩素に対するモル比は、ク
ロラミンが生成する支配的な物質であるようなものでな
ければならない。たとえば、海水においては、ＨＯＣＱ
は、ＮＨ，におけるよりは遥かに近い反応速度ではある
が、自然に存在するＢｒ−と反応する。ＮＨ，の濃度が
低過ぎるときは、分解し難い有機物を分解するＨＯＢｒ
が支配的となる。
好適なモル比は主として、与えられた原水の温度におい
てｐＨに依存する。海水に対してＮＨ３を加える場合は
、ｐＨは下式に基づいてＮＨ，の濃度を抑制する： ［ＮＨ，］−Ｎ？／（１＋に、／　［ＯＨ−’］　）、
ココテ：Ｎ　ｔ−［Ｎ　Ｈ３］　＋　［Ｎ　Ｈａ”ｌ且
つＫｂ−１，７７ＸｌＯ−’ かくして、与えられたｐＨにおいて添加するＮＨ３の濃
度と使用する塩素の濃度を、クロラミンを主な生成物と
して取得するように調節しなければならない。たとえば
、海水に１０ｍｇ／（ｌのＮＨ。
Ｃ１２を添加する場合には、ｐＨが８．０から６．０に
低下すると、ＮＨ，の濃度が約２ΩＯｇはど低下し、か
くして塩素のＢｒ−との比較的低い競争反応を優勢にさ
せる。そ、れ故、比較的低いｐＨにおいは、同化し難い
有機物を比較的低分子量のエネルギー／炭素栄養源に分
解させるＨＯＢｒを生成するＢｒ−とのＨＯＣＩ２競争
反応を最低限度とするために十分に高いＮＨ，のＨＯＣ
Ｑに対するモル比を必要とする。本発明の方法に対して
は、ｐＨは約６゜０〜８．５、好ましくは約６．５〜８
．５でなければならない。それよりも低いｐＨ！：おい
ては、クロラミンは生成しないか又は遊離の塩素に変化
し、また、この範囲よりも高いｐＨにおいては、固体粒
状物が生成して、大部分の装置の操作に悪影響を及ぼす
か又は付加的な濾過処理を必要とする。
ＮＨｌのＨＯＣＱに対するモル比は０．５：１以上でな
ければならず、特に、比較的低いｐＨにおいては、約２
：ｌ又はそれ以上であることが好ましい。
ＲＯ装置への原水すなわち供給水の温度は、本発明の方
法に対して限定的ではない。しかしながら、微生物の増
殖性、その場生成の場合にはクロラミン生成の速度及び
非同化性の有機物の分解の速度は、温度によって変化す
るから、ある種の装置においては、設計温度の制限が存
在するということは重要である。比較的低い温度（約１
５℃以下）においては、典型的な塩素化／脱塩素後の細
菌の増殖は、本発明の処理がある程度の実用的重要性を
失なうような点まで低下する。約２５℃以上では、この
ような後増殖が著るしく増大し、特に生物学的増殖によ
って分率が大きな影響を受けるＲＯ装置の場合において
は、本発明の方法は、きわめて重要となる。ポリアミド
膜を用いるＲＯ装置においては、膜に悪影響を及ぼすこ
とがない温度の上限は約４０°Ｃである。かくして、本
発明の方法に対する典型的な操作範囲は、約１５〜４０
℃、−層典型的には２０〜３５℃である。
存在する微生物の好ましくは３対数殺菌（９９゜９％）
、−層好ましくは４対数殺菌（９９，９９％）のために
十分な量のクロラミンを原水に添加するか又は原水中で
その場生成させなければならない。殺菌とは、微生物が
接種培地上で７２時間の間に集落を形成しないために少
なくとも十分な程度に、微生物を抑制又は殺すことを意
味する。
必要とするクロラミンの量は、たとえば、温度、ｐＨ１
存在する微生物のような要因、及びこの分野の専門家に
は公知のその他の要因に依存して異なるから、最初に、
原水試料中の微生物を殺すための有効度を測定すること
によって、使用すべき量を決定しなければならない。そ
の量の適切性を確認するためには、試料を約２４時間培
養したのち、後増殖を測定しなければならない。後増殖
が過度であるときは、追加のクロラミンを用いなければ
ならない。過度とは、現実の実施において、経済的では
ない短かい期間で、たとえば１週間に１回未満で、殺菌
及び洗浄が必要となる程度の汚染が予想されるような後
増殖を意味する。過度に少ない量を用いるときは、本発
明の方法の有効性は低下するが、生き残っている微生物
に対するエネルギー／炭素栄養源を生成するように同化
し難い有機物が分解する場合の方法よりすぐれている。
クロラミンの使用量が多過ぎる場合は、単に経済的な不
利が生じるのみである。
本発明を制限することを意図するものではない以下の実
施例において開示する分析方法及びデータは、この分野
の専門家が当該処理状況に対して濃度を最適化するため
に必要な指針を提供する。
実施例 以下の実施例において、′水及び廃水の分析のための標
準的方法″、アメリカン　パブリックへルス　アソーシ
エーション、第１６版、１９８５に記載の標準的方法に
従って、逆浸透脱塩した１８メガオーム−ｃｍ水から塩
素要求自由水（ＣＤＦＷ）を調製した。次いで、レーク
　プロダクツ社かのＡ３７Ｍ海水塩をＣＤＦＷ中に溶解
して３５．０００ｍｇ／＋２のＡＳＴＭ人工海水を製造
し、必要に応じてＩＮ　　ＨＣｆｆ又はＩＮ　　ＮａＯ
Ｈの添加によってｐＨを望ましい値に調節したのち、そ
の人工海水を０．２ミクロメートルの酢酸セルロース膜
フィルターを用いて濾過殺菌した。
酵母抽出物［１，０％＜ｙｔ重量／容量；デイ７コ社、
ミシガン州デトロイト、＃０１２７−０２−６］及びア
ミン酸［１００＋＋＋ｇ／１２；アルドリッチ　ケミカ
ル社、ナトリウム塩、工業用、＃Ｈｌ。
６７５−２］の貯蔵液を調製して、使用前に濾過殺菌し
た。
使用した細菌試験試料は、トリプチケース■大豆流体培
養基（Ｂ　Ｂ　Ｌ）又は海洋２２１６流体培養基（デイ
７コ）のいずれか中でミドル　イーストＲＯ施設から単
離した１１種の細菌の混合物を約５　Ｘ　ｌ　Ｏ’ＣＦ
　Ｕ／ｍＱに希釈することによって調製した。７種の細
菌はトリプチケース■大豆流体寒天培養基（Ｔ　Ｓ　Ｂ
　Ａ）ではなく海洋寒天培養基２２１６（ＭＡ）上で増
殖したので、海生細菌と分類し、４種はＭＡ又はＴＳＢ
Ａ上で増殖することができたから、陸生と分類した。混
合物中で用いた細菌は海洋流体培養基又はトリブチケー
ス［Ｆ］大豆流体培養基のいずれか中で２３〜２８°Ｃ
において終夜増殖させた。
実施例１（ブランクトンについての研究）５個の無菌パ
イレックス、低活性、ガラス栓７ラスクに、０．００１
％（重量／容量）の酵母抽出物を含有する無菌のＡＳＴ
Ｍ人工海水２００ｍ１２を入れた。さらに、細菌試験試
料（ＣＥＬＬＳ）、５ｍｇ／（ｌの次亜塩素酸ナトリウ
ム（ＮａＯＣ１２）、１０ｍｇ／１２の塩化アンモニウ
ム（ＮＨ，（１）及び２．５ｍｇ／Ｑのアミン酸（ＨＡ
）をお載の順序でフラスコに入れた： フラスコ　　成分添加順序 Ｉ　　　　　ＣＥＬＬＳ ２　　　　ＣＥＬＬＳ＋Ｎａ０Ｃ１２ ３ＣＥ　Ｌ　Ｌ　Ｓ　十Ｎ　Ｈ４＋Ｎ　ａ　ＯＣ１２４
ＨＡ＋ＣＥＬＬＳ＋Ｎａ０ＣＩ２ ５　　　　　ＨＡ　＋　ＣＥ　Ｌ　Ｌ　Ｓ　＋　Ｎ　Ｈ
４ＣＱ　＋　Ｎ　ａ　ＯＣＱ試験は下表中に示す温度と
ｐＨで行なった。室温（２５〜２７℃）において、フラ
スコ内容物を殺菌した磁気撹拌機によって撹拌した。１
５〜３５°Ｃにおいて、フラスコを温度制御した循環装
置を接続した修飾ジャイロタリー水浴振とう器上で振と
うした。
全成分の添加の１５分ののちに、５個のフラスコのそれ
ぞれから無菌的に部分試料を採取した。
その部分試料を修飾した標準連続的希釈塗抹接種方法（
標準的方法）によって細菌について分析した。塩素又は
クロラミンを含有するフラスコから採取した部分試料に
対しては、トリプチケース［Ｆ］大豆流体寒天培養基（
ＴＳＢＡ）又は海洋寒天培地２２１６（ＭＡ）上に接種
する前にＮ　ａｍ　Ｓ　２０　ｓで中和した。ＴＳＢＡ
プレートは２５℃における培養の４８時間後に、ＭＡプ
レートは７２時間後に、ｌ−当りの集落形成単位（ＣＦ
　Ｕ　／　ｍ１２）の数を調べるために計数した。結果
を第１表中に示す。
ＴＳＢＡ培地に対しては、細胞は陸生として分類したも
のであった。ＭＡ培地に対しては、１１単離物の全部を
包含させた。
３０分後に、フラスコ２〜５中の全塩素をｌ０ｍｇ／ｆ
ｆのＮａ、Ｓ、○、で中和した。次いでフラスコ内容物
をさらに２４時間培養して後増殖を調べた。
再び部分試料を採取して上記と同様にして細菌について
分析た。その結果を第２表中に示す。第２表中に示した
ｐＨは、Ｎ　Ｆｈｘ　Ｓ　ｚ　Ｏｓの添加がｐＨを低下
させたために、第１表中に示した値よりも低い。
ｐＨは複合電極と自動温度補修プローブを備えたベック
マンｐＨ計を用いて測定した。
箸土嚢 クロラミン及び塩素の殺生物の活性 ＣＦＵ（ＸＩＱつ７ｍＱ 温度　　　　　　　初期　　　　　　　１５分後１区状
　」と　墳遍！’　　ＣＦＵ（Ｘ　Ｏ’）／ｍ１２　　
　Ｆ２　　　Ｆｓ　　　Ｆ４６．３　１５　　ＴＳＢＡ
　　　　３２，０００　　　　ＮＤＣＮＤ　　　１２Ｍ
Ａ　　　　　３２．０００　　　１１　　　ＮＤ　　　
６８６．０　２５　　ＴＳＢＡ　　　　　８２００　　
　　ＮＤ　　　ＮＤ　　　ＮＤＭＡ　　　　　１２．０
００　　　３４　　　ＮＤ　　　７６６．７　３５　　
ＴＳＢＡ　　　　１６．０００　　　　ＮＤ　　　ＭＤ
　　　ＩＭＡ　　　　　３１．０００　　　　ＮＤ　　
　ＮＤ　　　ＭＤ７．５　１５　　ＴＳＢＡ　　　　１
６．ｏＯＱ　　　　４４　　　ＮＤ　　　３ＭＡ　　　
　　３１，０００　　　８２　　　ＮＤ　　　２０７．
４　２７　　ＴＳＢＡ　　　　３０．０００　　　　Ｎ
Ｄ　　　ＮＤ　　　８ＭＡ　　　　　３１，０００　　
　　ＮＤ　　　ＮＤ　　、２００７．０　３５　　ＴＳ
ＢＡ　　　　３６．０００　　　２　　　ＮＤ　　　Ｎ
ＤＭＡ　　　　　６２．０００　　　３　　　ＮＤ　　
　９８．４　１５　　ＴＳＢＡ　　　　３２，０００　
　　６５　　　ＮＤ　　　６ＭＡ　　　　　２７．００
０　　　６１　　　ＮＤ　　　１０８．０　２５　　Ｔ
ＳＢＡ　　　　５８．０００　　　　ＮＤ　　　ＮＤ　
　　５ＭＡ　　　　１０００００　　　　ＮＤ　　　Ｎ
Ｄ　　　ＭＤ８．０　５　　　ＴＳＢＡ　　　　１２０
．０００　　　　ＮＤ　　　ＮＤ　　　ＮＤＭＡ　　　
　１７０．０００　　　　ＮＤ　　　ＮＤ　　　ＮＯａ
検出の限界−Ｉ　Ｘ　１０　’ＣＦＵ／ｍＱｂＴＳＢＡ
−トリブチケース［Ｆ］大豆流体寒天培地ＭＡ−海洋寒
天培地２２１６ ｃＮＤ−検出不能 第２表 クロラミン及び塩素系における細菌の後増殖ｃｐＵ（ｘ
ｌＯ’）／ｍ＋２ 温度　　　　　　　　　　　　２４時間後１胆　−３と
　」虻　　　ｈ　　　」飄　　　」１　　　ノｊ６．３
　１５　　ＴＳＢＡ　　　　ＮＤ’　　　　ＮＤ　　　
　　１１　　　　　ＮＤＭＡ　　　　　２　　　　　Ｎ
Ｄ　　　　　３　　　　　ＮＯ５，３２５ＴＳＢＡ　　
　　ＮＤ　　　　　ＮＤ　　　　　ＮＤ　　　　　ＩＭ
Ａ　　　　　ＮＤ　　　　　ＮＤ　　　　　ＮＤ　　　
　　ＮＤ５、．７　３５　　ＴＳＢＡ　　　　１９０　
　　　ＮＤ　　　　　ＮＤ　　　　　ＮＤＭＡ　　　　
　２２０　　　　ＮＤ　　　　　Ｉ　　　　　ＮＤ７．
３　１５　　ＴＳＢＡ　　　　６００　　　７０　　　
　４１　　　　７ＭＡ　　　　３．０００　　　７５　
　３．１００　　　５５０７、＋　　２７　　ＴＳＢＡ
　　　１６，０００　　　　ＮＤ　　２８０．０００　
　　　　ＮＤＭＡ　　３．ｌＯｏ、０００　　　　ＮＤ
２．３００．０００　　　　　ＮＤ６．７　３５　　Ｔ
ＳＢＡ　９３０．０００　６０．０００　２１０，００
０　　　　　ＮＤＭＡ　　　　５００，０００　　　１
，７００　　２１０，０００　　　　　　　ＮＤ８．２
　１５　　ＴＳＢＡ　　　　　２５　　　　ＮＤ　　　
　　７４　　　　６２ＭＡ　　　　　５４０　　　７　
　　　４５　　　　３０７．６　２５　　ＴＳＢＡ　　
１００．０００　　　　ＮＤ　　１４０．０００　　　
　　ＮＤＭＡ　　　４２０．０００　　　　ＮＤ　　６
５０．０００　　　　　ＮＤ７．６　３５　　ＴＳＢＡ
　　　５０．０００　４６０．０００　９５０．０００
　６１０．０００ＭＡ　　　６０．０００　５１０，０
００１，３００，０００　５８００００ａ検出の限界−
ＩＸ１０’ＣＦＵ／ｍ１２ｂＴＳＢＡ−１ブチケ一ス０
大豆流体寒天培地ＭＡ−海洋寒天培地２２１６ ｃＮＤコ検出不能 実施例２（プラクトンについての研究）さらに高い殺生
物剤使用量ＣＦ２とＦ４に対しては６ｍｇ／ＱのＨＯＣ
Ｉ２；Ｆ３とＦ５に対しては１２ｍｇ／ＱのＮＨ，ＣＱ
＋６ｍｇ／ＱのＨＯＣＩ２）を用いて、８．０の出発ｐ
Ｈと３５℃の温度（Ｎａ２Ｓ２０゜添加の３０分後の３
５°ＣにおけるｐＨ７，６）において実施例１を繰返し
た。第３表中の結果は塩素系（Ｆ４）においてアミン惨
が存在するときは著しい後増殖が生じるが、クロラミン
系（Ｆ５）においては７ミン酸が存在するときに後増殖
が生じないことを示している。効果的に微生物を殺して
後増殖を防止するために必要な殺生物剤の正しい使用量
は、たとえば温度とｐＨのような部位特異性要因に依存
する。
第３表 高い殺生物剤使用量でのクロラミン及び塩素系における
細菌の後増殖 ＣＦＵ（ｘ　ｔｏ　”　）／ｍ１２ 温度　　　　　　　　　　　　２４時間後１胆　」とを
虹　　−Ｆ、　　　　Ｆ、　　　　Ｆ、　　　　五８．
０　３５　　ＴＳＢＡ　　　　ＮＣｃ　　　　ＮＤ　　
　　　３５，０００　　　ＮＤＭＡ　　　　　ＮＤ　　
　　　ＮＤ　　　　２００，０００　　　ＮＤａ検出の
限界−Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ’ＣＦ　Ｕ／ｍ＋２ｂＴＳＢＡ−
１−リプチケース■大豆流体寒天培地ＭＡ−海洋寒天培
地２２１６ ｃＮＤ−検出不能 実施例３（プラクトンについての研究）細菌を含有する
接種物を先ず遠心分離して培地から細菌を分離し、培地
を捨てた以外は、８．０の出発ｐＨで２５℃（Ｎａ２Ｓ
２０＝の重加後）２５°ＣにおけるｐＨ７゜６）におい
て実施例１を再び繰返した。次いで細菌を殺菌したＡＳ
ＴＭ海水に加えたのち、遠心分離によって分離した。こ
の手順を２回繰返したのち、細菌をフラスコに加えた。
第４表中の結果から明らかなように、フミン酸の不在に
おける塩素又はクロラミン系（Ｆ２とＦ３）のいずれに
おいても、あるいはフミン酸の存在にオケるクロラミン
系（Ｆ５）においては、後増殖が生じなかった。これは
、アミン酸の有無に関係なく塩素系では増殖が同等であ
った第２表中のデータと対照的である。明らかに実施例
１においてＣＥＬＬＳと共に添加したＴＳＢＡ又はＭＡ
は塩素によって同化できるエネルギー／炭素栄養源へと
分解した。
第４表 クロラミン及び塩素系における洗浄した細菌による細菌
後増殖 ＣＦＵ（ＸＩＯ’）／　ｍＱ 直皮　　　　　　　　　　　　２４時間後１ｐＬｉ’Ｏ
犯虻　　　山　　　山　　　五８．０　２５　　ＴＳＢ
Ａ　　　　Ｉ　　　　　ＮＤ”　　　　　３８ＭＡ　　
　　　１１　　　　　ＮＤ　　　　Ｉ５，０００ａ検出
の限界−ＩＸ１０’ＣＦＵ／ｍ１２ｂ　ＴＳＢＡ＝　ト
リブチケース［Ｆ］大豆流体寒天培地ＭＡ−海洋寒天培
地２２１６ ｃＮＤ−検出不能 実施例４（付着藻類についての研究） プラクトンについての実施例において上に記したような
ミドルイーストＲＯ設備から単離したものと同一の細菌
を海洋寒天培地２２１６（ディフコ　ミシガン州デトロ
イト）上に保った。各単離物の１８時間寒天培地培養物
を２７℃で増殖して無菌ＡＳＴＭ海水中の軽懸濁液の調
製に使用した。
１ｍＯ，当りの細菌の数をベトロフーハウザー計数装置
を用いて調べ、１〜２ＸＩＯ’細胞／ｍＱの濃度に希釈
した。次いで、１．ｏｖ２の懸濁液を、それぞれ、０．
００１％の酵母抽出物と共に１００ｍＱの無菌ＡＳＴＭ
海水を含有する５個のフラスコ中に接種した。その上に
、５個のフラスコは下記のように添加したＨＯＣＩ２、
ＮＨ，ＣＱ及びフミン酸（ＨＡ）を含有した。
フラスコ　　成分添加順序 ｌ　　　　（対称） ２　　　５＋ｎｇ／Ｌ　ｕｏｃａ ３　　　１０ｍｇ／Ｌ　　ＮＨ＊ＣＩ２＋５ｍｇ／Ｌ　
Ｎａ０ＣＱ４　　　２．５ｍｇ／Ｌ　　ＨＡ＋５ｍｇ／
Ｌ　　ＨＯＣ＋２５　　　２．５ｍｇ／Ｌ　　ｌ（Ａ＋
１０ｍｇ／Ｌ　ＮＨ４Ｃｌ−５ｍｇ／Ｌ　　ＮａｏＣｆ
ｆ接種した培地をｌＸ３インチのスライドガラスを含有
する無菌のホイートン染色ざら中に注下して、第５表中
に示した温度で培養した。
指定の時間にスライドを除き、無菌のＡＳＴＭ海水で洗
ったのち、１．０％（容量／容量）の酢酸で固定した。
次いでスライドを蒸留水で洗い、１．０％（重量／容量
）のクリスタルバイオレ・ソトで染色したのち、蒸留水
で十分に洗浄した。
顕微鏡の１視野当りの細胞の平均数を、アメリカン　オ
プチカルの双眼位相差顕微鏡を用いて１０Ｍ微鏡視野に
ついて行なった計数に基づいて計算した。細胞密度はガ
ラススライド表面の１平方センチメートルの細胞数（細
胞／ｃｍ２）を計算することによって決定した。
第５表中から明らかなように、一般に塩素の場合には、
フミン酸が存在しない場合（Ｆ４）よりもフミン酸が存
在する場合（Ｆ４）のほうが、細菌の大きな付着を示し
た。それに対して、クロラミンの場合には、９６〜１２
３時間後の付着は相当する塩素の場合よりも常に著るし
く低くアミン酸が存在しない場合（Ｆ３）よりもフミン
酸が存在する場合（Ｆ５）のほうが顕著に増大するとい
うことはなかった。
募旦考 ８．０　　２５ ８．０　　３５ ７．０　　１８ ７．０　２５ ７．０　　３５ ５．９　　１９ ６．２　２５ ６．２　３５ ６．９００　　　４ ４．２００　　８００ ５．０００　　　４１ ３．３００　　５１０ ５．４００　　６１０ ３．８００　２．７００ １．５００　　　４ ２．３００　　　１２ ４．８００　３．９００ １．５００　　　１８ ３．５００　５，９００ ７．８００　　５９０ ４．９００　　６００ ９．７００　８．３００ １４．０００１１．０００ １．９００ ６．０００ ８３．００ ８．８００ ２．９００ ２２．０００ ８．３００ ３．９００ 実施例５（付着藻類試験） 先ず細菌を流体培養基から遠心分離したのち実施例２に
おけるように無菌の海水で洗浄した以外は８．０の出発
ｐＨと２５℃の温度で実施例４を繰返した。
第６表中の結果は、フミン酸を塩素にさらす場合（Ｆ４
）には顕著な後増殖と藻類の付着が生じるが、その他の
場合には、そのようなことはないことを示す。
Ｗｃ６表 ８．０　２５ ８．０　３５ ９６　　　３．５００　　　１ ０　　　６．４００　０ ０　　４３．００　　０ ０　５１．０００　　０ ０　５１．０００　　９ 本発明の主な特徴及び態様をおすと次のとおりである。
■、液体プロセス流中に、 脱塩素前に存在する 微生物の少なくとも９９パーセントを殺すのに十分な量
のクロラミンを添加することを特徴とする、分解した形
態にあるときに微生物が同化でき且つ脱塩素後に微生物
が増殖及び生殖することを可能とするエネルギー／炭素
栄養源を提供する、塩素分解性有機物質を含有する該液
体プロセス流中及び脱塩素を必要とする装置上の微生物
の、脱塩素後における、増殖を抑制するための方法。
２、脱塩素後に、生き残っている微生物が同化でき且つ
生き残っている微生物が増殖及び生殖することを可能と
するエネルギー／炭素栄養源を提供するために十分なほ
ど塩素分解性有機物質が分解する前に、クロラミンが生
成するようにＮＨ。
と塩素を注入することによってクロラミンをその場で生
成させる上記第１項記載の方法。
３、クロラミンの有効量が液体プロセス流中に存在する
微生物の少なくとも９９．９パーセントを殺すのに十分
な量である上記第１項記載の方法。
４、液体が膜を透過して透過液流と濃縮液流を生じるよ
うに位置した半透膜を有するコア部材を包含する少なく
とも一つの逆浸透モジュール中に液体プロセス流を通じ
ることによって該液体プロセス流を連続的に精製するた
めの方法において、プロセス流が逆浸透モジュール中に
入る前に、プロセス流中の微生物の少なくとも９９パー
セントを殺すのに十分な量のクロラミンをプロセス流に
連続的に添加することによって該液体プロセス流中及び
膜上の微生物の増殖を抑制し、その後に脱クロラミン化
のために十分な還元剤を添加することを特徴とする改良
方法。
５、脱塩素後に、生き残っている微生物が同化すること
ができ且つ生き残っている微生物が増殖及び生殖するこ
とを可能とするエネルギー／炭素栄養源を提供するため
に十分なほど塩素分解性有機物質が分解する前に、クロ
ラミンを生じるようにＮＨ，と塩素を注入することによ
ってクロラミンをその場で生成させる上記第４項記載の
方法。
６、膜はポリアミド膜である上記第４項記載の方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、液体プロセス流中に、脱塩素前に存在する微生物の
    少なくとも９９パーセントを殺すのに十分な量のクロラ
    ミンを添加することを特徴とする、分解した形態にある
    ときに微生物が同化でき且つ脱塩素後に微生物が増殖及
    び生殖することを可能とするエネルギー／炭素栄養源を
    提供する、塩素分解性有機物質を含有する該液体プロセ
    ス流中及び脱塩素を必要とする装置上の微生物の、脱塩
    素後における、増殖を抑制するための方法。 ２、液体が膜を透過して透過液流と濃縮液流を生じるよ
    うに位置した半透膜を有するコア部材を包含する少なく
    とも一つの逆浸透モジュール中に液体プロセス流を通じ
    ることによって該液体プロセス流を連続的に精製するた
    めの方法において、プロセス流が逆浸透モジュール中に
    入る前に、プロセス流中の微生物の少なくとも９９パー
    セントを殺すのに十分な量のクロラミンをプロセス流に
    連続的に添加することによって該液体プロセス流中及び
    膜上の微生物の増殖を抑制し、その後に脱クロラミン化
    のために十分な還元剤を添加することを特徴とする改良
    方法。
JP12280090A 1989-05-12 1990-05-12 逆浸透膜の生物汚染防止法 Expired - Fee Related JPH07102309B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US351238 1989-05-12
US07/351,238 US4988444A (en) 1989-05-12 1989-05-12 Prevention of biofouling of reverse osmosis membranes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03115A true JPH03115A (ja) 1991-01-07
JPH07102309B2 JPH07102309B2 (ja) 1995-11-08

Family

ID=23380155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12280090A Expired - Fee Related JPH07102309B2 (ja) 1989-05-12 1990-05-12 逆浸透膜の生物汚染防止法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4988444A (ja)
EP (1) EP0397184B1 (ja)
JP (1) JPH07102309B2 (ja)
AU (1) AU617641B2 (ja)
CA (1) CA2016582A1 (ja)
DE (1) DE69022473T2 (ja)
ES (1) ES2078921T3 (ja)
GR (1) GR3017473T3 (ja)
HK (1) HK30896A (ja)
MX (1) MX166858B (ja)
PT (1) PT94023A (ja)
SA (1) SA91110234B1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013502377A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 ナルコ カンパニー 安定な酸化殺生物剤の製造方法
JP2015097991A (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 栗田工業株式会社 透過膜の洗浄剤及び洗浄方法
JP2016155071A (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 オルガノ株式会社 分離膜の殺菌方法

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266203A (en) * 1992-01-30 1993-11-30 Arrowhead Industrial Water, Inc. Method for treating process streams containing cyanide and heavy metals
GB2303316B (en) * 1995-07-19 1999-06-16 Baker Hughes Ltd Biofouling reduction
EP0952885B1 (en) * 1996-12-20 2010-09-22 Siemens Water Technologies Corp. Scouring method
ES2300149T3 (es) * 1998-07-21 2008-06-01 Toray Industries, Inc. Procedimiento para la inhibicion del desarrollo de bacterias en la vecindad de una membrana de separacion y tecnica de esterilizacion de esta.
ES2154161B1 (es) * 1998-08-03 2001-11-16 Rizos Andres Munoz Procedimiento para el pretratamiento de agua de mar destinada a desalacion por osmosis inversa.
US6432310B1 (en) * 1999-01-22 2002-08-13 Nitto Denko Corporation Methods of running and washing spiral wound membrane module
US6533937B1 (en) * 1999-01-22 2003-03-18 Nitto Denko Corporation Methods of running and washing spiral wound membrane modules
DE60036706T2 (de) 1999-02-18 2008-07-17 Next-Ro, Inc., Redondo Beach System zur umkehrosmose unter verhinderung biologischer kontamination
DE19937300A1 (de) * 1999-08-06 2001-02-22 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Biofilmvermeidung
JP4289757B2 (ja) * 2000-03-23 2009-07-01 日東電工株式会社 複合逆浸透膜の製造方法
AUPR421501A0 (en) * 2001-04-04 2001-05-03 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Potting method
AUPR692401A0 (en) * 2001-08-09 2001-08-30 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Method of cleaning membrane modules
JP2003088730A (ja) * 2001-09-20 2003-03-25 Nitto Denko Corp 逆浸透膜エレメントの処理方法、および逆浸透膜モジュール
ATE333318T1 (de) * 2001-11-16 2006-08-15 Us Filter Wastewater Group Inc Methode zur reinigung von membranen
US7247238B2 (en) * 2002-02-12 2007-07-24 Siemens Water Technologies Corp. Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membranes
AUPS300602A0 (en) * 2002-06-18 2002-07-11 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Methods of minimising the effect of integrity loss in hollow fibre membrane modules
US20060231505A1 (en) * 2002-08-22 2006-10-19 Mayer Michael J Synergistic biocidal mixtures
KR20050083674A (ko) * 2002-09-04 2005-08-26 바이오랩, 인크. 역삼투 멤브레인의 살균
CA2501628C (en) * 2002-10-10 2012-12-04 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. A filtration and backwashing arrangement for membrane modules
AU2002953111A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Mixing chamber
US8268176B2 (en) 2003-08-29 2012-09-18 Siemens Industry, Inc. Backwash
AU2004289373B2 (en) 2003-11-14 2010-07-29 Evoqua Water Technologies Llc Improved module cleaning method
US8758621B2 (en) 2004-03-26 2014-06-24 Evoqua Water Technologies Llc Process and apparatus for purifying impure water using microfiltration or ultrafiltration in combination with reverse osmosis
WO2005107929A2 (en) * 2004-04-22 2005-11-17 Siemens Water Technologies Corp. Filtration apparatus comprising a membrane bioreactor and a treatment vessel for digesting organic materials
NZ588094A (en) * 2004-08-20 2012-04-27 Siemens Water Tech Corp Potting head for hollow fibre filter module
AU2005282211B2 (en) * 2004-09-07 2011-04-21 Evoqua Water Technologies Llc Reduction of backwash liquid waste
US8506806B2 (en) 2004-09-14 2013-08-13 Siemens Industry, Inc. Methods and apparatus for removing solids from a membrane module
EP1807181A4 (en) 2004-09-15 2009-04-22 Siemens Water Tech Corp CONTINUOUS ADJUSTABLE VENTILATION
EP1819426A4 (en) * 2004-11-02 2009-08-12 Siemens Water Tech Corp CROSS POWER-IMMERSION FILTRATION
US7591950B2 (en) * 2004-11-02 2009-09-22 Siemens Water Technologies Corp. Submerged cross-flow filtration
ATE549076T1 (de) 2004-12-24 2012-03-15 Siemens Industry Inc Reinigung in membranfiltrationssystemen
CA2591580A1 (en) 2004-12-24 2006-06-29 Siemens Water Technologies Corp. Simple gas scouring method and apparatus
CN101184548B (zh) 2005-04-29 2011-10-05 西门子水技术公司 用于膜滤器的化学清洗剂
CN101287538B (zh) * 2005-08-22 2013-03-06 西门子工业公司 使用歧管以减少回洗的水过滤装置
WO2007044415A2 (en) 2005-10-05 2007-04-19 Siemens Water Technologies Corp. Method and apparatus for treating wastewater
US7563363B2 (en) 2005-10-05 2009-07-21 Siemens Water Technologies Corp. System for treating wastewater
US7950452B2 (en) * 2005-11-02 2011-05-31 S & N Pump Company Anti-fouling system for offshore drilling structures
US7455765B2 (en) 2006-01-25 2008-11-25 Siemens Water Technologies Corp. Wastewater treatment system and method
US8293098B2 (en) 2006-10-24 2012-10-23 Siemens Industry, Inc. Infiltration/inflow control for membrane bioreactor
US8900641B2 (en) 2006-12-28 2014-12-02 Nalco Company Antimicrobial composition
EP2129629A1 (en) 2007-04-02 2009-12-09 Siemens Water Technologies Corp. Improved infiltration/inflow control for membrane bioreactor
US9764288B2 (en) 2007-04-04 2017-09-19 Evoqua Water Technologies Llc Membrane module protection
EP2152390B1 (en) 2007-05-29 2012-05-23 Siemens Industry, Inc. Membrane cleaning with pulsed airlift pump
JP2010531732A (ja) 2007-06-28 2010-09-30 カレラ コーポレイション 炭酸塩化合物の沈殿を含む脱塩方法
DE102007041991A1 (de) 2007-09-05 2009-03-12 Fülling, Rainer, Dr. Verfahren zur Reinigung von Substraten durch Oxidationsmittel und Reduktionsmittel sowie die Verwendung von Oxidationsmitteln zur Oxidation von extrazellulären polymeren Substanzen
CN102036921B (zh) * 2008-05-23 2016-01-20 凯米罗总公司 在纸浆和纸处理系统中用于以气相腐蚀性的降低有效控制微生物的化学作用
EP2331242B1 (en) 2008-07-24 2018-09-05 Evoqua Water Technologies LLC Frame system for membrane filtration modules
AU2009282912B2 (en) 2008-08-20 2014-11-27 Evoqua Water Technologies Llc Improved membrane system backwash energy efficiency
JP5383163B2 (ja) * 2008-11-27 2014-01-08 三菱重工業株式会社 多段海水淡水化装置及び多段海水淡水化装置の運転制御方法
WO2010142673A1 (en) 2009-06-11 2010-12-16 Siemens Water Technologies Corp. Methods for cleaning a porous polymeric membrane and a kit for cleaning a porous polymeric membrane
EP2448657B1 (en) * 2009-06-29 2018-12-26 NanoH2O Inc. Improved hybrid tfc ro membranes with nitrogen additives
US9309138B2 (en) 2009-08-21 2016-04-12 Toray Industries, Inc. Fresh water production method
EP2563501B1 (en) 2010-04-30 2019-05-15 Evoqua Water Technologies LLC Fluid flow distribution device
US9022224B2 (en) 2010-09-24 2015-05-05 Evoqua Water Technologies Llc Fluid control manifold for membrane filtration system
US9925499B2 (en) 2011-09-30 2018-03-27 Evoqua Water Technologies Llc Isolation valve with seal for end cap of a filtration system
CN103958024B (zh) 2011-09-30 2016-07-06 伊沃夸水处理技术有限责任公司 改进的歧管排列
AU2013280452B2 (en) 2012-06-28 2017-07-20 Evoqua Water Technologies Llc A potting method
US9962865B2 (en) 2012-09-26 2018-05-08 Evoqua Water Technologies Llc Membrane potting methods
WO2014052071A1 (en) 2012-09-26 2014-04-03 Evoqua Water Technologies Llc Membrane securement device
KR20150059788A (ko) 2012-09-27 2015-06-02 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 침지된 막을 위한 가스 스코어링 장치
JP6401491B2 (ja) * 2013-08-28 2018-10-10 オルガノ株式会社 分離膜のスライム抑制方法、逆浸透膜またはナノろ過膜用スライム抑制剤組成物、および分離膜用スライム抑制剤組成物の製造方法
EP3052221B1 (en) 2013-10-02 2022-12-14 Rohm & Haas Electronic Materials Singapore Pte. Ltd Device for repairing a membrane filtration module
MY176582A (en) 2014-05-08 2020-08-17 Organo Corp Filtration treatment system and filtration treatment method
CN107847869B (zh) 2015-07-14 2021-09-10 罗门哈斯电子材料新加坡私人有限公司 用于过滤系统的通气装置
MX2021004543A (es) * 2018-11-01 2021-09-10 Biofouling Tech Inc Proteccion duradera contra la bioincustracion.
EP4477090A1 (en) * 2023-06-13 2024-12-18 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for controlling microbiological growth in sterilizer and pasteurizer applications using monochloramine

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63100998A (ja) * 1986-10-17 1988-05-06 Toray Ind Inc 超純水の製造方法
JPH01135506A (ja) * 1987-11-20 1989-05-29 Toray Ind Inc 精製水の製造方法
JPH0252087A (ja) * 1988-08-12 1990-02-21 Toray Ind Inc 純水の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2061031A (en) * 1929-09-04 1936-11-17 Wallace & Tiernan Company Inc Sterilization of pulp and white water
GB1571204A (en) * 1977-05-27 1980-07-09 Interox Chemicals Ltd Disinfection
US4278548A (en) * 1979-08-20 1981-07-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Control of biological growth in reverse osmosis permeators
US4364835A (en) * 1980-10-24 1982-12-21 Regents Of The University Of Minnesota Sulfite destruction of direct acting mutagens in drinking water
JPS6078689A (ja) * 1983-10-06 1985-05-04 Kobe Steel Ltd 逆浸透装置の操作方法
JPS6082106A (ja) * 1983-10-12 1985-05-10 Ajinomoto Co Inc 電気透析膜汚染防止法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63100998A (ja) * 1986-10-17 1988-05-06 Toray Ind Inc 超純水の製造方法
JPH01135506A (ja) * 1987-11-20 1989-05-29 Toray Ind Inc 精製水の製造方法
JPH0252087A (ja) * 1988-08-12 1990-02-21 Toray Ind Inc 純水の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013502377A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 ナルコ カンパニー 安定な酸化殺生物剤の製造方法
JP2015097991A (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 栗田工業株式会社 透過膜の洗浄剤及び洗浄方法
JP2016155071A (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 オルガノ株式会社 分離膜の殺菌方法

Also Published As

Publication number Publication date
SA91110234B1 (ar) 2004-09-01
MX166858B (es) 1993-02-09
CA2016582A1 (en) 1990-11-12
EP0397184B1 (en) 1995-09-20
PT94023A (pt) 1991-01-08
AU5492790A (en) 1990-11-15
GR3017473T3 (en) 1995-12-31
EP0397184A1 (en) 1990-11-14
DE69022473T2 (de) 1996-03-14
AU617641B2 (en) 1991-11-28
JPH07102309B2 (ja) 1995-11-08
ES2078921T3 (es) 1996-01-01
DE69022473D1 (de) 1995-10-26
US4988444A (en) 1991-01-29
HK30896A (en) 1996-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4988444A (en) Prevention of biofouling of reverse osmosis membranes
Baker et al. Biofouling in membrane systems—a review
Ridgway et al. Membrane biofouling
Flemming et al. Biofouling on membranes-a microbiological approach
KR101811726B1 (ko) 막분리 방법
Wang et al. Formation of disinfection by-products during sodium hypochlorite cleaning of fouled membranes from membrane bioreactors
JP2002143849A5 (ja)
CN109289539A (zh) 一种卤水精制用纳滤膜清洗药剂及其制备方法
Applegate et al. New chloroamine process to control aftergrowth and biofouling in permasepR B-10 RO surface seawater plants
KR102093432B1 (ko) 층 구조의 정족수 억제 담체의 조성 및 제조방법과 이를 이용한 생물오염의 제어
JPWO2011125764A1 (ja) 逆浸透膜処理方法
JP5635596B2 (ja) ハロゲン化アミド殺生物化合物および中性近傍から高ｐＨで水系を処理する方法
Okabe et al. Biofilm formation potentials in drinking waters treated by different advanced treatment processes
JPH01135506A (ja) 精製水の製造方法
KR102939463B1 (ko) 막 분리 방법
Winters et al. Control of biological fouling in seawater reverse osmosis desalination
CN111184023A (zh) 一种氧化性粘泥剥离及杀菌剂及其制备方法和应用
Zazouli et al. Studies on rejection and fouling of polyamide reverse osmosis membrane in the treatment of water solutions containing humic acids
CN112237203A (zh) 一种剥泥效果好的ro杀菌剂及其制备方法和应用
KR102246909B1 (ko) 미생물 살균제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법
JPS62110705A (ja) 逆浸透装置の殺菌法
CN111134136A (zh) 一种ro非氧化粘泥控制及杀菌剂及其制备方法和应用
JPS63104612A (ja) 酢酸系セルロ−ス膜の機能維持方法
JP2025059765A (ja) 排水処理方法
Giese Impact of ultraviolet disinfection on biofilm growth in a model distribution system

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees